Introduccin
En los inicios de la qumica orgnica, la palabra aromtico se us para describir
sustancias fragantes como el benzaldehdo (de cerezas, durazno y almendras), el tolueno
(del blsamo de tol) y el benceno (del destilado del carbn). Sin embargo, pronto se
comprendi que las sustancias agrupadas como aromticas se comportaban de manera
qumicamente distinta de como lo hace la mayora de los otros compuestos orgnicos.
Blsamo de Tol
El carbn es una sustancia mineral enormemente compleja formada en mayor medida por
grandes arreglos de anillos insaturados del tipo del benceno unidos entre s. Cuando se
calienta a 1000 C en ausencia de aire, las molculas de la hulla experimentan
desintegracin trmica (pirlisis), y destila una mezcla de productos voltiles llamada
alquitrn de hulla. La destilacin fraccionada posterior de esta mezcla produce benceno,
tolueno, xileno (dimetilbenceno), naftaleno (frmula molecular: C10H8) y una variedad de
otros compuestos orgnicos.
El petrleo, a diferencia del carbn, consiste principalmente en alcanos y contiene pocos
compuestos aromticos. Sin embargo, durante la refinacin del petrleo se forman
molculas aromticas cuando los alcanos se hacen pasar sobre un catalizador a una
temperatura aproximada de 500 C a altas presiones. El heptano (C7H16) por ejemplo se
transforma en tolueno (C7H8) por deshidrogenacin y ciclacin. En el alquitrn de hulla se
puede encontrar algunos compuestos aromticos como los siguientes:
Compuestos aromticos
benceno
(frmula molecular: C6H6)
tolueno
(frmula molecular: C7H8)
Frmula Qumica
metiltoluenos, ejemplo:
o-xileno
(frmula molecular: C8H10)
indeno
(frmula molecular: C9H8)
naftaleno
(frmula molecular: C10H8)
antraceno
(frmula molecular: C14H10)
fluoreno
(frmula molecular: C13H10)
fenantreno
(frmula molecular: C14H10)
bifenilo
(frmula molecular: C12H10)
Estructura
Formulacin de Kekul
En 1866, slo unos pocos aos despus de la publicacin de sus ideas acerca de lo que
hoy conocemos como teora estructural de la qumica orgnica. August Kekul aplic sus
principios a la estructura del benceno. Bas su razonamiento en tres premisas:
El benceno es C6H6.
La teora estructural requiere que haya cuatro enlaces para cada carbono.
Kekul aventur la idea de que los seis tomos de carbono del benceno estaban juntos en
un anillo. Los cuatro enlaces de cada carbono podan ser acomodados por un sistema de
simples y dobles enlaces alternantes con un hidrgeno en cada carbono.
Pronto fue sealado un fallo en la frmula de Kekul del benceno. De acuerdo con la
frmula de Kekul, la disustitucin 1,2 es diferente a la disustitucin 1,6. Estas dos
frmulas estructurales difieren en que los dos carbonos sustituidos estn conectados por
un doble enlace en una y por un enlace simple en la otra. Dado que todos los
conocimientos disponibles indicaban que tal isomera no exista, Kekul modific su
hiptesis y consider que en el benceno exista una rpida migracin de enlace
consecuencia de una interconversin de dos estructuras.
La formulacin de Kekul se refiere a la estructura del benceno, pero deja sin resolver
importantes preguntas acerca de su reactividad. El benceno no se comporta en la forma
que podramos esperar para el comportamiento del ciclohexatrieno. El benceno no es un
ciclohexatrieno esttico, el benceno no es un par de ismeros de ciclohexatrieno que se
equilibren rpidamente. Qued para las teoras electrnicas de la qumica orgnica del
siglo XX proporcionar la comprensin acerca del porqu el anillo de benceno es una
unidad estructural tan estable.
Numerosos estudios no dejan duda de que el benceno es plano y que su esqueleto
carbonado tiene la forma de un hexgono regular. No hay evidencias que soporten las
formulaciones estructurales con dobles y simples enlaces alternados. Todos los enlaces
carbono-carbono tienen la misma longitud (1.4 ) y los ngulos de enlace de 120 se
corresponden perfectamente con la hibridacin sp2. Muy interesante es que la distancia de
1.386 en el benceno es el punto medio entre la longitud del tpico enlace sencillo sp3-sp3
de 1.46 y la longitud del doble enlace sp2-sp2 de 1.34 . Si las longitudes de enlace
estn relacionadas con el tipo de enlace, qu tipo de enlace carbono-carbono es el que
queda a la mitad entre las longitudes de enlace simple y del doble?
Propiedades Fsicas
Insolubles en agua
Nomenclatura
Compuestos aromticos
tolueno
fenol
anilina
Frmula Qumica
bromobenceno
nitrobenceno
propilbenceno
A los bencenos disustituidos se les asigna nombre usando uno de los prefijos
orto-, meta-, o para-. Un benceno orto- u o-disustituido tiene los dos sustituyentes
en una relacin 1,2 en el anillo; un benceno meta- o m-disustituido tiene los dos
sustituyentes en una relacin 1,3, y un benceno para- o p-disustituido tiene los dos
sustituyentes en una relacin 1,4. Ejemplo: orto-diclorobenceno, metacloronitrobenceno (los sustituyentes cloro y nitro deben ser ordenados
alfabticamente), para-bromoyodobenceno.
Compuestos aromticos
Frmula Qumica
orto-diclorobenceno
meta-cloronitrobenceno
para-bromoyodobenceno
Propiedades Qumicas
La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica
aromtica. Esto es, un electrfilo (E+ ) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno
de los hidrgenos.
Por medio de este tipo de reaccin de sustitucin electroflica es posible introducir muchos
sustituyentes distintos en el anillo aromtico. Seleccionando las condiciones y los
reactivos apropiados, el anillo aromtico puede reaccionar de la siguiente forma:
a) Introduccin. El benceno
Con este nombre se conocen todos los compuestos derivados del benceno, cuya
estructura se muestra a continuacin:
BENCENO
El benceno (C6H6) es un compuesto cclico de forma hexagonal, compuesto por 6
tomos de carbono y 6 de hidrgeno y tres dobles enlaces alternados. Cada vrtice del
hexgono, representa un tomo de carbono, al cual est unido un hidrgeno para as
completar los cuatro enlaces del carbono.
Algunos derivados aromticos estn formados por 2 o 3 anillos y les conocen como
policclicos.. Ejemplos:
c) Nomenclatura de compuestos aromticos disustitudos.La terminacin sistmica de los compuestos aromticos es benceno, palabra que se une al
ltimo sustituyente.
En los compuestos disustitudos, dos tomos de hidrgeno han sido reemplazados por
radicales alquilo, tomos de halgenos o algn otro grupo funcional como OH (hidroxi),
NH2 (amino) o NO2 (nitro) que son los que se utilizarn en los ejemplos.
Los sustituyentes pueden acomodarse en 3 posiciones diferentes. Para explicarlas
utilizaremos un anillo aromtico numerado en el siguiente orden:
Posiciones
1,2
2,3
Ejemplos:
3,4
4,5
Posiciones
5,6
6,
1
1,3
2,5
3,5
Posiciones
5,1
1,4
2,5
3,6
m-CLOROMETILBENCENO
p-HIDROXIISOPROPILBENCENO
o-AMINOISOBUTILBENCENO
m-etilnitrobenceno
p-aminoyodobenceno
o-sec-butilhidroxibenceno
EJERCICIO 3.6
Escriba el nombre o la frmula segn corresponda para los siguientes compuestos.
Compruebe sus resultados en la seccin de respuesta al final del archivo.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g) m-cloroyodobenceno
h) o-isobutilisopropilbenceno
i) phidroxinitrobenceno
j) m-aminosec-butilbenceno
Todos los tomos de carbono deben numerarse, no solo los que tengan sustituyente.
Ejemplos:
1-bromo-3-etil-4-metilbenceno
1-hidroxi-2-nitro-6-n-propilbenceno
1-sec-butil-2-cloro-4-nitrobenceno
1-n-butil-2-sec-butil-6-ter-butilbenceno
1-amino-4-hidroxi-3-isopropil5-nitrobenceno
1,4-dimetil-2-n-propilbenceno
1-amino-3-hidroxi-4-nitrobenceno
1-sec-buti-5-ter-butil-2-clorobenceno
1-etil-3-isopropil-4-yodobenceno
1-etil-3-isopropil-4-yodobenceno
1-amino-2-bromo-6-isobutil-3nitrobenceno
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g) 1-cloro-3-etil-5-isopropilbenceno
h) 1-amino-2-hidroxi-4-metilbenceno
i)
m-nitro-n-propilbenceno
j)
1-sec-butil-3-terbutil-5-yodobenceno
k) p-n-butilclorobenceno
TAREA 3.7
Resuelva en hojas blancas tamao carta los siguientes ejercicios. Entregue en la prxima
sesin a su profesor.
I.- Escriba la estructura correcta para los siguientes nombres.
1) 1-nitro-3-n-propil-2-yodobenceno
2) 1-ter-butil-4-cloro-2-etilbenceno
3) o-sec-butilisobutilbenceno
4) 1-amino-2-hidroxi-6-isobutilbenceno
5) m-bromoisopropilbenceno
II. Escriba el nombre que corresponda a los siguientes compuestos. Seale claramente la
numeracin del anillo.
b)
a)
d)
c)
f)
e)
e) Radical fenil.Cuando el benceno aparece en una cadena como radical se forma un grupo arilo conocido
como FENILO. El grupo arilo es un radical cclico como es el caso del benceno.
El anillo aromtico se considera radical cuando hay en la cadena principal ms de 6
carbonos u otros grupos funcionales.
Ejemplo:
El carbono unido al radical fenil debe formar parte de la cadena principal. Cuando est
junto con otro radical a la misma distancia de los extremos, como siempre, se toma en
cuenta el orden alfabtico de los radicales.. Ejemplos::
En esta estructura hay dos radicales a la misma distancia del extremo pero el de menor
orden alfabtico es el fenil. Como es un radical todos los grupos funcionales como
halgenos y tambin los enlaces mltiples son ms importantes que l.
Seleccionamos la cadena continua de carbonos ms larga que tenga los carbonos unidos al
bromo y al radical fenil. La numeracin se inicia por el extremo donde est el bromo que es
grupo funcional de haluros orgnicos.
1-BROMO-5-FENIL-4-ISOBUTILHEPTANO