Sommaire

SOMMAIRE :
INTRODUCTION

CHAPITRE I :BIBLIOGRAPHIE

10

I.1
LES LASTOMRES CHARGS PRINCIPAUX CONSTITUANTS ET MISE EN UVRE
I.1.1 Llastomre et la rticulation
I.1.2 La charge
I.1.3 Mise en uvre des lastomres chargs
I.2
MICROSTRUCTURE DUN LASTOMRE CHARG
I.2.1 Formation dun rseau de charge : agglomration et percolation
I.2.2 Polymre Occlus
I.2.3 Polymre li
I.3
PROPRITS MCANIQUES DES LASTOMRES ET DES LASTOMRES CHARGS
I.3.1 Comportement mcanique dun lastomre lasticit caoutchoutique
I.3.2 Comportement mcanique dun lastomre charg

I.3.2.1
I.3.2.2
I.3.2.3
I.4

Comportement dans le domaine linaire

Proprits viscolastiques aux petites dformations : leffet Payne
Comportement aux grandes dformations
CONCLUSION

II.1.3.1
II.1.3.2
II.1.3.3

II.2

II.2.1
II.2.1.1
II.2.1.2
II.2.2
II.2.2.1
II.2.2.2

49
49
54
56

Lagent de couplage
Les agents de recouvrement
Raction de greffage

56
58
59
61

Formulation
Mise en uvre, histoire thermomcanique
Mlanges raliss
TECHNIQUES EXPRIMENTALES

Techniques de diffusion aux petits angles

Microscopie lectronique

II.2.4 Caractrisation mcanique

II.2.4.1
II.2.4.2

67
67
69
70
70
71
72

72
76
77

Petites dformations : Spectromtrie mcanique

Grandes dformations

CHAPITRE III :
MLANGES

61
62
63
64

Caractrisation des mlanges cru

Mesures de polymre li
Suivi de la vulcanisation
Caractrisation physico-chimique des mlanges rticuls
Mesures de gonflement dans leau
Mesure de gonflement dans un solvant

II.2.3 Caractrisation morphologique de la charge et de sa rpartition

II.2.3.1
II.2.3.2

48

MATRIAUX ET MISE EN UVRE

Matrice et vulcanisaton
La silice: synthse, morphologie, chimie
Traitements de surface

II.1.4 Formulation et protocole de mise en oeuvre

II.1.4.1
II.1.4.2
II.1.4.3

23
28
36
40

CHAPITRE II : MATRIAUX ET TECHNIQUES EXPRIMENTALES

II.1
II.1.1
II.1.2
II.1.3

11
11
13
15
16
16
16
17
20
20
23

77
80

CARACTRISATION MORPHOLOGIQUE ET PHYSICO - CHIMIQUE DES

85

Sommaire

III.1 DISPERSION DE LA SILICE AU SEIN DE LA MATRICE

III.1.1 Rappels et remarques prliminaires.

III.1.1.1
III.1.1.2

Caractrisation de la silice avant et aprs incorporation dans le SBR.

Diffusion de la matrice aux petits angles

III.1.2 Influence des diffrents traitements de surface

III.1.2.1
III.1.2.2

Silice traite avec diffrents agents de recouvrement

Silice traite avec lagent de couplage

III.1.3 Conclusion sur la dispersion

III.2 CARACTRISATION DU GREFFAGE DE LA SILICE
III.2.1 Mesures de polymre li

III.2.1.1
III.2.1.2
III.2.1.3

Influence de lagent de recouvrement

Influence de lagent de couplage
Conclusion sur les mesures de polymre li

III.2.2 Mesures de gonflement dans leau

III.2.2.1
III.2.2.2
III.2.2.3
III.2.2.4
III.2.3
III.3
III.3.1
III.3.2

III.3.2.1
III.3.2.2

88
90
91

91
95
98
99
99

99
104
105
106

Schage prliminaire des chantillons

Influence du taux dagent de greffage
Effet de lencombrement strique des agents de greffage
Conclusion sur les mesures de gonflement dans leau

106
108
109
110

Conclusion sur la caractrisation du greffage

SUIVI DU PROCESSUS DE VULCANISATION
Matrice seule et en prsence de charge
Influence des traitements de surface de la silice

110
110
111
116

Influence des agents de recouvrement

Influence du taux dagent de couplage

116
124

III.3.3 Mesures de gonflement sur les mlanges vulcaniss

III.3.3.1
III.3.3.2

87
87

Influence des agents de recouvrement

Influence de lagent de couplage

III.3.4 Conclusion sur la vulcanisation

III.4 Bilan sur les matriaux mis en uvre

127

128
129
130
131

CHAPITRE IV :
CARACTRISATION MCANIQUE : VISCOLASTICIT LINAIRE ET NON
LINAIRE (EFFET PAYNE)
133
IV.1
IV.2
IV.2.1
IV.2.2
IV.3
IV.3.1

IV.3.1.1
IV.3.1.2
IV.3.1.3
IV.3.1.4

INTRODUCTION
COMPORTEMENT DE LA MATRICE, INFLUENCE DE LA PRSENCE DE CHARGE (SILICE NON TRAITE)
Viscolasticit linaire
Viscolasticit non linaire : effet Payne
INFLUENCE DES AGENTS DE RECOUVREMENT
Viscolasticit linaire

Etude de la relaxation principale

Analyse du module caoutchoutique
Evolution du module caoutchoutique avec la temprature
Conclusion - modle de morphologie

IV.3.2 Viscolasticit non linaire

IV.3.2.1
IV.3.2.2
IV.3.2.3
IV.3.2.4
IV.3.2.5

152
157
160
164
168
170
170

Viscolasticit linaire
Evolution du module caoutchoutique avec la temprature
Influence dune sur-rticulation
Conclusion

IV.4.2 Viscolasticit non linaire

IV.4.2.1

143
148
149
150
152

Premier balayage en dformation :effet sur le module initial

Premier balayage en dformation : effet sur le facteur de perte
Effet Payne : effet du taux dagent de recouvrement
Effet Payne : effet de la longueur de lagent de recouvrement
Conclusion

IV.4 INFLUENCE DE LAGENT DE COUPLAGE

IV.4.1 Viscolasticit linaire

IV.4.1.1
IV.4.1.2
IV.4.1.3
IV.4.1.4

134
135
135
139
143
143

171
173
175
176
177

Premier balayage en dformation :effet sur le module initial

177

Sommaire

IV.4.2.2
IV.4.2.3
IV.4.2.4
IV.5

Premier balayage en dformation :effet sur le facteur de perte

Deuxime balayage : effet Payne
Conclusion
INTERPRTATIONS

IV.5.1.1
IV.5.1.2
IV.5.1.3
IV.5.1.4
IV.6

187

Modle de Kraus
Modle de Mayer et Gritz
Modle propos dans le cadre de notre tude
Conclusion
CONCLUSIONS

V.1 COMPORTEMENT AUX GRANDES DFORMATIONS

V.1.1 Matrice seule et charge avec la silice non traite
V.1.2 Influence des agents de recouvrement

V.1.3
V.1.4
V.2
V.2.1

Influence du taux (srie AR8)

Influence de la taille de la chane alkyle (srie ARn)
Influence de lagent de couplage
Discussion
CARACTRISATION DE LENDOMMAGEMENT
Variation volumique sous traction

V.2.1.1
V.2.1.2
V.2.1.3
V.2.1.4

204
205
205
209

209
214
217
221
224
224

Influence de la charge
Influence des agents de recouvrement
Influence de lagent de couplage
Conclusion

V.2.2 Diffusion aux petits angles sous traction

V.2.2.1
V.2.2.2

188
190
195
200
201

CHAPITRE V :GRANDES DFORMATIONS ET ENDOMMAGEMENT

V.1.2.1
V.1.2.2

179
180
186

224
225
227
228
231

Profils de diffusion 2D
Longueurs de corrlation

231
233

V.2.3 Conclusions sur lendommagement

V.3 CONCLUSIONS

238
238

CONCLUSION GENERALE

240

ANNEXES :

245

ANNEXE 1 : Silice greffe en solution

246

ANNEXE 2 : Mesures par thermogravimtrie (ATG)

251

ANNEXE 3 : Etude du greffage par EELS

257

ANNEXE 4 : Rticulation de la matrice non charge

262

ANNEXE 5 : Etude par Calorimtrie diffrentielle balayage (DSC)

270