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Aromticos

Introduccin
En los inicios de la qumica orgnica, la palabra aromtico se us para describir
sustancias fragantes como el benzaldehdo (de cerezas, durazno y almendras), el tolueno
(del blsamo de tol) y el benceno (del destilado del carbn). Sin embargo, pronto se
comprendi que las sustancias agrupadas como aromticas se comportaban de manera
qumicamente distinta de como lo hace la mayora de los otros compuestos orgnicos.

Blsamo de Tol

En la actualidad, el trmino aromtico se emplea para referirse al benceno y a los


compuestos relacionados estructuralmente con l.
Las sustancias aromticas presentan un comportamiento qumico muy distinto del de las
sustancias alifticas. De modo que los qumicos de principios del siglo XIX tenan razn
cuando hicieron notar que existe una diferencia qumica entre los compuestos aromticos
y los otros; sin embargo, la asociacin de la aromaticidad con la fragancia hace mucho
que se perdi.
Muchos compuestos aislados de fuentes naturales son parcialmente aromticos. Adems
de benceno, benzaldehdo y tolueno, otros compuestos complejos tienen anillos
aromticos, como la hormona esteroide femenina llamada estrona y el bien conocido
analgsico de nombre morfina. Muchos frmacos sintticos usados en medicina son
tambin parcialmente aromticos; el tranquilizante denominado diazepan (o valium) es
uno de muchos ejemplos.
Se ha observado que una exposicin prolongada al benceno mismo reduce la actividad de
la mdula sea (la deprime) y en consecuencia provoca leucopenia (disminucin de la
cantidad de glbulos blancos en la sangre). Por tanto, se debe evitar el uso de benceno
como solvente en el laboratorio.

Fuentes de hidrocarburos aromticos


Los hidrocarburos aromticos simples que se usan como material de partida para elaborar
productos ms complejos provienen de dos fuentes principales, el carbn (o hulla) y el
petrleo.

El carbn es una sustancia mineral enormemente compleja formada en mayor medida por
grandes arreglos de anillos insaturados del tipo del benceno unidos entre s. Cuando se
calienta a 1000 C en ausencia de aire, las molculas de la hulla experimentan
desintegracin trmica (pirlisis), y destila una mezcla de productos voltiles llamada
alquitrn de hulla. La destilacin fraccionada posterior de esta mezcla produce benceno,
tolueno, xileno (dimetilbenceno), naftaleno (frmula molecular: C10H8) y una variedad de
otros compuestos orgnicos.
El petrleo, a diferencia del carbn, consiste principalmente en alcanos y contiene pocos
compuestos aromticos. Sin embargo, durante la refinacin del petrleo se forman
molculas aromticas cuando los alcanos se hacen pasar sobre un catalizador a una
temperatura aproximada de 500 C a altas presiones. El heptano (C7H16) por ejemplo se
transforma en tolueno (C7H8) por deshidrogenacin y ciclacin. En el alquitrn de hulla se
puede encontrar algunos compuestos aromticos como los siguientes:

Compuestos aromticos

benceno
(frmula molecular: C6H6)

tolueno
(frmula molecular: C7H8)

Frmula Qumica

metiltoluenos, ejemplo:
o-xileno
(frmula molecular: C8H10)

indeno
(frmula molecular: C9H8)

naftaleno
(frmula molecular: C10H8)

antraceno
(frmula molecular: C14H10)

fluoreno
(frmula molecular: C13H10)

fenantreno
(frmula molecular: C14H10)

bifenilo
(frmula molecular: C12H10)

Estructura
Formulacin de Kekul
En 1866, slo unos pocos aos despus de la publicacin de sus ideas acerca de lo que
hoy conocemos como teora estructural de la qumica orgnica. August Kekul aplic sus
principios a la estructura del benceno. Bas su razonamiento en tres premisas:

El benceno es C6H6.

Todos los hidrgenos del benceno son equivalentes.

La teora estructural requiere que haya cuatro enlaces para cada carbono.

Kekul aventur la idea de que los seis tomos de carbono del benceno estaban juntos en
un anillo. Los cuatro enlaces de cada carbono podan ser acomodados por un sistema de
simples y dobles enlaces alternantes con un hidrgeno en cada carbono.
Pronto fue sealado un fallo en la frmula de Kekul del benceno. De acuerdo con la
frmula de Kekul, la disustitucin 1,2 es diferente a la disustitucin 1,6. Estas dos
frmulas estructurales difieren en que los dos carbonos sustituidos estn conectados por
un doble enlace en una y por un enlace simple en la otra. Dado que todos los
conocimientos disponibles indicaban que tal isomera no exista, Kekul modific su
hiptesis y consider que en el benceno exista una rpida migracin de enlace
consecuencia de una interconversin de dos estructuras.
La formulacin de Kekul se refiere a la estructura del benceno, pero deja sin resolver
importantes preguntas acerca de su reactividad. El benceno no se comporta en la forma
que podramos esperar para el comportamiento del ciclohexatrieno. El benceno no es un
ciclohexatrieno esttico, el benceno no es un par de ismeros de ciclohexatrieno que se
equilibren rpidamente. Qued para las teoras electrnicas de la qumica orgnica del
siglo XX proporcionar la comprensin acerca del porqu el anillo de benceno es una
unidad estructural tan estable.
Numerosos estudios no dejan duda de que el benceno es plano y que su esqueleto
carbonado tiene la forma de un hexgono regular. No hay evidencias que soporten las
formulaciones estructurales con dobles y simples enlaces alternados. Todos los enlaces
carbono-carbono tienen la misma longitud (1.4 ) y los ngulos de enlace de 120 se
corresponden perfectamente con la hibridacin sp2. Muy interesante es que la distancia de
1.386 en el benceno es el punto medio entre la longitud del tpico enlace sencillo sp3-sp3
de 1.46 y la longitud del doble enlace sp2-sp2 de 1.34 . Si las longitudes de enlace
estn relacionadas con el tipo de enlace, qu tipo de enlace carbono-carbono es el que
queda a la mitad entre las longitudes de enlace simple y del doble?

Resonancia del benceno


La descripcin del siglo XX acerca del enlace en el benceno incluyen dos importantes
aproximaciones, los tratamientos por resonancia y por orbitales moleculares, que juntos
proporcionan un cuadro bastante claro de la aromaticidad. Empezaremos con la
descripcin de la resonancia.
Las dos estructuras de Kekul para el benceno tienen la misma disposicin de los tomos
pero difieren en el emplazamiento de los electrones. As, existen formas resonantes entre
s, pero ninguna de ellas representa correctamente por s misma el enlace en la molcula
real. El benceno es un hbrido de las dos estructuras de Kekul. La estructura hbrida se

representa a menudo por un hexgono que contiene un crculo en la parte interna. El


crculo nos recuerda la naturaleza deslocalizada de los electrones. fue sugerida por
primera vez por el qumico Robert Robinson como un smbolo conveniente para el
sexteto aromtico, los seis electrones pi deslocalizados en el anillo de benceno.

Orbitales moleculares pi del benceno


Despus de haber visto al benceno con base en la resonancia, se ver ahora una
descripcin basada en los orbitales moleculares. La teora OM describe al benceno de un
modo que, en muchos aspectos, es superior a la aproximacin simple de la resonancia.
En la representacin orbital se ponen de relieve la conjugacin cclica de la molcula de
benceno y la equivalencia de los seis enlaces carbono-carbono.
Dado que los seis tomos de carbono y los seis orbitales p del benceno son equivalentes,
es imposible definir tres enlaces pi de alqueno localizados en los cuales un orbital pi dado
se superponga slo con un orbital p vecino. Ms bien, cada orbital p se superpone de
igual manera con ambos orbitales p vecinos, lo que da por resultado un esquema del
benceno en el que los seis electrones pi se encuentran completamente deslocalizados
alrededor del anillo. El benceno tiene, por tanto, dos nubes de electrones en forma de
rosquilla, una por encima del anillo y otra por debajo.

Propiedades Fsicas

Son compuestos de baja polaridad.

Insolubles en agua

Menos densos que el agua

En ausencia de grupos sustituyentes polares, las fuerzas intermoleculares son


dbiles y limitadas a las atracciones de Van Der Waals del tipo dipolo inducidodipolo inducido.

Hasta no hace mucho y a pesar de su inflamabilidad, el benceno se us


ampliamente como disolvente. Este uso ha desaparecido prcticamente una vez
que fue demostrado que el benceno es un cancergeno y pruebas estadsticas
demuestran un aumento de la incidencia de la leucemia entre los trabajadores
expuestos a niveles de benceno tan bajo como 1 ppm (1 mg/litro de solucin). El
tolueno ha reemplazado al benceno como disolvente orgnico barato, porque tiene
propiedades similares como disolvente y no se ha demostrado que sea
cancergeno en los sistemas celulares y a los niveles que lo es el benceno.

Nomenclatura

Las sustancias aromticas, ms que ningn otro tipo de compuestos orgnicos,


han adquirido un gran nmero de nombres comunes, no sistemticos. Aunque el
empleo de tales nombres se desaliente, la IUPAC permite mantener algunos de los
ms ampliamente usados. As, el metilbenceno se conoce familiarmente como
tolueno, el hidroxibenceno como fenol, el aminobenceno como anilina, etc.
Los derivados monosustituidos del benceno se nombran sistemticamente de la
misma manera que otros hidrocarburos, usando la palabra -benceno como nombre
principal. As, tenemos: bromobenceno, nitrobenceno, y propilbenceno.

Compuestos aromticos

tolueno

fenol

anilina

Frmula Qumica

bromobenceno

nitrobenceno

propilbenceno

A los bencenos disustituidos se les asigna nombre usando uno de los prefijos
orto-, meta-, o para-. Un benceno orto- u o-disustituido tiene los dos sustituyentes
en una relacin 1,2 en el anillo; un benceno meta- o m-disustituido tiene los dos
sustituyentes en una relacin 1,3, y un benceno para- o p-disustituido tiene los dos
sustituyentes en una relacin 1,4. Ejemplo: orto-diclorobenceno, metacloronitrobenceno (los sustituyentes cloro y nitro deben ser ordenados
alfabticamente), para-bromoyodobenceno.

Compuestos aromticos

Frmula Qumica

orto-diclorobenceno

meta-cloronitrobenceno

para-bromoyodobenceno

Propiedades Qumicas
La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica
aromtica. Esto es, un electrfilo (E+ ) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno
de los hidrgenos.
Por medio de este tipo de reaccin de sustitucin electroflica es posible introducir muchos
sustituyentes distintos en el anillo aromtico. Seleccionando las condiciones y los
reactivos apropiados, el anillo aromtico puede reaccionar de la siguiente forma:

Halogenacin: El anillo aromtico se puede halogenar (sustituir con un halgeno:


-Cl, -Br) utilizando un catalizador que es un cido de Lewis como FeBr3. La funcin
del catalizador es generar el electrfilo Br+.

Nitracin: El benceno experimenta nitracin (sustituir con un grupo nitro: -NO2 )


cuando se trata con HNO3 concentrado. El cido de Lewis catalizador en esta
reaccin es el H2SO4 concentrado.

Sulfonacin: La sulfonacin (sustituir con un grupo sulfnico: -SO3H) del benceno


con cido sulfrico fumante (H2SO4 + SO3 ) produce un cido bencensulfnico.

Alquilacin: La alquilacin (sustituir con un grupo alquilo: -R) con un halogenuro


de alquilo y una traza de AlCl3 se llama a menudo alquilacin de Friedel-Crafts, en
honor de Charles Friedel, qumico francs y James Crafts, qumico norteamericano,
quienes desarrollaron esta reaccin en 1887.

a) Introduccin. El benceno

Con este nombre se conocen todos los compuestos derivados del benceno, cuya
estructura se muestra a continuacin:

BENCENO
El benceno (C6H6) es un compuesto cclico de forma hexagonal, compuesto por 6
tomos de carbono y 6 de hidrgeno y tres dobles enlaces alternados. Cada vrtice del
hexgono, representa un tomo de carbono, al cual est unido un hidrgeno para as
completar los cuatro enlaces del carbono.

El benceno es un lquido voltil, incoloro, inflamable, insoluble en agua y menos denso


que ella. Se disuelve en disolventes orgnicos como alcohol, acetona y ter entro otros. Es
de olor fuerte pero no desagradable, hierve a 80.1C y se funde a 5.4 C. Se obtiene
mediante la destilacin fraccionada del alquitrn de hulla y es utilizado como solvente de
resinas, grasas y aceites; es txico y resulta peligroso respirar sus vapores por periodos
largos.

b) Propiedades y usos de compuestos aromticos


Los derivados del benceno se forman cuando uno o ms de los hidrgenos son
reemplazados por otro tomo o grupo de tomos. Muchos compuestos aromticos son
mejor conocidos por su nombre comn que por el sistmico. A continuacin se muestran
algunos de los derivados monosustitudos ms comunes junto con sus caractersticas ms
importantes. El nombre con maysculas es su nombre comn. El nombre sistmico se
presenta entre parntesis. Las reglas de estos nombres se explicarn ms adelante.

Se emplea en la fabricacin de explosivos y colorantes.

Este compuesto no tiene nombre comn. Es un lquido


incoloro de olor agradable empleado en la fabricacin del
fenol y del DDT.

Fue el primer desinfectante utilizado, pero por su toxicidad


ha sido reemplazado por otros menos perjudiciales.
Se emplea para preparar medicamentos, perfumes, fibras
textiles artificiales, en la fabricacin de colorantes. En
aerosol, se utiliza para tratar irritaciones de la garganta. En
concentraciones altas es venenoso.

Es la amina aromtica ms importante. Es materia prima para


la elaboracin de colorantes que se utilizan en la industria
textil. Es un compuesto txico.

Se emplea como materia prima de sustancias tales como


colorantes. Se utiliza en la fabricacin de trinitrotolueno
(TNT) un explosivo muy potente.

Se utiliza como desinfectante y como conservador de


alimentos.

Algunos derivados aromticos estn formados por 2 o 3 anillos y les conocen como
policclicos.. Ejemplos:

Es conocido vulgarmente como nafltalina. Es utilizado en


germicidas y parasiticidas, adems de combatir la polilla.

Se utiliza para proteger postes y durmientes de ferrocarril de


agentes climatolgicos y del ataque de insectos.

Agente cancergeno presente en el humo del tabaco.

c) Nomenclatura de compuestos aromticos disustitudos.La terminacin sistmica de los compuestos aromticos es benceno, palabra que se une al
ltimo sustituyente.

En los compuestos disustitudos, dos tomos de hidrgeno han sido reemplazados por
radicales alquilo, tomos de halgenos o algn otro grupo funcional como OH (hidroxi),
NH2 (amino) o NO2 (nitro) que son los que se utilizarn en los ejemplos.
Los sustituyentes pueden acomodarse en 3 posiciones diferentes. Para explicarlas
utilizaremos un anillo aromtico numerado en el siguiente orden:

Las tres posiciones son:

Hay un carbono sin


sustituyente, entre los que
tienen un sustituyente.

Los sustituyentes estn en dos


carbonos seguidos.

Posiciones

1,2

2,3

Ejemplos:

3,4

4,5

Los sustituyentes estn


en posiciones
encontradas,.

Posiciones

5,6

6,
1

1,3

2,5

3,5

Posiciones

5,1

1,4

2,5

3,6

La posicin es meta porque hay un carbono


sin sustituyente entre ellos. Esta posicin se
indica con la letra m minscula y los
sustituyentes se acomodan en orden
alfabtico uniendo la final la palabra benceno
y se escribe como una sola palabra Observe
que se pone un guin entre la letra de la
posicin y el nombre del compuesto.

m-CLOROMETILBENCENO

Los sustituyentes estn encontrados, por lo


tanto la posicin es para. Se pone la p
minscula, y acomodando los radicales en
orden alfabtico y al final la palabra benceno.

p-HIDROXIISOPROPILBENCENO

Los sustituyentes se encuentran en carbonos


contiguos, por lo tanto la posicin es orto o.
Se acomodan los sustituyentes en orden
alfabtico y al final la palabra benceno.

o-AMINOISOBUTILBENCENO

Ejemplos de nombre a frmula:

m-etilnitrobenceno

Primero ponemos el anillo y elegimos


cualquiera de la posiciones meta y los
sustituyentes se pueden colocar
indistintamente.

p-aminoyodobenceno

Ponemos el anillo con sustituyentes en


posicin para, encontrados y colocamos el
yodo y el grupo amino indistintamente.

o-sec-butilhidroxibenceno

Se colocan dos sustituyentes en carbonos


contiguos en un anillo aromtico y se colocan
el yodo y el grupo hidroxi en forma indistinta.

EJERCICIO 3.6
Escriba el nombre o la frmula segn corresponda para los siguientes compuestos.
Compruebe sus resultados en la seccin de respuesta al final del archivo.

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g) m-cloroyodobenceno

h) o-isobutilisopropilbenceno

i) phidroxinitrobenceno

j) m-aminosec-butilbenceno

Revise sus respuestas siguiendo el vnculo

d) Nomenclatura de compuestos aromticos polisustitudos


Con este nombre se conocen los derivados aromticos en los cual se han remplazado 3 o
ms hidrgenos por otros grupo o tomos.
De frmula a nombre
En estos casos es necesario numerar el anillo bajo las siguiente reglas.

El nmero 1 corresponde al radical con menor orden alfabtico.

La numeracin debe continuarse hacia donde este el radical ms cercano para


obtener la serie de nmeros ms pequea posible. Si hay dos radicales a la misma
distancia, se selecciona el de menor orden alfabtico; si son iguales se toma el
siguiente radical ms cercano.

Todos los tomos de carbono deben numerarse, no solo los que tengan sustituyente.

Al escribir el nombre se ponen los radicales en orden alfabtico terminando con la


palabra benceno.

Como en los compuestos alifticos, utilizamos comas para separar nmeros y


guiones para separar nmeros y palabras.

Ejemplos:

El nmero 1 corresponde al bromo que es el


radical de menor orden alfabtico. Se numera
hacia la derecha porque en ese sentido
quedan los nmeros ms pequeos posibles .

1-bromo-3-etil-4-metilbenceno

El radical de menor orden alfabtico es el


hidroxi, pero a la misma distancia haya dos
radicales, por tanto elegimos el nitro que es el
de menor orden alfabtico y continuamos la
numeracin en ese sentido.

1-hidroxi-2-nitro-6-n-propilbenceno

El radical de menor orden alfabtico es el


sec-butil (recuerde que se alfabetiza por la
b). Iniciamos ah la numeracin y la
continuamos hacia el cloro que es el radical
ms cercano.

1-sec-butil-2-cloro-4-nitrobenceno

El nmero 1 coresponde al radical de menor


orden alfabtico, que es el n-butil. La
numeracin se contina hacia la derecha
porque el sec-butil tiene menor orden que el
ter-butil y ambos estn a la misma distancia
del nmero 1.

1-n-butil-2-sec-butil-6-ter-butilbenceno

El nmero 1 corresponde al amino que es el


de menor orden alfabtico. A la misma
distancia hay un radical isopropil y un radical
nitro. Numeramos hacia el isopropil porque
tiene menor orden alfabtico que el radical
nitro. Nombramos en orden alfabtico
separando las palabras de los nmeros con un
guin.

1-amino-4-hidroxi-3-isopropil5-nitrobenceno

1,4-dimetil-2-n-propilbenceno

Dibujamos el anillo y lo numeramos. El


nmero 1 se puede colocar en cualquier
posicin, y por acuerdo numeramos en el
sentido de las manecillas del reloj. Podra
numerarse en sentido contrario, por eso
establecemos que es por acuerdo, no es una
regla. Colocamos los radicales en las
posiciones indicadas por los nmeros.

1-amino-3-hidroxi-4-nitrobenceno

No olvide que el anillo hexagonal del


benceno tiene 3 dobles enlaces alternados.
Iniciamos la numeracin en el carbono de
nuestra eleccin, hacia la derecha y
colocamos los radicales.

1-sec-buti-5-ter-butil-2-clorobenceno

1-etil-3-isopropil-4-yodobenceno

1-etil-3-isopropil-4-yodobenceno

1-amino-2-bromo-6-isobutil-3nitrobenceno

Presentacin:Nomenclatura de hidrocarburos aromticos polisustitudos


EJERCICIO 3.7
Escriba el nombre o la estructura segn corresponda en los siguientes compuestos.
Compruebe sus respuestas en la seccin de resultados.

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g) 1-cloro-3-etil-5-isopropilbenceno

h) 1-amino-2-hidroxi-4-metilbenceno

i)

m-nitro-n-propilbenceno

j)

1-sec-butil-3-terbutil-5-yodobenceno

k) p-n-butilclorobenceno

Revise sus respuestas

TAREA 3.7
Resuelva en hojas blancas tamao carta los siguientes ejercicios. Entregue en la prxima
sesin a su profesor.
I.- Escriba la estructura correcta para los siguientes nombres.
1) 1-nitro-3-n-propil-2-yodobenceno
2) 1-ter-butil-4-cloro-2-etilbenceno
3) o-sec-butilisobutilbenceno
4) 1-amino-2-hidroxi-6-isobutilbenceno
5) m-bromoisopropilbenceno
II. Escriba el nombre que corresponda a los siguientes compuestos. Seale claramente la
numeracin del anillo.

b)

a)

d)
c)

f)

e)

e) Radical fenil.Cuando el benceno aparece en una cadena como radical se forma un grupo arilo conocido
como FENILO. El grupo arilo es un radical cclico como es el caso del benceno.
El anillo aromtico se considera radical cuando hay en la cadena principal ms de 6
carbonos u otros grupos funcionales.
Ejemplo:

El carbono unido al radical fenil debe formar parte de la cadena principal. Cuando est
junto con otro radical a la misma distancia de los extremos, como siempre, se toma en
cuenta el orden alfabtico de los radicales.. Ejemplos::

En esta estructura hay dos radicales a la misma distancia del extremo pero el de menor
orden alfabtico es el fenil. Como es un radical todos los grupos funcionales como
halgenos y tambin los enlaces mltiples son ms importantes que l.

Seleccionamos la cadena continua de carbonos ms larga que tenga los carbonos unidos al
bromo y al radical fenil. La numeracin se inicia por el extremo donde est el bromo que es
grupo funcional de haluros orgnicos.

1-BROMO-5-FENIL-4-ISOBUTILHEPTANO