BALANCE DE ENERGA Y EQUILIBRIO QUMICO 2015707-1

Semestre I de 2016.

Taller Diagramas entalpa

composicin.

El taller tiene dos partes fundamentales que se describen a continuacin.

1. Elaborar un diagrama entalpa composicin, presin del sistema 1 atm.,
para el sistema etanol (1) tolueno (2). Se deben elaborar al menos
cinco isotermas para la regin en la que la solucin es lquida (por debajo
de la temperatura de ebullicin del etanol), cinco para la regin en la que
la solucin es gaseosa (por encima de la temperatura de ebullicin del
tolueno) y cinco que, partiendo de una solucin lquida, pasen por la
zona de equilibrio lquido-vapor (entre las temperaturas de ebullicin del
etanol y del tolueno) y terminen como vapor.
2. Proponer y resolver dos problemas de balance de energa que utilicen el
diagrama generado en la etapa anterior.
Procedimiento para la generacin del diagrama.
1. Seleccione el estado de referencia para cada una de las especies puras:
temperatura, presin y estado de agregacin. Teniendo en cuenta que la
presin del sistema va a ser constante, lo ms conveniente es que la
presin de referencia sea de 1 atm.
2. Describa una trayectoria para el clculo de la entalpa de cada una de las
mezclas, teniendo en cuenta la informacin suministrada. Para las
soluciones en fase lquida utilice el modelo NRTL para calcular la entalpa
en exceso. Para las mezclas en fase gaseosa se puede suponer
comportamiento ideal.
A continuacin se presentan dos ejemplos de posibles trayectorias para el
clculo de la entalpa, teniendo en cuenta los siguientes estados de
referencia.
Etanol:
Tolueno:

Tref = Tref1. Pref = 1 atm. Estado de agregacin: lquido.

Tref = Tref2. Pref = 1 atm. Estado de agregacin: lquido.

Ejemplo 1: trayectoria para el clculo de la entalpa en fase vapor de una

mezcla con fraccin molar de etanol y1 a temperatura T (C).
Etanol
Tolueno
1. A presin constante llevar desde 1. A presin constante llevar desde
Tref1 hasta Tbn1.
Tref2 hasta Tbn2.
2. Evaporar a Tbn1.
2. Evaporar a Tbn2.
3. A presin constante llevar desde 3. A presin constante llevar desde
Tbn1 hasta T.
Tbn2 hasta T.
4. Mezclar a temperatura constante.

Observe que por el hecho de estar considerando la fase gaseosa como ideal,
la etapa 3 utiliza las capacidades calorficas de gas ideal y en la etapa 4 no
existen efectos trmicos de mezclado.
Ejemplo 2: trayectoria para el clculo de la entalpa en fase lquida de una
mezcla con fraccin molar de etanol x1 a temperatura T (C).
Etanol
Tolueno
1. A presin constante llevar desde 1. A presin constante llevar desde
Tref1 hasta T.
Tref2 hasta T.
2. Mezclar a temperatura constante, tener en cuenta la entalpa en exceso:
2

h ( T , Pref , x 1 )=h ( T , P ref , x 1 ) x i hi (T , Pref )

E

i=1

La relacin entre la entalpa en exceso y la energa libre de Gibbs en exceso

est dada por la siguiente ecuacin:

[ ( )]
E

hE
=T
RT

g
RT
T

(1)
P, x

Por otra parte, las ecuaciones bsicas que describen el modelo NRTL son las
siguientes:

G21 21
G12 12
gE
=x1 x 2
+
( 2)
RT
x 1+ x 2 G 21 x 2 + x 1 G12

Gij =exp ( ij ) ij =

b ij
( 3)
RT

Los coeficientes de actividad, necesarios para el clculo del equilibrio lquido

vapor, estn dados por las ecuaciones 4 y 5.

ln ( 1 ) =x 22 21

2
1

ln ( 2 ) =x 12

2
G 21
G 12 12
+
( 4)
2
x 1+ x2 G 21
( x 2 + x1 G12 )

2
G12
G21 21
+
(5)
2
x 2+ x1 G12
( x 1+ x2 G21 )

Para la zona del equilibrio lquido vapor tenga en cuenta que la regla de
las fases establece dos grados de libertad, stos se satisfacen fijando la

presin y la temperatura. El procedimiento para las isotermas que incluyen

esta zona puede ser el siguiente:
a. Escriba la relacin de equilibrio para cada una de las especies de
acuerdo con las consideraciones presentadas (fase gaseosa ideal y fase
lquida no ideal).
b. Determine las composiciones de las dos fases en equilibrio. Este es un
procedimiento iterativo debido a que se estn evaluando coeficientes de
actividad.
c. Calcule las entalpas para la solucin lquida saturada y para el vapor
saturado.
d. Tenga en cuenta que para graficar la isoterma debe tomar fracciones
molares en todo el rango de composicin. La siguiente figura presenta, a
manera de ejemplo, una isoterma que incluye la zona del equilibrio
lquido vapor.
50
40
30
h (kJ mol -1)

20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1, y1

Las siguientes tablas presentan algunas correlaciones y propiedades del

etanol (1) y del tolueno (2).
gi

C p (J

gmol-1

A+BT+CT2+DT3
Etanol (1)
A
Bx101
Cx105
Dx109

9,014
2,141
-8,390
1,373

Presin de vapor:

log 10 P sat

K-1)

Etanol (1)

Tolueno
(2)
-24,35
5,125
27,650
49,110

A
B
C

5,33675
1648,22
230,918

Tolueno
(2)
4,05004
1327,62
217,625

Parmetros para el modelo NRTL

Etanol
Tolueno
(1)
(2)
b12
(cal 713,57
gmol-1)
b21
(cal
1147,86
gmol-1)


Otras propiedades

0,5292

L
p

(J gmol-1 K-1)

Hbn (kJ gmol-1)

Tbn (C)
R (cal gmol-1 K-1)
R (J gmol-1 K-1)

Etanol (1)
112

Tolueno (2)
157

38,56
78,37

33,18
110,6
1,987
8,314

El informe que se debe entregar incluir todo los aspectos que el grupo
considere relevantes para el desarrollo del taller; como mnimo, debe
contener lo siguiente:
a. Estados de referencia utilizados.
b. Expresiones que describan la entalpa en trminos de las diferentes
propiedades, para las soluciones lquidas y para las soluciones gaseosas.
c. Ecuaciones y procedimiento para el clculo del equilibrio lquido vapor.
d. Grfica entalpa vs composicin para las isotermas trabajadas. El grfico
debe ser lo ms claro posible y se debe poder interpretar fcilmente.
e. Enunciados de los dos problemas propuestos con su respectivo
procedimiento de solucin.
f. Conclusiones, recomendaciones y dems aspectos que el grupo
considere relevantes.

JUAN GUILLERMO CADAVID ESTRADA