FUNGICIDAS

ERRADICANTES
PROTETORES
INORGNICOS
ORGNICOS

SISTMICOS
BENZIMIDAZIS

EST CORRETO?

benomyl

Tratamento de feijo 1906 (Cornell University)

1/37

FUNGICIDAS Critrios de classificao

SISTEMICIDADE Capacidade de translocar na planta
Sistmico translocao via vaso
Imvel, tpico, residual, no sistmico no penetra a
planta
Mesostmico, translaminar, penetrante atravessa ou
move-se no limbo foliar
PRINCPIO GERAL DE CONTROLE
Protetor impede a penetrao
Curativo impede a colonizao (ps-penetrao)
Erradicante elimina o inculo (antes da germinao)
2/37

Exemplos de mobilidade
mesostmica (translaminar)
de Trifloxistrobina

Vincelli, P. QoI (Strobilurin)

Fungicides: Benefits and Risks
http://www.apsnet.org/edcenter/a
dvanced/topics/Pages/Strobilurin
Fungicides.aspx

4/37

FUNGICIDAS Critrios de classificao

2011

Movimentao &
Princpio em que se
fundamenta a aplicao
Imveis
Erradicantes ou de contato
Protetores ou residuais
Sistmicos

1998

2005

Performance (Modo de ao)

Types of chemicals

General disruption of cell function

Disruption of membrane function
Disruption of nuclear processes...
...Undefined mode of action

Inorganic chemicals
Organic chemicals
Contact protetive fungicides
Systemic fungicides
Organophosphate fungicides...
...Antibiotics
5/37

FUNGICIDAS Critrios de classificao

2013

1992

Nome do ingrediente ativo

22 ametocradin
30 amisulbrom
47 azaconazole
54 azoxystrobin
913 vinclozolin
917 zineb

2007

Nova abordagem na classificao

Alvo do produto
Target sites of carboxamides
Target sites of tubulin-binding
fungicides
Target sites of fungicides to control
oomycetes...

Mobilidade
Subfases do processo infeccioso
(Princpios de controle)
Absoro pelos esporos (contato vs
residual)
Modo de ao
Grupo qumico
6/37

FUNGICIDAS
Fungicidas imveis
INORGNICOS
ORGNICOS

Fungicidas sistmicos
BENZIMIDAZIS

Disfuno geral da clula

INORGNICOS
ORGNICOS

Disfuno no ncleo
biossntese da tubulina
BENZIMIDAZIS

Tratamento de feijo 1906 (Cornell University)

7/37

Disfuno geral nas clulas

CARACTERSTICAS
Atividade erradicante ou protetora, nunca curativa
Inibidores inespecficos de reaes bioqumicas, causando
disfuno geral da clula (MULTI-STIOS)
No sistmicos, fitotxicos

Aplicao de fumigante em campos de produo de morangos na Flrida, EUA

8/37

Disfuno geral nas clulas - erradicantes

Agem sobre o inculo
Tratamento de sementes
Tratamento de inverno
Tratamento de solo

cido sulfrico (deslintamento de algodo)

Thiram e captan (imveis)
Tiabendazol (sistmico, erradicante, uni-stio)
Calda sulfo-clcica (no Brasil adubo sulfocal)
Calda bordalesa com elevada concentrao de cobre

Volteis (Fumigantes)
Biocidas (altamente txicos)
Fungos
Nematides
Insetos
Plantas daninhas
Exigem cobertura impermeabilizante
Exigem intervalo pr-plantio
Brometo de metila, formol, dazomet...

9/37

BROMETO DE METILA Gs incolor e inodoro (cloropicrina)

Biocida
Frana 1930 rapidamente em todo o mundo
100 diferentes culturas
EUA entre os 5 produtos mais usados (1994)
83 % desinfestao do solo (morango e hortcolas)
11 % ps-colheita ou commodities
6 % estrutural
At 1993 uso indiscriminado

16/9/1987 - Montreal Protocol on Substances that Deplete the Ozone Layer

Brometo de metila includo em 1992
1993 - 1998 consumo congelado (em relao a 1991)
1999 - 2000 25 % de reduo
2001 - 2002 50 % de reduo
2003 - 2004 70 % de reduo
2005 - fim de uso (exceto casos especiais)
http://www.epa.gov/ozone/mbr/

10/37

O buraco de oznio
na antrtica

http://www.theozonehole.com/

Disfuno geral nas clulas

CARACTERSTICAS
Atividade protetora, nunca curativa
Inibidores inespecficos de reaes bioqumicas, causando
disfuno geral da clula (MULTI-STIOS)
No sistmicos, fitotxicos
Insolveis (pouco solveis) em gua
Baixa fungitoxicidade inerente doses elevadas
INORGNICOS
COBRE, ENXOFRE, BICARBONATO DE
POTSSIO, MERCRIO

ORGNICOS
DITIOCARBAMATOS
DICARBOXIMIDAS
ORGANOESTNICOS
12/37

Disfuno geral das clulas

Inorgnicos
Cpricos

Sulfato de cobre, oxicloreto de cobre, hidrxido de cobre,

xido cuproso, calda bordalesa

Cu+ e Cu2+ so prontamente assimilados por clulas fngicas

mas... FITOTXICOS

Compostos insolveis - Como penetram os fungos?

Acidificao e dissoluo de produtos

fungo

cobre

CO2 da gua da chuva

Excrees da planta
Exsudatos do fungo aminocidos e cido mlico (malato de Cu)

Como agem nos fungos?

Cu+ e Cu2+ formam complexos com aminocidos de enzimas com
radicais SH. Em enzimas da membrana plasmtica causam
acmulo de K+ nas clulas
Breakdown of cell integrity

cistena

13/37

Como agem nos fungos?

Produo de ons reativos OH e OH
Lipdeos

danos
Membranas

Protenas
Bases de DNA

Lista de doenas controladas com fungicidas cpricos em:

http://www.copper.org/applications/compounds/

Cpricos inibem a respirao, interferem na integridade da membrana,

mas depende do produto....(Montag et al., 2006)
14/37

Montag et al. (2006) sulfato de cobre, hidrxido de cobre e xido de cobre

integridade

respirao

15/37

Disfuno geral das clulas

Vantagens dos Cpricos
Baixo custo (depende do mercado)
Amplo espectro (inclusive bactrias)
Sem relatos de resistncia (bactrias)
Uso em agricultura orgnica
Uso em tratamentos de inverno

Resduos no solo
Vinhedos (26)
RS, com histrico de aplicao de
Calda bordalesa

Limite de resduo
140 mg kg -1
Nogueirol et al. (2010) 16/37

Remediao de solos contaminados com cobre

17/37

Disfuno geral das clulas

Inorgnicos
sulfricos (enxofre)
Foi o primeiro fungicida utilizado na prtica e muito
popular at os ditiocarbamatos (orgnicos com S como captan e thiram)
1971 - o mais usado nos EUA
S
H
Inibem respirao sulfeto de hidrognio H
Quelatos com metais pesados dentro das clulas dos fungos

Enxofre elementar (S0) odios e caros (seletividade por absoro)

fitotxico em cucurbitceas (temperaturas elevadas)
baixa toxicidade ao homem / oomicetos / zigomicetos / insetos benficos
boa opo em misturas com sistmicos
Reconhecido como fitoalexina em 4 famlias botnicas contra patgenos
vasculares (xilema). Williams & Cooper (2004)
18/37

Disfuno geral das clulas

Orgnicos (1930)
ditiocarbamatos e etilenobisditiocarbamatos
Compostos derivados do cido ditiocarbmico
Inativam o grupo SH de aminocidos
Eficientes a doses mais baixas que os inorgnicos, maior atividade residual
Degradados por microrganismos do solo sem deixar metablitos txicos

(1945)

(1934)

Mobilidade no solo
Persistncia no alimento

Amplo espectro
Baixo custo
Baixa toxicidade a mamferos
Ampla aceitao

(1950)

(1962)

19/37

Mancozeb + gua

Plant Disease 2010 94: 1076-1087

EBIS

ethylene bisisothiocyanete sulfide (EBIS)

ethylene bisisothiocyanete (EBI)

Txicos (SH)

SISTEMICIDADE
via apoplasto xilema
via simplasto floema (fosetil - caso nico)
Absoro pelas razes
adeso a partculas de solo
lixiviao

(Kd = [ ] fungicida no solo / [ ] na gua)

Absoro pelas folhas

via no adaptada absoro de nutriente
adeso cera epicuticular
Quantificao - Balano lipoflico-hidroflico
Coeficiente de partio octanol-gua (log P, log Kow)
0-3
hidroflico

lipoflico

21/37

SISTEMICIDADE
Absoro radicular
Produtos e coeficientes de partio

Scibaldi et al., 1997. Pestic. Sci. 50:111-119

22/37

30 min

15 min

Hsu et al., 1993. Plant Physiol. 90:1573-8

Scibaldi et al., 1997. Pestic. Sci. 50:111-119

23/37

FUNGICIDAS SISTMICOS
CARACTERSTICAS
Atividade protetora, curativa, imunizante ou erradicante
Inibidores especficos de reaes bioqumicas
Elevada fungitoxicidade inerente doses baixas
Baixa fitotoxicidade
Espectro de ao antifngica varivel
Translocao acroptala via xilema (grande maioria)
Menor acmulo em reas de baixa transpirao (frutos e
folhas jovens) acmulo nos bordos foliares

24/37

Concentrao de
radioatividade do C14
Por exemplo ..

High

Low

Fungicida no sistmico - 7 e 14 dias aps aplicao

Jos Veiga (Syngenta)

25/37

Movimento de metalaxyl em plantas e tubrculos de

batata

local de
aplicao

Testemunha no tratada

Jos Veiga (Syngenta)

Tratamento foliar:
MXL com elevada
concentrao na
rea tratada e
baixa acima dela e
nenhuma abaixo

Pqna
quantidade de
MXL atinge
tubrculos

Tratamento via
solo: MXL
move-se das
razes para
folhas
26/37

APLICAO NO PECOLO

Azoxystrobin

Metalaxyl

1 dia
Jos Veiga (Syngenta)

6 dias
27/37

DISFUNO NO NCLEO

Derosal (Bayer)
carbendazim

BIOSSNTESE DA TUBULINA
BENZIMIDAZIS

Sistmicos mais antigos (60)

FRAC

Benomyl - Fora do mercado

benzimidazis
Carbendazim
Fuberidazole - Sem registro no Brasil
Tiabendazol
Tiofanato metlico
tiofanatos

Tecto SC (Syngenta)
tiabendazol

AGROFIT
benzimidazol

precursor de
benzimidazol

Cerconil PM (Ihara)
Tiofanato metlico
28/37

Carbendazim algodo, arroz, citros, feijoeiro, macieira, milho, soja, trigo

Agroben, Apollo, Bavistin, Bendazol, Carben, Carbendazim, Carbomax, Change, Concreto, Czar, Delsene,
Derosal, Derox, Fungicarb, Hexin, Impact, Imperadorbr, Lead, Locker, Mandarim, Minx, Novazin, Portero,
Prevent, Proteat, Rivax, Rodazim, Streak, Tebuzim, Visrtuoso

Tiabendazol algodo, abacaxi, arroz, banana, batata citros, coco, ervilha, feijo-vagem,
girassol, gladolo, ma, mamo, maracuj, melo, milho, pimento, soja
Tecto tiabendazol (principalmente ps-colheita)
Cruiser Advanced tabendazol, fludioxonil, metalaxil (tratamento de sementes)
Maxim Advanced tabendazol, fludioxonil, metalaxil (tratamento de sementes)

Tiofanato metlico abacaxi, abbora, alho, amendoim, antrio, arroz, banana, begnia, berinjela,
caf, cebola, citros, cravo, crisntemo, ervilha, feijo, gladolo, hortnsia, ma, mamo, manga,
melancia, melo, morango, orqudea, pepino, quiabo, rosa, seringueira, soja, tomate, trigo, uva
Acronis, Apice, Brisa, Capo, Celeiro, Cercobin, Cerconil, Certeza, Dithiobin, Estrela, Flanco, Fieira, Fungiscan,
Impact, Metiltofan, Mofotil, Pomme, Spring, Standak, Support, Tidy, Tiofanato-metlico, Tiofanil, Topsin,
Treasure, Vincitore, Viper
29/37

Pathogens and crops targeted by benzimidazole fungicides in New Zealand

Pathogen
Botrytis cinerea1
Botrytis elliptica1
Botrytis spp.
Sphaerotheca fuligena1
Erysiphe cichoracearum1
Monilinia fructicola1
Monilinia laxa
Mycosphaerella brassicicola1
Mycosphaerella fragariae1
Penicillium digitatum1
Penicillium italicum
Podosphaera leucotricha
Pseudocercosporella herpotrichoides1
Rhynchosporium secalis
Sclerotinia spp.
Septoria tritici
Venturia inaequalis1, Venturia pirina
Botrysphaeria parva
Phomopsis sp.
Rhizoctonia spp.
Septoria apiicola1
1Diseases

Disease
Grey mould
Blossom rot
Various
Powdery mildew
Powdery mildew
Brown rot
Brown spot
Ring spot
Leaf spot
Green mould
Blue mould
Powdery mildew
Eyespot
Scald
Sclerotinia
Speckled leaf blotch
Black spot
Fruit rot
Stem end rot
Brown patch
Celery leaf spot

Crops
Beans, berryfruit, grapes
Tomatoes, onions
Ornamentals
Cucurbits
Cucurbits
Stonefruit
Stonefruit
Brassicas
Strawberries
Citrus
Citrus
Apples
Cereals
Barley
Beans, lettuce, tobacco, tomatoes,
Wheat
Apples, pears
Avocadoes
Avocadoes
Turf
Celery

for which resistant strains have been identified in New Zealand.

Beresford, RM. Benzimidazole management strategy. 2004 (http://resistance.nzpps.org/index.php?p=fungicides/benzimidazole)

30/37

tiabendazol

fuberidazole

Citoesqueleto em clulas eucariticas

http://www.youtube.com/watch?v=PvDlilBgoSs

Diviso
nuclear
Fuso mittico
31/37

Benzimidazis
Inibio da biossntese de tubulina protena de microtbulos do fuso mittico
Efeito semelhante colchicina (anti-cncer) em animais
Bastante seletivos afinidade s diferentes tubulinas determinam afinidade

Hyfas de Fusarium acuminatum

mt = microtbulo
cw = parede celular
M = mitocndrio
GE = aparato de Golgi

testemunha

Imersas em benzimidazol por 45 min

BENZIMIDAZIS
CARACTERSTICAS
Atividade protetora (adeso superfcie e degradao lenta)
Atividade curativa (translocao acroptala via apoplasto)
tiofanato-metlico
Velocidade de
carbendazim
translocao em
tiabendazol
mas
Razovel espectro de ao
antifngica (menor em basidio)

Baixa fitotoxicidade
33/37

Resistncia de fungos a benzimidazis

Resistncia por reduo de afinidade, monognica
Neurospora
Saccharomyces
fenilalanina
tirosina ou arginina
histidina
C9H11NO2

C9H11NO3

C6H14N4O2

C6H9N3O2

Resistncia durvel

34/37

Resistncia de fungos a benzimidazis

Mutaes no gene da -tubulina nas posies 50, 198, 200 e 240

Excees: Aspergillus nidulans, Colletotrichum spp., Trichoderma spp. e Giberella zeae
com 2 genes 1-tubulina 2-tubulina
G. zeae deleo em 1-tubulina promoveu resistncia, porm o crescimento foi menor.

Qiu et al. Pest management science 68:1191-1198, 2012

36/37

Ishii, H. (1992)

Resistncia cruzada negativa com N-fenilcarbamato em

Venturia nashicola
-tubulina

-tubulina (HR benzimidazol, S carbamato )

Mutao
para
resistncia

S benzimidazois
R N-fenilcarbamato

S N-fenilcarbamato
R benzimidazois

Exceo em Botrytis na China (mistura dos produtos)

Binding of [14]Ccarbendazim in cell-free mycelial extracts of
Botrytis cinerea and Gibberellafujikuroi isolates with different
levels of resistance to carbendazim. (Levels of resistance to
carbendazim: R, resistant to carbendazim; HR, highly resistant
to carbendazim; S, sensitive to carbendazim).Ishii & Takeda(1988).

35/37

Literatura consultada
Davidse, L. C. Benzimidazole fungicides: mechanism of action and biological impact. Ann. Rev.
Phytopathol. 24: 43-65. 1986.
Delen, N. & Tosun, N. Fungicidas: mecanismo de ao e resistncia. Parte I: Fungicidas com mecanismo
de ao no-especfica. RAPP 11:43-69. 2003.
Delp, C.J. Benzimidazole and related fungicides. In: Lyr, H. Modern Selective Fungicides.Gustav Fischer
Verlag, New York. 1995. pp.291-303.
Gullino, M.L. et al. Mancozeb: Past, present and future. Plant Dis. 94:1076-1087. 2010.
Hsu, F.G. et al. Study of root uptake and xylem translocation of cinmethylin and related compounds in
detopped soybean roots using a pressure chamber technique. Plant Physiol. 93, 1573-1578. 1990.
Kimati, H. Controle qumico. In: Manual de Fitopatologia, v.1, 4 ed. 2011
Montag et al. An in vitro study of the nature of protective activities of copper. J. Phytopathology 154:474481. 2006.
Rosskopf, E.N.; Chellemi, D.O.; Kokalis-Burelle, N.; Church, G.T. Alternatives to Methyl Bromide:
A Florida Perspective. APSNET Features, June 2005.
Sicbaldi, F. et al., Root uptake and xylem translocation of pesticides from different chemical classes.
Pestic. Sci. 50, 111-119. 1997.
Williams, J.S. & Cooper, R.M. The oldest fungicide and newest phytoalexin a reappraisal
of the fungitoxicity of elemental sulphur. Plant Pathology 53, 263279. 2004.
Jos Veiga (Syngenta) imagens de absoro de fungicidas

37/37

DL50, CL50, CE50 ?

D = dose: quantidade do agente administrada a um indivduo (massa/massa)
C = concentrao: exposio do indivduo a uma concentrao sem saber
exatamente quanto penetrou.

L = letal: dose ou concentrao que mata

E = efetiva: dose ou concentrao efetiva

Para fungos usar CONCENTRAO: fungicida no meio de cultura

Desejvel CE: mais abrangente