UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
Facultad de ingeniera industrial y sistemas

FISICO-QUMICA
LABORATORIO N2

Profesor:
Ing. Hernan Parra Osorio

Integrantes:
Ancco Saraya Richard
Anchayhua Sulca Jordy
Ayte Gonzales Juan Joel
Barrionuevo Herrera
Sandra
Callo Apaza Jose Luis

MARCO TEORICO
LA ECUACION DE VAN DER WAALS:
Es una ecuacin de estado de un fluido compuesto de partculas con un tamao no
despreciable y con fuerzas intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals. La
ecuacin, cuyo origen se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes Diderik van der
Waals, quien recibi el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuacin de estado
para gases y lquidos, la cual est basada en una modificacin de la ley de los gases
ideales para que se aproxime de manera ms precisa al comportamiento de los gases
reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la atraccin entre sus partculas.

Una forma de esta ecuacin es:

donde:
p es la presin del fluido, medido en atmsferas,
v es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por el nmero de
partculas (en litros),
k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre partculas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partcula.
Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y, consecuentemente,
el nmero total de partculas nNA, la ecuacin queda en la forma siguiente:

donde:
p es la presin del fluido,

V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,

a mide la atraccin entre las partculas

b es el volumen disponible de un mol de partculas

n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales,

T es la temperatura, en kelvin.
Debe hacerse entre una distincin cuidadosa entre el volumen disponible para una
partcula y el volumen de una partcula misma. En particular, en la primera ecuacin

se

refiere al espacio vaco disponible por partcula. Es decir que , es el volumen

del

recipiente dividido por el nmero total de

de partculas. El parmetro

, por el

contrario, es proporcional al volumen ocupado de una partcula nicamente delimitado

por el radio radio atmico. Este es el volumen que se restar de

debido al espacio

ocupado por una partcula. En la derivacin original de Van der Waals, que figura a
continuacin,
que la presin

es cuatro veces el volumen disponible de la partcula. Observe adems

tiende a infinito cuando el contenedor est completamente lleno de

partculas de modo que no hay espacio vaco dejado por las partculas a moverse. Esto
ocurre cuando

VALIDEZ:

Por encima de la temperatura crtica la ecuacin de Van der Waals es una mejora
de la ley del gas ideal, y para temperaturas ms bajas la ecuacin es tambin
cualitativamente razonable para el estado lquido y estado gaseoso a baja presin.
Sin embargo, el modelo Van der Waals no es adecuado para los clculos
cuantitativos rigurosos, til restante slo con fines educativos y de calidad.

En la transicin de fase de primer orden, el rango de (P, V, T), donde la fase

lquida y la fase gaseosa se encuentran en equilibrio, no lo exhibe el hecho
emprico de que p es constante en funcin de V a una temperatura dada
aunque este comportamiento se pueda insertar fcilmente en el modelo la
Van der Waals, el resultado ya no es un modelo analtico simple, y otros

(como los basados en el principio de estados correspondientes) logran un

mejor ajuste con ms o menos el mismo trabajo.

Se pueden extraer dos tipos de conclusiones:

a) Todo sucede como si el volumen disponible para el movimiento de las

molculas fuese (v - b) debido al volumen no despreciable de las
mismas.
b) La presin efectiva p se reduce en (a/v2) ya que las molculas
prximas al contenedor experimentan una fuerza hacia el interior del
gas originado por la atraccin intermolecular, que reduce la intensidad
del choque de las molculas con la pared.

DIAGRAMA DE OPERACIN

1
Pesar el baln

Agregar 1 ml
de la muestra
lquida

Cubrir con
papel y liga

Repetir una
vez,
agregando 1
ml de la
muestra

Clculos y resultados

Verificar que el
baln est seco y
limpio

Realizar un
orificio al
papel con
alfiler
Calentar hasta
temperatura
cerca de
100C

Retirar y cubrir
con vaso
(invertido) de
150 ml

4
5

Pesar el
conjunto
Calcular el
volumen del
baln

1) Anote en un cuadro sus datos obtenidos

Datos experimentales
Experimento 1

Experimento 2
Peso de plstico (gr)
0.08
Peso de la liga (gr)
0.37
Peso del vaso (gr)
56.97
Peso del baln (gr)
50.42
Temperatura (C)
99
99
Peso total (gr)
108.02
108.03
Peso de la sustancia (gr)
0.18
0.19
Datos de laboratorio
Temperatura (C)
21
Presin (bar)
752.95 mmHg
Densidad sustancia
0.66 gr/cc
2) Calcular la masa molar (M) de la muestra lquida desconocida, usando los
datos presin atmosfrica, temperatura, su volumen y su masa

= 752.95
=0.130 L
Temperatura= 21 +273= 294
Usamos la ecuacin ideal de gases ideales

=
W
= M

Despejando
W

M= PV

Del experimento N 1:
( 0.18 gr . )( 62.36367 )(294)
Mn1= (752.95 mmHg)(0.130 L)

Mn1= 33.72 gr

Del experimento N 2:

( 0.19 gr . )( 62.36367 )(294 )

Mn2= (752.95 mmHg)(0.130 L)

Mn2= 35.59 gr
Ahora procederemos a sacar la media de la masa molar M hallada:
M n 1+ M n 2
2

Mprom=

Mprom=

33.72+35.59
2

Mprom= 34.655 gr
3)

Determinar la frmula emprica de su muestra desconocida con los datos

obtenidos. Con este resultado y con el valor de M, determinar la frmula
molecular verdadera.
Usamos la formula emprica por cada 100gr:
Se tiene porcentajes de: C: 83.72% y H: 16.28%
Por tanto: mc: 83.72gr

mH: 16.28 gr
nc=

83.72 gr
12 gr /mol =6.98

nc=

16.28 gr
1 gr /mol =16.28

Ahora ambas dividimos entre 6.98:

6.98
6.98

N de tomos del carbono =

N de tomos del carbono =

16.28
6.98

=1

= 2.33

Ahora a todo por 3:

N de tomos del carbono =1*3=3
N de tomos del carbono =2.33 * 3 = 6.99 ~ 7
Por lo tanto la formula emprica es:
C3H7
Masa molecular emprica de la molcula:
MC3H7 = (3*12)+ (7*1)
MC3H7 = 43 gr/mol
El experimento:
M prom=

33.72+35.59
2

= 34.655 gr

Entonces:
n=

43 gr /mol
34.655 gr /mol

= 1.24

~1

En conclusin la formula molecular:

C3H7
4) Calcular las constantes a y b con los datos obtenidos anteriormente.
Datos:
Y=0.66gr/cc
= 752.95
o=0.130 L

Temperatura= 21C+273C=294K
Para el experimento 1:
Mn1= 33.72 gr/mol
M=0.18gr
Calculando:

b 1=

33.72 51.09 ml
=
=0.05109 L /mol
0.66
mol

0.18
n=
mol
y
33.72

Reemplazando en la ecuacin de Van Der Waals:

P+

an
( vnb )=nRT
v2

a(
752.95+

0.18 2
)
33.72
0.18
0.18
0.13
0.05109 =
62.356 294
2
33.72
33.72
0.13

)(

( 752.95+a 1 0.00169 ) ( 0.1297 )=97.86

a1=923.32

mmHg L2
mol 2

Para el experimento 2:
Datos: Mn2= 35.59 gr/mol, M=0.19gr
Temperatura= 21C+273C=294K
Calculando:

b 2=

35.59 53.92ml 0.05392 L

=
=
0.66
mol
mol

Reemplazando en la ecuacin de Van Der Waals:

n=

0.19
mol
35.59

P+

an
( vnb )=nRT
2
v
2

a(
752.95+

0.19
)
35.59
2
0.13

)(

0.13

0.19
0.19
0.05392 =
62.356 294
35.59
35.59

( 752.95+a 2 0.00169 ) ( 0.1297 )=97.87

a2=968.94

mmHg L
2
mol

5) Indicar los errores cometidos durante el proceso y seale el error

principal que afecta los resultados.
-En el clculo de la masa molar del gas con la ecuacin de los gases ideales el
cual produce un error del 5 al 10% de rango.
-En la medicin del volumen del baln existe error, esto debido a la bureta la cual
no hace eficaz la medicin porque no tiene un pico adecuado que permita el
transvase del agua.
-Por el inadecuado tapado del baln con la bolsa de pastico el error es debido a
que se produce una fuga de gas.
-En la operacin de calentado del lquido existe error si es que no esperamos un
tiempo adicional que garantiza que el vapor dentro del baln este a la misma
temperatura.
-En la medicin de la temperatura del gas por medio de la temperatura del bao
mara existe error, pues esta alcanza la temperatura de ebullicin del agua
siempre y cuando la presin sea de 1 atm.
-En el tapado del vapor del lquido con un recipiente existe error debido a que este
vaso no cierra hermticamente el baln generando perdida de gas y temperatura.
-El error ms grave es sacar el baln cuando no todo el lquido se halla evaporado
esto causara que en la medicin de la masa seria de las dos fases.

-En el proceso de enfriado existe error debido a que el vapor del lquido condensa
y esto trae consigo error en la medicin de la masa del gas en el proceso.

6)
Seale que cambios o ajustes introducira para obtener mejores
resultados.
-Una bureta con un pico adecuado que permita el transvas del lquido para una
mejor medicin del volumen del baln.
-Un envase adecuado que permita el cierre hermtico del vapor previo calentado
que no permita la fuga del vapor.
-Utilizara mejor el papel platino que el plstico al tapar el baln esto debido a que
los orificios microscpicos son ms pequeos que la de los plsticos.
-Reducir el tiempo en la operacin de enfriamiento del vapor del lquido con el
objetivo de que el gas no se condense.
-Utilizar un lquido que tenga una menor temperatura de ebullicin para estar
seguros que todo el lquido se evapore y obtener mejore resultados.

CUESTIONARIO

1) Calcular las constantes de Van Der Waals para el H2O en su punto crtico.

En su punto crtico el agua tiene los siguientes valores:

TC = 647, 3K PC = 221,2 bar = 218,3 atm

De la ecuacin de Van Der Waals:

= 57, 1 cm3/mol = 0, 0571 L/mol

P+

a
( V b ) =RT
V2

P=

RT
a
2
( V b ) V

Segn las condiciones del punto crtico:

V :

Primera derivada respecto de

Ecuacin

R T c

( VP ) = (V b) + V2 a =0
TC

3
c

V :

Segunda derivada respecto de

Ecuacin

P
V

( )

TC

2 RTc
3

( V c b )

6a
=0
4
Vc

De las ecuaciones (1) y (2):

a = 3Pc V c

b=

Vc / 3

Reemplazando con los datos:

a = 2,135
L2atm/mol2

b = 0, 01903
L/mol

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

Ser cuidadoso al momento de aadir un ml de sustancia desconocida, una ligera

variacin no alterar demasiado, pero aumentar el tiempo de evaporacin.
Calentar de manera uniforme.
Observar constantemente el baln cuando se deja enfriar, para que el vapor no se
condense
Evitar destapar el baln, asegurarse de que este sellado, sino parte del gas
encerrado se escapara
Si se observa que el lquido se condesa en el baln debi haber un mal
calentamiento del gas.
Tericamente se llega a concluir que el vapor del lquido, gas real se asemeja al
comportamiento del gas ideal a ciertas condiciones de presin y temperatura, pero
tanto la ecuacin de gases ideales y la ecuacin de van der Waals desprenden
mrgenes de error.
El vapor del lquido llega a su punto crtico cuando la temperatura es la mxima
para mantener el equilibrio de fases de lquido-vapor y no ebullicione.
El comportamiento de los gases reales es descrito por la ecuacin de van der
Waals, la cual considera el factor correccin que considera las fuerzas
intermoleculares y el volumen fsico de las molculas.