ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

CINTICA QUMICA
COMPETECIA
Determinar la velocidad de reaccin y orden de reaccin.
FUNDAMENTO TEORICO
La cintica qumica se ocupa principalmente del estudio del efecto que tiene los
cambios de concentracin y temperatura sobre la velocidad de las reacciones qumicas.
LA VELOCIDAD DE REACCION
La cintica qumica se ocupa de la determinacin de la velocidad de las reacciones
qumicas, entonces esta corresponde a la relacin de la concentracin del reactivo que
se consume en un tiempo determinado o de la concentracin del producto que se forma
en la unidad del tiempo.
En la siguiente reaccin se tiene al reactivo (A) y producto (B): A B
Interpretacin para el producto:
B [ B2 ] [ B1 ]
=
; Entonces:
t
t 2t 1

v reaccion =v conla que aparece el producto

v=

Interpretacin para el reactivo:

[ B]
t ; porque:

Unidad:

[ ][

t 2 >t 1

v reaccion =v conla que se cosume el reactivo

[ A ]
A [ A ]2 [ A 1 ]
v=
=
;
Entonces:
; porque:
t
t
t 2t 1
mol
L
mol
mol
;
;
s
Ls Lmin

[ B 2 ]> [ B ]1

[ A 2 ] <[ A ]1

t 2 >t 1

La velocidad de las reacciones qumicas esta grandemente afectadas por los cambios
en la concentracin de los reaccionantes, por los cambios de temperatura y por la
presencia de catalizadores.
EFECTO DE CONCENTRACION SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION
Para entender el efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin nos
basamos en la experiencia del fsico alemn LudwuingWilhelmi (1812 1864) quien
estudio la hidrolisis de la sacarosa a partir de la siguiente reaccin.
H 2 0+ C12 H 22 O11 C 6 H 12 O6 +C 6 H 12 O6
Sacarosa

glucosa

fructosa
1-1

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

[ S ]
Demostr que: v = t =K [ S ] , para un proceso infinitesimal:

v=

[S]
=K [ S ]
t

Donde S es la concentracin de la sacarosa.

Adems determino el valor de K (constante de velocidad): K = 0,004 min-1

LEY DE ACCION DE MASAS Y LA EXPRESION DE LA VELOCIDAD.

Para la reaccin se aplica la ley de Guldberg y Waage (1867) los cuales indican que la
velocidad de la reaccin qumica es proporcional a las concentraciones de las
sustancias reaccionantes.
Sea la ecuacin general:
a A+b B+c C+. . .. . . productos
De acuerdo a la ley de accin de masas:
[ A]
x
y
z
v1
=K [ A ] [ B ] [ C ] ..
[Reactante]
t
Donde x, y, z cada variable puede asumir el valor de cero, entero positivo negativo,
fracciones.
x+ y+ z : define el orden de reaccin
x+ y+ z=1 : Reaccin de primer orden.
x+ y+ z=2 : Reaccin de segundo orden.
x+ y+ z=0 : Reaccin de orden cero.
REACCIONES DE PRIMER ORDEN:
De la reaccin general: a A+b B+c C+. . .. . . productos
De la ley de accin de masas:

v1

[reactante]

[ A]
x
y
z
=K [ A ] [ B ] [ C ] ..
t

Para una reaccin de primer orden: x=1, y=0, z=0

[A]
1
0
0 [A]
1
=K
[
A
]
[
B
]
[
C
]
= K 1 [ A ]
1
Reemplazando:
t
t
Para un proceso infinitesimal:

d [ R]
d [R ]
=K 1 [ R]
=K 1 dt
dt
[ R]

Aplicando la integral correspondiente se tiene:

2-1

ln

[R]
[R ]0

=K 1 (t 1t 2 )

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

Donde R concentracin del reactivo a tiempo t.

REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN:
De la reaccin general: a A+b B+c C+. . .. . . productos
La velocidad de desaparicin de A ser:
Como la reaccin de segundo orden:

[A]
x
y
z
=K n [ A ] [ B ] [ C ] .
t

x+ y+ z=2

[A]
[A]
2
=K 2 [ A][B]
=K 2 [ A ]
t
t

Reemplazando:

d [ A]
2
=K 2 [ A ]
dt

Para un proceso infinitesimal:

Aplicando mtodos de clculo se obtiene la frmula:

1
1

=K 2(tt 0 )
[ A ] [ A ]0

EQUIPO Y MATERIAL
5 tubos de ensayo.
1 pipeta de 10 ml.
1 pipeta de 5 ml.
1 gradilla.
1 propipeta.
REACTIVOS
Bicarbonato de sodio.
Carbonato
Acido ntrico
Acido
Actico
Fenolftaleina.
CALCULOS:
Concentraciones:
Tubo De Ensayo 1

Tubo De Ensayo 2

V 1 C 1=V 2 C2
V1

=5ml

NaH co 3 C 2=

V1
V 1C1
V2

V 1C1
V2

V2 =

C1 =0.1 NaH CO 3 C 2=0

V 2 =0

=4ml

NaH CO 3 C 2=

1 ml NaH CO3 C 2=
3-1

C1 = 0.1

4 ml 0.1
1 ml

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

Tubo De Ensayo 3
V1

Tubo De Ensayo 4

V 1C1
NaH
CO
C
=
3
2
=3ml
V2

V1

V 2 =2ml
NaH CO 3 C 2=
C1 =0.1

V 1C1
NaH
CO
C
=
3
2
=2ml
V2

V 2 =3ml H
3 ml 0.1
2ml

C2 =

c 3=0.15 M

2 ml 0.1
3 ml

C1 =0.1 C 4=0.07 M

Determinacin Del Orden De Reaccin

R(M)
t (s)
0,1
1,34
0,08
1,25
0,06
1.17
0,04
1,05
0,02
0,8
Calcular Las Constantes De La Rapidez A Partir
1)

K0

Tubo De Ensayo 5

(0,080,1)
(1,251,34 )

V C
V 1=1 mlNaH CO 3 C 2= 1 1
V2
=
V2 =

2ml

H 2 O C2 =
C1 =

1 ml 0.1
4 ml

0.1 4 - 1

NaH (O 4 )
t

M
-0,22 S

=-

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

2).

K0

=-

(NaHC O 3 )
(0,060,08)
M
==-0,25
S
(1.171,25)
t

3).

K0

=-

(0,040,06)
(NaHC O 4)
M
==-0,16
S
(1,051.17)
t

4).

K0

(NaHC O 3 )
(0,020,04)
M
==- (0,81,05) =-0,08 S
t

Excepto

K1

K2

K3

K4

Por lo que corresponde a una reaccin de orden cero.

Si no verifica con orden cero hacer los clculos para:

Primer Orden;

K1

ln

Segundo Orden;

=-

K2

(NaHC O 3) F
(NaHC O 3 )o
=0,43
t F t o

1
1

(NaHC O 3) F ( NaHC O3) o

=
=0,534
t F t o

GRAFICA:

grafica
1.5
1
0.8

REACCIONES
0.5

0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
numero de tubos

CUESTIONARIO
5-1

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

1. De que factores depende la velocidad de reaccin?

La velocidad de las reacciones qumicas depende de cuatro factores: el estado de
divisin de los reactivos, la concentracin de los reactivos, la temperatura y la adicin
de catalizadores.
2. Cmo influye la concentracin en la velocidad de reaccin qumica?
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de
reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reaccin avanza, al ir
disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y
con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la
medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo,
esto es, para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que
aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.
3. En el ensayo al combinar bicarbonato de sodio con cido actico porque la
fenolftalena cambia de color?
Por el principio de Lechatelier de que debe mantener el equilibrio qumico en la reaccin
4. En el ensayo al combinar bicarbonato de sodio por que se form burbujas de gas?
El acero tiene un volumen constante y el casco de un barco tiene un volumen
vaco.
5. Cierta reaccin A y B es de primer orden y la constante de velocidad es 3.30x10 s. Si
la concentracin de A es 0.030 mol/L y la de B es cero Determine las concentraciones
al cabo de 200 min?
La concentracin de es 0.202 M, y la de B es de 0.098 M
6. Un 35.5 % de cierta reaccin de primer orden se lleva a cabo en 4,90 min. A 25C
Cul es la constante de velocidad en min??
La constante de velocidad expresada en minutos es de K= 0,0896 min-1
7. Para cierta reaccin de primer orden, el tiempo de vida media es de 100s. Calcular el
tiempo min necesario para que se consuman 87,5% de la sustancia.
El tiempo para que se consuma la sustancia es de 5 min.
Datos:
1
1 0,693
=100 [ s ] t =
t 2
2
K1
87,5 100 [ s ] =

0,693
0,693
K 1=
K 1=6,93 103 [ s1 ]
K1
100 [ s ]

log ( 0.125 )=log ( 1 )

K 1t
2.303log ( 1 )log ( 0.125 )
t=
2,303
6,93 103 [ s1 ]

6-1

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

t=130,31

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

[ s ]1 [ min ]
60 [ s ]

t=2 ,17 [ min ]

8.- La constante de rapidez para la reaccin de segundo orden :
N O 2( g ) N O( g) +O2 ( g)
Es de 0,54 /M.sa 300C Cunto tiempo es segundos tomara para que la concentracin
N O2
de
disminuya desde 0,62 M hasta 0,28 M?
Datos:
K 2=0,54 / MsN O 2

T =300 0,62 M 0,28 M

1
1
= + K 2t
[ ]f [ ]0
Despejando el tiempo..
1
1
1
t=

0,54 [ 0,28 ] f [ 0,62 ] 0

t =3 , 6 [ s ]
9.- Determinar con ayuda de los datos que aparecen en la tabla si la reaccin es de
orden cero o de primer orden .Calcular la constante de velocidad
PARA: n=O
REACCION A
B
Tiempo (min)

(B)

0,00

0,0000

5,00

0,0160

7,00

0,0224

11,00

0,0352

7-1

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

150

f(x) = 0.41x + 99.8

R = 1

100
n=0

50
0

10

20

30

40

50

60

70

TIEMPO (s)

[ B ] f =[ B ] 0+ K 2t
Y= A+ BX

r=1 ;

A=0 ; B= 0,0032

PARA : n=1
REACCION A

Tiempo (min)

ln(B)

0,00

00

5,00

-4,135

7,00

-3,799

11,00

-3,347

150

f(x) = 0.41x + 99.8

R = 1

100
n=1
50
0

10

20

30

40

TIEMPO (s)

8-1

50

60

70

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

ln [ B ] f =ln [ B ] 0 + K 1t
Y= A+ BX

r=0,994 ;

A=- 4,74 ; B= 0,129

LA REACCIN ES DE ORDEN O YA QUE SU GRAFICA ES UNA RECTA Y AL

MISMO TIEMPO SU CORRELACIN ES DE 1 DE ESTE MODO LA CONSTANTE DE
VELOCIDAD ES DE K=0 ,0032
10.-Determinar con ayuda de los datos de la tabla si la reaccin es de orden cero o
primer orden Calcular la constante de velocidad.
PARA : n=0

REACCION

Tiempo (min)

(A)

(B)

0,00

0,01000

0,00000

9,82

0,00965

0,00035

59,60

0,00803

0,00197

REACCION A
Tiempo (min)

(A)

0,00

0,01000

9,82

0,00965

59,60

0,00803

9-1

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

150
f(x) = 0.41x + 99.8
R = 1

100
n=1

50
0

10

20

30

40

50

60

70

TIEMPO (s)

[ A ] f =[ A ]0 K 2t
Y= A+ BX

r= 0 ,999831

3
A= 9 , 987 x 10

; B=

PARA : n=1
REACCION A

Tiempo (min)

ln(A)

0,00

-4,605

9,82

-4,641

59,60

-4,825

ln [ B ] f =ln [ B ] 0 + K 1t

Y= A+ BX

r=1 ;

A=- 4,605 ; B= 0,0037

PARA : n=2

REACCION A

Tiempo (min)

1/(A)

0,00

100

9,82

10 -103,63
1

59,60

124,53

3 , 289 x 105

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

140
120

f(x) = 0.41x + 99.8

R = 1

100
80
n=2

60
40
20
0

10

20

30

40

50

60

70

TIEMPO (s)

1
1
=
+ K t
[ A ] f [ A ]0 2
Y= A+ BX

r= 0,9997 ;

A= 99,801 ; B= 0,414

LA REACCIN ES DE ORDEN 1 YA QUE SU GRAFICA ES UNA RECTA Y AL MISMO

TIEMPO SU CORRELACIN ES DE 1 DE ESTE MODO LA CONSTANTE DE
VELOCIDAD ES DE 0,0037
K=0 ,0037
CONCLUSIONES
La velocidad de reaccin depende de la concentracin de los reactivos y de la
temperatura ya que a medida que estos aumentan, se incrementa el nmero de
colisiones, ya que las partculas se movern ms rpido y por ello ser mayor la
velocidad de reaccin.
BIBLIOGRAFA
[1] Tema 3: Cintica qumica.pdf
http://centros4.pntic.mec.es/~sierra8/aquimica/cinetica.pdf - Consultado el 23 de mayo
[2] Conceptos bsicos de cintica qumica, Juan J. Baeza.
http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html - Consultado el 22 de Mayo de 2012
[3] WHITTEN, K.W, Qumica General, Tercera Edicin, Mc Graw-Hill. Pg. 492.

11 - 1

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

QUIMICA
CINETICA QUIMICA

12 - 1