Geometria molecular e teorias de

ligao

Formas espaciais
moleculares
As estruturas de Lewis fornecem a conectividade atmica: elas nos
mostram o nmero e os tipos de ligaes entre os tomos.
A forma espacial de uma molcula determinada por seus ngulos
de ligao.

Considere o CCl4: no nosso modelo experimental, verificamos que

todos os ngulos de ligao Cl-C-Cl so de 109,5.
Conseqentemente, a molcula no pode ser plana.
Todos os tomos de Cl esto localizados nos vrtices de um
tetraedro com o C no seu centro.

Formas espaciais
moleculares

Formas espaciais
moleculares
Para prevermos a forma molecular, supomos que os eltrons de
valncia do tomo central se repelem e, conseqentemente, a
molcula assume qualquer geometria 3D que minimize essa
repulso.
Denominamos este processo de teoria de Repulso do Par de
Eltrons no Nvel de Valncia (RPENV, ou VSEPR em ingls).

VSEPR: Formas espaciais

moleculares
Existem cinco geometrias fundamentais para a forma molecular:

Modelo VSEPR
Para determinar o arranjo:

Desenhe a estrutura de Lewis,

conte o nmero total de pares de eltrons (domnios de eltrons)
ao redor do tomo central,

ordene os pares de eltrons em uma das geometrias acima para

minimizar a repulso e--e-.

Formas espaciais
moleculares
Definimos o arranjo eletrnico pelas posies no espao 3D de
TODOS os pares de eltrons (ligantes ou no ligantes).
Para se determinar a geometria de uma molcula, fazemos a
distino entre pares de eltrons solitrios (ou pares no-ligantes,
aqueles fora de uma ligao) e pares ligantes (aqueles encontrados
entre dois tomos).

Formas espaciais
moleculares
Ao considerarmos o arranjo eletrnico ao redor do tomo central,
consideramos todos os eltrons (pares solitrios e pares ligantes).
Quando damos nome geometria molecular, focalizamos somente
na posio dos tomos.

Modelo VSEPR
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes
mltiplas nos ngulos de ligao

Modelo VSEPR
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes
mltiplas nos ngulos de ligao
No nosso modelo experimental, o ngulo de ligao H-X-H
diminui ao passarmos do C para o N e para o O:
H
H C H
H
109.5O

H N H
H
107O

H
H
104.5O

Como os eltrons em uma ligao so atrados por dois ncleos,

eles no se repelem tanto quanto os pares solitrios.
Conseqentemente, os ngulos de ligao diminuem quando o
nmero de pares de eltrons no-ligantes aumenta.

Modelo VSEPR
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes
mltiplas nos ngulos de ligao

Modelo VSEPR
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes
mltiplas nos ngulos de ligao
Da mesma forma, os eltrons nas ligaes mltiplas se repelem
mais do que os eltrons nas ligaes simples.

Cl
111.4o

Cl

C O
124.3o

Modelo VSEPR
Molculas com nveis de valncia expandidos
Os tomos que tm expanso de octeto tm arranjos AB5 (de
bipirmide trigonal) ou AB6 (octadricos).
Para as estruturas de bipirmides trigonais existe um plano
contendo trs pares de eltrons. O quarto e o quinto pares de
eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano.

Modelo VSEPR
Molculas com nveis de valncia expandidos
Para minimizar a repulso e--e- numa estrutura de bipirmide
trigonal, os pares solitrios so sempre colocados em posies
equatoriais.

Modelo VSEPR
SF4

Modelo VSEPR
Molculas com nveis de valncia
expandidos
Para as estruturas octadricas, existe um plano contendo quatro
pares de eltrons. Da mesma forma, o quinto e o sexto pares de
eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano.

Modelo VSEPR
Molculas com nveis de valncia expandidos
Para minimizar a repulso e--e- numa estrutura octadrica, os
pares solitrios so sempre colocados em posies axiais.

Modelo VSEPR
IF5

Forma molecular e
polaridade molecular
Quando existe uma diferena de eletronegatividade entre dois
tomos, a ligao entre eles polar.
possvel que uma molcula que contenha ligaes polares no
seja polar.

Por exemplo, os dipolos de ligao no CO2 cancelam-se porque o

CO2 linear.

Forma molecular e
polaridade molecular

d-

(m = 0)

d+

d-

Forma molecular e
polaridade molecular
Na gua, a molcula no linear e os dipolos de ligao no se
cancelam. Conseqentemente, a gua uma molcula polar.

d-

(m 0)

d+

Forma molecular e polaridade

A polaridade como um todo de uma molcula depende de sua
geometria molecular.

(m 0)

(m 0)

(m = 0)

(m = 0)

(m 0)