Actividades previas

a) Mtodos generales de preparacin de fenoles, estructura y sus

mecanismos de reaccin
Los fenoles como dijimos, son compuestos que resultan de reemplazar un hidrgeno o
ms de su anillo aromtico por uno o ms OH. El miembro ms simple e importante de
esta familia es el hidroxibenceno o Fenol.

El fenol no existe en estado libre. Se forma en la destilacin seca de la hulla. Luego se

destilan los aceites medios del alquitrn de hulla.
Por este mtodo se obtiene poca cantidad. Por este motivo se lo prepara hoy
sintticamente.
A partir de la formacin del cido bencenosulfnico:
En la primera etapa el benceno reacciona con el cido sulfrico:

Este cido formado despus reacciona con el sulfito de sodio, dando como producto
bencenosulfonato de sodio.

El bencenosulfonato de sodio despus se concentra por evaporacin y se combina con

hidrxido de sodio.

Este ltimo producto se acidifica con dixido de azufre de una de las reacciones
anteriores, obteniendo finalmente al fenol.

REACCIONES DE SNTESIS DE FENOLES

1.- Reacciones de sntesis de los Fenoles.

a) Fusin alcalina.
Cl

O
NaOH

SO3H

O
1) NaOH
2) H2O

OH

Na

R
OH

Na
H

b) Hidrlisis de Sales de diazonio.

NH2

NaNO2
HCl

Cl

OH
H3O

REACCIONES DE LOS FENOLES

1.- Reacciones como alcohol. Los alcoholes experimentan algunas reacciones
de los alcoholes alifticos como la esterificacin y la formacin de teres
(sntesis de Williamson).
O
OH

CH3

O
+

H3C

OH

Cl
O

Na

NaOH
H2O
CH2CH3

O
CH3

CH2CH3

CH3

CH2CH3

Sin embargo los fenoles no sufren las reacciones de eliminacin de los

alcoholes alifticos, es decir, los fenoles no se deshidratan.

2.- Reacciones como aromtico. Los fenoles experimentan las reacciones

tpicas

de

los

compuestos

aromticos,

como

nitracin,

halogenacin,

sulfonacin, alquilacin y acilacin de Friedel y Crafts (la acilacin compite con

la esterificacin por eso el rendimiento es bajo). Hay que tener en cuenta que
el OH del fenol en un activante y orientador orto-para.
OH

OH

NO2

H2SO4

HNO3

OH

NO2

(producto
minoritario)

(producto
mayoritario)

3.- Reacciones de oxidacin. Las reacciones de oxidacin de los fenoles da

lugar

la

formacin

de

2,5-ciclohexadieno-1,4-diona

(quinonas)

caracterstica de los mismo.

O

OH
Ag2O
ter

OH

benzoquinona

hidroquinona

OH
H3CO

H3CO

CH3

CH3

CrO3
H2SO4

OH

OH
KMnO4

es

b) Concepto de hidrolisis. Agentes hidrolizantes

Hidrlisis. Literalmente significa destruccin, descomposicin o alteracin de
una sustancia qumica por el agua. En el estudio de las soluciones acuosas de
electrlitos, el trmino hidrlisis se aplica especialmente a las reacciones de los
cationes (iones positivos) con el agua para producir una base dbil, o bien, a
las de los aniones (iones negativos) para producir un cido dbil. Entonces se
dice que la sal de un cido dbil o de una base dbil, o de ambos, de un cido
dbil y una base dbil, est hidrolizada. El grado de hidrlisis es la fraccin del
ion que reacciona con el agua. El trmino solvlisis se emplea para las
reacciones de solutos con solventes en general.

Los casos en los que el agua por s sola efecta la hidrlisis son raros. Para una
rpida y completa reaccin es indispensable casi siempre un agente
acelerante. Los agentes hidrolizantes ms importantes son:
Hidrolizantes cidos como H2SO4 o HCl
Hidrolizantes alcalinos tales como NaOH y carbonatos de sales
Hidrolizantes enzimticos como la amilasa y la celulosa
c) Estructura y propiedades de las sales de diazonio.
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura
general es RN2+X, donde R puede ser cualquier residuo orgnico, un alquilo
o un arilo, y X habitualmente un anin haluro. Las sales de diazonio alifticas
son muy inestables y no tienen aplicacin prctica. En cambio, histricamente,
las sales de diazonio aromticas, ms estables, se han mostrado como
importantes intermedios en la sntesis de colorantes.

d) Propiedades y usos del fenol

Es un slido que cristaliza como agujas incoloras de olor particular. Su temperatura de

fusin es de 38C y su punto de ebullicin de 181C. es higroscpico, es decir, absorbe
mucha agua.
Se puede oxidar ante la luz adquiriendo una coloracin rosada. Es custico.
Es poco soluble en agua. Muy soluble en ter y alcohol.
Qumicamente se comporta como cido dbil. Produce por lo tanto iones hidrgeno al
disociarse.
Con respecto a las reacciones, hay de dos tipos. Las que se relacionan con el grupo OH y
aquellas en las que participa el anillo.
Se usa para la fabricacin de resinas sintticas, cido pcrico (usado a su vez para
explosivos), cido saliclico (materia prima para las aspirinas), colorantes, etc. Se ha usado
mucho tiempo como agente antisptico.

Ecuacin global de cintica de reaccin

Reaccin global

aA+bB
donde:

rR

A= reactivo
limitante
B es en exceso
a, b y
r=coeficientes
estequiometricos
R=producto
K=constante re
rapidez

Ecuacin cintica de la reaccin de formacin acido sulfanilico

-rA=kCA Donde:
C B

CA=concentracin de reactivo
limitante

-rA= K [C6H5NH2] [H2SO4] CB=concentracin de reactivo

H1

en exceso

R(=) negativa

n=+(orden de reaccin)
n=1+1=2

Exotrmica
Si Delta H es negativa y la reaccin ser exotrmica (desprende calor), ya que los reactantes
poseen mayor energa que los productos.

H2

R(=) positiva

Endotrmica
Si Delta H es negativa y la reaccin ser endotrmica (requiere calor), ya que los reactantes
poseen menor energa que los productos.

Clculos
2.32 g anilina

1 mol
=0.02527 mol de anilina
43 g

11.046 g ac . sulfurico

1 mol
=0. 1127 mol de ac . sulfurico
98 g

0.02527 mol de anilina

1 mol de ac . S
=0.02527 mol de ac . S
1 mol

0.02527 mol de anilina

1 mol de ac . S
=0.02527 mol de ac . S
1 mol

0.02527 mol de ac . S

173.19 g ac . S
=4.3765 g de ac . S
1 mol

Observaciones

Al aadir el cido sulfrico se solidifico la mezcla y se torn negra

Se aadi muy rpido el acido

Al someter la mezcla al calor el slido formado se disolvi
Quedo una pequea piedra de color verde
Fue difcil controlar la temperatura
Al enfriarse pareca disel quemado
Cuando se purifico con carbn activado y se filtr quedaron cristales de
cido sulfanilico brilloso.