UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

Escuela de Qumica, Seccin de Qumica Orgnica

Laboratorio de Qumica Orgnica II QU-0215
II Semestre del 2016

Nombre: Jairo Vargas Mesen

Carn: B47375
Grupo: 01
Fecha: 28 de Octubre del 2016

Efecto de los sustituyentes en una reaccin S EA

Resumen: Se efectu la sustitucin electrofilica aromtica de la acetanilida utilizando
1,00 g de la misma y 1,80 g de NaBr, obteniendo como producto principal la parabromoacetanilida, dicho producto fue confirmado al medir su punto de fusin, el cual fue
de entre 164,1 c y 166,2 c. No fue posible medir el porcentaje de rendimiento de dicha
sntesis, debido a un exceso de producto, con base en la masa terica del producto
esperado.

Introduccin:
Los hidrocarburos aromticos, tambin llamados arenos debido a su estructura cclica
insaturada, deben su nombre a los olores distintivos que tienen muchos de ellos. (Peter
William Atkins, 2005) Los compuestos aromticos, son caractersticos por su estructura
cclica; adems de su forma plana debido a la presencia de los mltiples carbonos sp 2
presentes en el ciclo. Los enlaces dobles presentes en los arenos, producen en la
molcula la formacin de una gran nube electrnica en forma de anillo por encima y por
debajo de la molcula, por la cual los electrones estn en constante movimiento. Esto
supone una deslocalizacin total y uniforme de los electrones, que es la causa de la gran
energa de resonancia y estabilidad de la molcula. (McMurry, 2012)
La Sustitucin Electrofilica Aromtica, depende de la identidad de la espacie atacante, de
cmo se realiza la sustitucin y como se ve afectada la reaccin por la presencia de
sustituyentes en el anillo aromtico. (Breslow, 2003) Es un hecho que muchos
sustituyentes, hacen ms fcil una segunda sustitucin y otros la hacen ms difcil. Lo
anterior, es debido a las diferentes electronegatividades que tienen los diversos
elementos presentes en la molcula sustituyente del anillo y la induccin electrnica de
los mismos. La activacin se debe a la facultad que tienen estos grupos de dar
electrones mediante estructuras resonantes que aumentan la electronegatividad en
determinadas posiciones del ncleo (activacin de posiciones Orto y Para). Por el
contrario, la desactivacin se debe a la capacidad que tienen los sustituyentes para
sustraer electrones del ncleo (desactivacin de posiciones Orto y Para) (Yfera, 1996)
En la figura 1, se muestran las diferentes posiciones en un anillo de benceno, con
respecto al sustituyente.

Figura 1: Identificacin de los puntos de sustitucin con respecto al sustituyente director.

Los procesos de Sustitucin Electrofilica Aromtica, constituyen la principal ruta sinttica

conducente a compuestos aromticos poli sustituidos. (Stephen J. Weininger, 1988) Los
productos formados a partir de los grupos aromticos son de gran relevancia a nivel
industrial en la produccin de colorantes, saborizantes y aromatizantes. Es por ello que se
le otorga gran relevancia a este tipo de reacciones y por ende la presente prctica tiene
como objetico estudiar estas reacciones y determinar los posibles productos a partir de
una reaccin de Sustitucin Electrofilica Aromtica.

Seccin experimental:
Se sigui el procedimiento de la prctica Efecto de los sustituyentes en una reaccin
SEA de la pgina 37 a la 42, presente en el manual de laboratorio de Qumica Orgnica II
(QU-0215), de la Universidad de Costa Rica. (Alice Perez)

Discusin y resultados:
Bromacin de la acetanilida.
Para la elaboracin de la S EA de la acetanilida con bromo, se utiliz 1g de acetanilida y
1,8 g de bromuro de sodio, los cuales se llevaron a un Erlenmeyer y se mezclaron con 5
mL de cido actico glacial y 6 mL de etanol. El HOAc y el EtOH fueron utilizados para
formar Br2 a partir del ion bromuro, junto con el cloro comercial. Adems, el etanol es un
disolvente que promueve la aceleracin de la reaccin. La reaccin se puede observar en
la figura 2.

Figura 2: Reaccin de formacin del Br2

Una vez formado el Br2, en un medio de agitacin se llev a cabo la reaccin de

Sustitucin Electrofilica Aromtica. La acetanilida, est constituida por una molcula de
benceno, con una amina primaria como sustituyente. La amina primaria posee electrones
libres, con los cuales puede formar un doble enlace con el anillo de benceno (induccin de
electrones) y se genera una activacin de las posiciones Orto y Para como se muestra
en la imagen resonante de la reaccin de la figura 3.

Figura 3: Reaccin de sustitucin Electrofilica Aromtica de la acetanilida.

Una vez activadas las diferentes posiciones, de la molcula aromtica, esta ataca al Br y
se efecta la sustitucin. La mezcla se coloc en bao de agua fra, para disminuir la
solubilidad del producto y favorecer la precipitacin. Finalmente se agreg Bisulfito Sdico
para eliminar los excesos de bromo en la mezcla. Por ltimo se filtr el precipitado al

vaco. Del proceso de reaccin, es posible generar 3 ismeros diferentes, como se puede
observar en la figura 3, esto debido a la activacin de 2 posiciones en el anillo de
benceno. Sin embargo tericamente, se favorece la formacin del producto para
sustituido. La induccin electrnica a la molcula de benceno, promueve la generacin
de cargas negativas en las posiciones Orto y Para con respecto al sustituyente principal.
Lo anterior, convierte al anillo de benceno en un nuclefilo fuerte, capaz de atacar al
bromo desde dos posiciones diferentes de la molcula. Debido a la activacin de dos
posiciones, es posible generar 3 productos diferentes; dos de ellos debido al ataque del
aromtico en las dos posiciones diferentes, y una ltima, correspondiente a la formacin
de la acetanilida disustituida. Tericamente, la formacin del producto para sustituido se
ve favorecida, ya que al estar ms alejado de la amina primaria, se produce menor
repulsin estrica en la molcula, por su parte el producto Orto sustituido generara una
molcula con dos sustituyentes muy cercanos, generando repulsin estrica en la misma,
por lo cual se le es difcil a la acetanilida atacar desde esa posicin.
Del producto sintetizado, fueron obtenidos 1,80 g y al medir su punto de fusin, se
determin que el mismo ronda entre los 164,1 166,2. Dicho punto de fusin est dentro
del rango de punto de fusin, del producto terico (para-bromoacetanilida, punto de fusin
164,0 c - 167,0 c). Dicha informacin se puede observar tabulada en el Cuadro I.
Cuadro I: Determinacin del rendimiento y punto de fusin del producto obtenido.
Masa del Papel (g) (0,01)
Masa del Papel + muestra (g) (0,01)
Masa de la muestra (g) (0,01)
Porcentaje de recuperacin %
Punto de fusin c

48,80
50,60
1,80
--------------164,1 - 166,2

Para la determinacin del porcentaje de rendimiento, se utiliz el siguiente mtodo de

clculo:
1 mol ( 4bromoacetanilida ) 214,06 g ( 4bromoacetanilida )
0,0074 mol ( acetanilica ) x
x
1 mol ( acetannilida )
1 mol ( 4bromoa cetanilida )
1,58 g (4bromoacetanilida)
Segn el clculo anterior, se tiene que tericamente, la masa de producto obtenido
finalmente, debi ser menor o igual a 1,58 g. Sin embargo se obtuvieron
experimentalmente, 1,80 g. Es posible que el producto aun estuviese hmedo al efectuar
la medicin de la masa y esa humedad alterara el resultado. Otra posible teora, es que se
pudo haber formado un producto di sustituido, adems del producto principal; este
producto di sustituido proporcionara ms masa al producto final y de esta manera se
obtuvieron ms de 1,58 g. Por ende no es posible medir un porcentaje de rendimiento
coherente para dicha prctica.
Iodacion de la vainillina
Esta seccin de la prctica, no fue ensayada en el laboratorio, sin embargo, a
continuacin se efecta el anlisis de dicho proceso. Se utiliza EtOH como medio de
disolucin de la reaccin, con el fin de acelerar el proceso. Se realiza la adicin de cloro
comercial, con el propsito de generar el I 2 que va a ser atacado por la vainillina, dicha
reaccin se puede apreciar en la figura 4.
Figura 4: Reaccin de formacin del I2.

Una vez generado el I 2 se lleva a cabo la S EA de la vainillina. Como se puede observar en

la figura 5, la vainillina es un anillo aromtico trisustituido y cada uno de los diferentes
sustituyentes, genera una activacin o desactivacin en diferentes puntos del anillo.

Figura 5: Diagrama de la activacin y desactivacin, generada por los diferentes sustituyentes de la vainillina

La extraccin electrnica en un anillo aromtico, genera la localizacin de cargas positivas

en diferentes zonas del anillo (desactivacin). Estas cargas impiden que el aromtico se
comporte como nuclefilo en las posiciones orto y para con respecto al sustituyente,
por lo que es ms factible realizar una sustitucin en la posicin meta del mismo. Por su
parte, la induccin electrnica genera cargas negativas en las posiciones orto y para
con respecto al sustituyente y favorece la sustitucin en dichas posiciones.
En el caso de la vainillina, esta posee dos sustituyentes extractores de electrones, los
cuales generan la desactivacin de las posiciones 2,4 y 6, como se puede apreciar en la
figura 5 adjunta. Esta doble desactivacin genera que se favorezca una sustitucin en
las posiciones 1,3 y 5, sin embargo las posiciones 1 y 5 ya se encuentran sustituidas y por
tenciones estricas, la sustitucin en esos puntos es mucho ms difcil. Por lo tanto la
posicin 3 es la menos desactivada y en la cual es ms favorable la reaccin. Aadido a
esto, se tiene que en la molcula hay un grupo inductor de electrones que activa las
posiciones 1,3 y 5, pero las posiciones 1 y 5 se encuentran sustituidas y por tencin
estrica, no es factible una sustitucin en esos puntos.
Finalmente se tiene que la posicin ms activada y por ende, ms favorable para la
sustitucin es la posicin 3, y a partir de esta, se genera la reaccin que se aprecia en la
figura 6.

Figura 6: Sustitucion Electrofilica de la Vainillina

Conclusiones:
Es importante, tener en cuenta el medio de disolucin que se utilizara al efectuar la
reaccin SEA, ya que muchos aceleran el proceso de reaccin pero disminuyen la
selectividad de la misma.
Es necesario tomar en cuenta la influencia de los diferentes sustituyentes en la reaccin,
para as poder determinar el producto de la reaccin y tomar las medidas necesarias, por
si el mismo no es el producto deseado.
La precaucin durante la sntesis de un aromtico sustituido con algeno, es importante
debido a la peligrosidad de los compuestos Br 2 y I2.

Referencias:

Alice Perez, P. D. (s.f.). Mannual de laboratorio Quimica Organica II (QU-0215). San Jose, Costa
Rica: Universidad de Costa Rica.
Breslow, R. (2003). Mecanismos de reacciones orgnicas. Barcelona, Espaa: Reverte.
McMurry, J. (2012). Quimica Orgnica. Mexico DF: Cengage Learning.
Peter William Atkins, L. J. (2005). Principios de qumica: los caminos del descubrimiento. Bogota,
Colombia: Panamericana.
Stephen J. Weininger, F. R. (1988). Qumica orgnica. Buenos Aires, Argentina: Reverte .
Yfera, E. P. (1996). Qumica orgnica bsica y aplicada: de la molcula a la industria, Volume 1.
Barcelona, Espaa: Reverte.

Reflexin:
Antes de efectuar el laboratorio, se esperaba la obtencin de un producto para sustituido
en el caso de la sustitucin de la acetanilida. Dicha teora, fue confirmada con xito
durante la prctica del laboratorio. Es sumamente importante el conocimiento de las
reacciones empleadas en este laboratorio, ya que las mismas son de suma importancia a
nivel industrial y la presente practica efectuada, brinda a cada estudiante, un mayor
conocimiento acerca de la SEA.