Ctedra de Introducci

Introduccin a la Qu
Qumica Ciencias Naturales (UNLP)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Solubilidad de un soluto en un disolvente:

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

9 Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una

cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura

Bibliograf
Bibliografa:
Quimica General
General- R. Petruci,
Petruci, W.S.
W.S. Harwood y F.Herring.
F.Herring.
Principios de Qu
Qumica
mica- P. Atkins y L. Jones.
Jones.
Qu
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown,
T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Bursten.

9 Cantidad de soluto necesaria para formar una

disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente, a
determinada temperatura.

"Quimica"
Quimica" R. Chang.

Solubilidad (S)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
concentraci
concentracin

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

< S solucin insaturada

= S solucin saturada
> S solucin sobresaturada

Ejemplo NaCl en agua a 0C

30 g de NaCl /100 ml de agua

gramos soluto / 100 ml disolvente

gramos soluto / l disolucin
moles soluto / l disolucin (S molar)

S = 35,7 g/100 ml agua

40 g de NaCl /100 ml de agua

An
Anlisis de la solubilidad
1- Aspecto cualitativo:
Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un
determinado solvente?
2- Aspecto cuantitativo:
Qu cantidad de compuesto se solubiliza?
Qu factores afectan la solubilidad del mismo?
Caso general:: soluciones acuosas

35,7 gr disueltos

Insaturada

4,3 gr no
disueltos

Saturada

Slidos
inicos

Solubles
Ligeramente solubles
Insolubles

(S > 210-2 M)
(10-5 M < S < 210-2 M)
(S < 10-5 M)

soluci
solucin diluida soluci
solucin insaturada

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIOS
DESOLUBILIDAD
SOLUBILIDAD
EQUILIBRIO DE

Equilibrio que se establece entre un compuesto inico

poco soluble y sus iones en disolucin.

Reacciones de precipitaci
precipitacin: Aqullas que dan como
resultado la formacin de un producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se
forma por una reaccin en disolucin.

Al agregar
un soluto
al solvente:

Al mezclar dos sales solubles que

forman un precipitado
PbCl2 + K2CrO4

PbCrO4 + 2 Cl- + 2K+

Equilibrio
vdisolucin = vprecipitacin

AgCl (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Equilibrio heterogneo: entre 2 fases (slido y solucin saturada)

PbCrO4(s)

Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

Solubilizacin
Precipitacin

CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps

(Kps))

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD

Kps:
Kps: Constante de equilibrio para el equilibrio que se
establece entre un soluto s
slido y sus iones en una disoluci
disolucin
saturada.
Pb2+(ac)

PbCrO4(s)

CrO42-(ac)

Kc=
Kc= [Pb2+][CrO
][CrO42-] = 2,0 x 10-14 = Kps
Recordar: los slidos puros no intervienen en la expresin de
Kc, por ser su concentracin constante.
Ejemplos: Escribir la ecuacin para el equilibrio de solubilidad
y la expresin de Kps para: a) CaF2, b) Ca3(PO4)2
Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

a) CaF2 (s)

Kps y solubilidad
9Constante del producto de
solubilidad (adimensional).

9Concentracin de una
solucin saturada (g/ml, M)

9Slo vara con T

9Es afectada por diversos

factores (adems de T)

Estn relacionadas, se puede obtener una a partir de la

otra:
SS

Kps = [Ca2+][F-]2 = 4,0 x 10-11

S(molar)
S(molar)

3 Ca2+ (ac) + 2 PO43- (ac)

b) Ca3(PO4)2 (s)

Kps =

[Ca2+]3[PO43-]2

CLCULO DE KPS A PARTIR DE DATOS DE SOLUBILIDAD

CaC2O4(s)

Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

X
[Ca2+]

temperatura? (PM: 128 g/mol)

CaC2O4(s)

KKps
ps

Recordar: Concentracin molar del compuesto

en una solucin saturada.

= 1,2 x 10-26

La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta

temperatura es 6,1x10-3 g/l de solucin. Cul es su Kps a esa

[[ ]]eq
eq

[C2O42-]

=X

X = S(molar) = SM = 4,76x10-5 mol/l

Kps = [Ca2+][C2O42-] = X.X = X2 = SM2

Kps ?

Kps = (4,76x10-5)2 = 2,27 x 10-9

Kps = [Ca2+][C2O42-]
Esquema de conversin
SS

S(molar)
S(molar)

Dato: S = 6,1 x 10 3 g / l
SM = 6,1 x 10 3 g / l x

[[ ]]eq
eq
SM =

KKps
ps

S(g / l)
= mol / l
PM(g / mol)

1 mol
= 4,76x10 -5 mol/l CaC2O 4
128 g

CALCULO DE SOLUBILIDAD
A SOLUBILIDAD
PARTIR DEL VALOR DEL KPS
EQUILIBRIO DE

4x10-11.Cual

El Kps del CaF2 a 25C es

es su solubilidad
en g/litros de solucin a esa temperatura?
CaF2(s)

Ca2+(ac) + 2F-(ac)
X
2X

Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X

Kps =

[Ca2+].[F-]2

Kps =

X . (2X)2 = 4X3

Kps = 4SM3 = 4x10-11

SM = 2,15 x 10-4 mol/l
S = 2,15 x

10-4 mol/l

PM = 78 g/mol

x 78 g/mol

S = 1,68 x 10-2 g/l

De la estequiometra

[Ca

2+

1 mol Ca 2+ 4,76 x10 5 mol CaC2O 4

]=
.
= 4,76x10 5 M
1 mol CaC2O 4
1l

[C2O24- ] =

1 mol C2O24- 4,76 x10 5 mol CaC2O 4

.
= 4,76 x10 5 M
1 mol CaC2O 4
1l

PRODUCTOEQUILIBRIO
DE SOLUBILIDAD
vs SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD
Sal

Kps

SM (mol/l)

S (g/l)

CaC2O4

2,27 x 10-9

4,76 x 10-5

6,1 x 10-3

CaF2

4,0 x 10-11

2,15 x 10-4

1,68 x 10-2

Importante!
9 Menor valor de Kps no siempre implica menor S.
CaC2O4: SM = (Kps)1/2 ; CaF2: SM = (Kps/4)1/3
9 Solo pueden compararse en forma directa las sales
con igual estequiometra sus SM estn relacionadas
de la misma forma que sus valores de Kps.
Por ejemplo, comparar: AgCl (Kps = 1,8.10-10), AgBr( Kps =
3,3,10-13) y AgI ( Kps = 1,5,10-16).
S (AgCl) > S(AgBr) > S( AgI) ;

En todas: S = (Kps)1/2

Equilibrio de solubilidad

PREDICCIN DE PRECIPITACIN

Consideremos el siguiente equilibrio de solubilidad:

Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que

pueden formar una sal insoluble (AB).

AgCl (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

AB(s)

Kps = [Ag
[Ag+].[Cl
].[Cl-] = 1,6.10-10

Kps =[A+].[B-]

Cmo determinar si se formar un precipitado?

Si el sistema no est en equilibrio

Qps = [Ag
[Ag+]0.[Cl
.[Cl-]0 ;

A+ (ac) + B- (ac)

Comparar: Qps con Kps

Qps Kps

Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada.

Qps < Kps

Qps = Kps

Qps > Kps

Q > KPS Solucin sobresaturada, el exceso precipita

(se desplaza hacia la izquierda).
Q < KPS Solucin no saturada, la precipitacin no
puede ocurrir.

Equilibrio

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

1- Temperatura
Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio.

A- (ac) + B+ (ac)
T

Kps S

9Si Hdis < 0 (exotrmica)

Kps S

En la mayora de los casos, S aumenta con un aumento de

temperatura.

Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

S

S=

7,1x10 9

2S + 0,1

(0,1)2

= 7,1x10

In comn

Kps = [Pb2+].[I-]2 = S. (2S)2 = 4S3

S (PbI2 en agua) = 1,2x10-3 M

3- pH
Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)

Si PH (agregado de H+)

M
Reaccin de neutralizacin:

PbI2 + KI

Conclusin:

PbI2 en agua

K+ (aq) + I- (ac)

El equilibrio se desplaza , disminuye la

solubilidad de la sal.

Kps = S.(2S + 0,1)2 como S <<< 0,1

Kps

Pb2+
I-

FACTORES
QUE AFECTAN
LA SOLUBILIDAD
EQUILIBRIO
DE SOLUBILIDAD

S(PbI2 en una disolucin 0,1 M de KI) = ???

S.(0,1)2

Pb2+ (ac) + 2 I- (ac)

KI (s)

Hdis = ?

9 Si Hdis > 0 (endotrmica):

PbI2 (s)

PbI2 (s)

Kps = 7,1x10-9

Al agregar una sal que

contiene un in en comn:

Para la reaccin de disolucin:

AB (s)

FACTORES
QUE AFECTAN
LA SOLUBILIDAD
EQUILIBRIO
DE SOLUBILIDAD

2- Efecto del i
in com
comn

La solubilidad de una sal

poco soluble disminuye en
presencia de una sal soluble
que proporcione un in
comn.

2OH- + 2H+ 2H2O

Consecuencia:
La reaccin se desplaza aumenta la solubilidad de la sal.
9 Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente
carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil).

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

Si PH (agregado de H+)
F- (ac) + H+ (ac)

HF (ac)

Ca10(PO4)6(OH)2(s)
hidroxiapatita

SM(CaF2)x103(mol/l)

CaF2 (s)

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Ejemplos:
9Disolucin del esmalte dental, formacin de caries.

Si se aade F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s)

Ca10(PO4)6F2(s)

La solubilidad de las sales que

contienen aniones bsicos aumenta
con la disminucin del pH.

pH

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

4- Formaci
Formacin de iones complejos.
complejos.
Recordar: La unin de un in metlico (cido
de Lewis) con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.

Ka HF 10-4, Kw = 10-14
El F- es una base mucho ms dbil que el OHCaCO3 (s)

Ca2+ + CO32-

CO32-

HCO3-

H+

Disolucin saturada:
Ag+(ac) y Cl- (ac)

+ NH3
SM(AgCl)
(AgCl) en agua:
1,3x10-5 M

Disolucin
Ag(NH3)2+ (ac) y Cl- (ac)

Kps
Kf

Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac)

Ag(NH3)2+ (ac)

AgCl (s) + 2 NH3 (ac)

Ag(NH3)2+ (ac) + 2 Cl- (ac)

In complejo

Keq = Kf.Kps

10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 F-(aq)

9Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos

La disminucin del pH, aumentar la solubilidad del AgCl?

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

H+

Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte

Conclusin:

AgCl (s)

10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 OH-(aq)

SM(AgCl)
(AgCl) en
NH3(0,1M): 4,6x10-3 M

Kf >> 1 Keq >> Kps S

La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre

el aumento de la solubilidad del AgCl.

Precipitado AgCl (s)