I. MARCO TERICO
Un mtodo de valoracin indirecta es aquella en la que el analito no reacciona
directamente con el patrn valorante contenido en la bureta, sino que se recurre a un
procedimiento analtico para cuantificar la sustancia que se desea de forma indirecta.
Un mtodo indirecto es la valoracin por retroceso llamado tambin por
retrovaloracin, retitulacin o valoracin residual que consiste en dos pasos:
Paso 1:
Aadir un exceso de la solucin valorada (titulante 1) de un reactivo que reacciona
con el elemento de inters (ver Figura 1)
1 meq
=10 meq HCl
mL
4.3 mL
1 meq
=4.3 meq HCl
mL
50 mg
1g
=0.285 g
1 meq 1000 mg
0.285 g CaC O3
500 mL
=28.5 g de CaC O3
5 mL
METODO DE VOLHARD
Este mtodo tambin se puede emplear para la determinacin de cloruros, bromuros
y yoduros, en solucin cida.
Para determinar cloruros se requiere efectuar una titulacin por retroceso.
Primero se precipita el in cloruro con un exceso conocido de una solucin estndar
de AgNO3. Reaccin de titulacin
Reaccin de titulacin
Cl - +
Analito
primer titulante
===>
Se separa el AgCl. y el exceso de Ag+ se retitula con una solucin estndar de KSCN
en presencia del in Fe+3.
Reaccin de retrovaloracin
Ag+ (exceso)
Primer titulante
SCN - ===>
AgSCN (s)
segundo titulante
Indicador
SCN-
===>
segundo titulante
Fe SCN+2
rojo sangre
La aparicin del color rojo indica el punto final. Al conocer la cantidad de SCN - que
fue necesaria para la titulacin por retroceso, se puede saber qu cantidad de Ag+
SCN -
Cl -
Una consiste en separar el AgCl por filtracin y slo titular el Ag+ en el filtrado.
Ag+
---------->
AgCl
reaccin de titulacin
Ag+
SCN
---------->
AgSCN
reaccin de retroceso
Fe+3
---------->
SCN- +
b)
Datos:
Volumen titulante
15 ml.
250 ml.
Volumen Alcuota
25 ml.
P.F. Ba Cl2
208.24 g.
P.E. Ba Cl2
104.12 g.
b) Solucin:
Clculo de meq. del AgNO3
40 ml. x 0.1020 meq/mL = 4.08 meq
Clculo de meq. del SCNK
15 ml. x 0.0980 meq/mL = 1.47 meq
Calculo de lo gramos de BaCl2
(4.08 - 1.47) meq =2.61 meq BaCl2
2.61 meq x 104.12 mg/1meq x 1g/1000 mg= 0.27175 g BaCl2
0.27175 g BaCl2 x 250 mL/25 mL = 2.7175 g BaCl2
EJERCICIO
Para determinar cido sulfhdrico; a 25 ml. de solucin de esta sustancia se han agregado
50 ml de solucin de yodo 0.0196 N y a continuacin se ha titulado el exceso de yodo que
no ha participado en la reaccin con la solucin de tiosulfato 0.02040 N de la que se ha
utilizado 11ml. Cuntos gramos de H2S contiene un litro de la solucin estudiada?
Reaccin de Titulacin :
H2S
I2 (exceso)
S + 2H+ + 2I
---->
Reaccin de Retrovaloracin :
I2
2S2O3 2-
----->
2I- + S4O6 2
50 ml
0.0196 meq/ml
0.9800 meq
0.2244 meq
11 ml
0.02040 meq/ml
de I2
0.7556 meq
0.7556 meq
1000 ml/25ml =
0.5138 gr