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LIGAO INICA

LIGAO INICA
Transferncia de eltrons entre tomos com grande
diferena de eletronegatividade (> 1,7)

Os compostos inicos geralmente so:


duros, quebradios, solveis em solventes polares, maus
condutores de eletricidade no estado slido e apresentam
temperaturas de fuso e ebulio elevadas.

A estabilidade termodinmica das substncias inicas

maior quando:
no elevada a energia gasta na ionizao do metal;
elevada a energia liberada na adio do eltron ao nometal.
Entretanto, mesmo no caso mais favorvel (CsF), o processo
de formao de ons sempre bastante endotrmico.
Como explicar, ento, a estabilidade destes compostos?

Energia de Rede
Energia liberada quando um nmero apropriado de ons gasosos
reunido para formar um mol do slido inico correspondente, a 0 K.

Ciclo de Born-Haber para o KCl


K+(g) + e-(g) + Cl (g)
122
-355

Energia (kJ . mol-1)

K+(g) + e-(g) + Cl2 (g)


425
K+(g) + Cl- (g)

Estrutura Cristalina Cbica de


Face Centrada

K(g) + Cl2 (g)


89
K(s) + Cl2 (g)

-x

438

Entalpia de Rede
719 (kJ . mol-1)

KCl (s)

Para um par de ons, a energia dada pela equao:


+ Z - e2
Z
E=
4or

e = carga do eltron (1,60.10 -19 C)


o = constante dieltrica do vcuo (8,85.10
r = separao entre os ons

-12

C2 J-1 m-1 )

Para um mol de um composto inico, a energia de rede

dada pela equao:


+ Z - e2
N
A
Z
(1-1/n)
Er =
4or

Eq. de Born-Land
A = constante de Madelung
N = constante de Avogadro
n = expoente de Born

Clula unitria em um cristal de NaCl

Constante de Madelung (A):

depende da geometria de arranjo dos ons


Estrutura

Constante de Madelung (A)

Cloreto de Csio (CsCl)

1,76267

Cloreto de Sdio (NaCl)

1,74756

Blenda (ZnS)

1,63806

Wurtzita (ZnS)

1,64132

Fluorita (CaF2)

2,51939

Rutilo (TiO2)

2,408(*)

Crindon (Al2O3)

2,1719(*)

* Valores

exatos dependem de detalhes da estrutura

Expoentes de Born (n):


obtidos a partir de dados de compressibilidade de cristais
Configurao do on

He

Ne

Ar, Cu+

Kr, Ag+

10

Xe, Au+

12

Raios Inicos
Separao interinica (r):

Difrao de raios X e mapas de densidade eletrnica


Os raios aumentam com o aumento do NC:

Maior repulso entre os contraons


Para NC = 4 e 6, r (Ag

2+)

= 93 pm e r (Ag

2+)

= 108 pm

Para um dado NC: os raios das espcies catinicas


diminuem com o aumento do NOX
Para NC = 6, r (Au +) = 151 pm e r (Au

3+)

= 99 pm

Alguns valores de raios inicos


on

Nmero de
Coordenao

Raio inico(pm)

Ca2+

114

Na+

116

Mg2+

71

Cs+

181

Zn2+

74

Al3+

53

Ti2+

100

S2-

170

I-

206

Br-

182

Cl-

167

F-

119

O2-

126

O2-

124

Energia de Rede da Fluorita (CaF2):


Ciclo de Born-Haber

Equao de Born-Land

-2635 kJ mol -1

-2520 kJ mol -1