CONTENIDO

I.

INTRODUCCIN

II.

MARCO TERICO

2.1.

CINTICA DE LAS REACCIONES HOMOGNEAS

2.2. DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS A PARTIR DE

DATOS EXPERIMENTALES

2.3.

MTODO INTEGRAL DE ANLISIS DE DATOS

2.4.

METODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS

2.5.

MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES

2.6.

REACTORES IDEALES

2.6.1.

REACTOR DISCONTINUO IDEAL

2.6.2.

REACTOR CONTINUO AGITADO IDEAL

2.7.

REACTOR TUBULAR FLUJO PISTN

2.8.

REACTOR TUBULAR CON RECICLO

III. BLIOGRAFA

IV. ANEXOS

I.

INTRODUCCIN

Una de las tareas del ingeniero cuando est frente a una serie de operaciones
que transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos fsicos y
qumicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En
los casos en que se dan transformaciones qumicas (o bioqumicas) de la
materia, el corazn del proceso se da en el reactor qumico. Para disear un
reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: qu tipo de
equipo se necesita para lograr la extensin de la reaccin requerida? Qu
condiciones de operacin (temperaturas, presin, velocidades de flujo) se
necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseo del proceso
del reactor. El anlisis de costos para determinar el diseo ms rentable
introduce nuevos factores tales como los materiales de construccin, la
prevencin de la corrosin, los requerimientos de operacin y mantenimiento,
etc. Para optimizar los costos deber tenerse en cuenta adems la
instrumentacin y mecanismos de control. Ms factores pueden seguir
introducindose antes de llegar a la decisin final. No obstante en este curso
nos restringiremos exclusivamente al diseo del proceso.
La combinacin de los procesos fsicos y qumicos a los efectos del diseo del
reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservacin de
la materia y la energa para cada tipo de reactor. Para el diseo del proceso
debe disponerse de informacin proveniente de diferentes campos:
termodinmica, cintica qumica, mecnica de fluidos, transmisin de calor y
transporte de materia. Cuando una sustancia se transforma en otra por
reordenacin o redistribucin de los tomos para formar nuevas molculas
decimos que se ha efectuado una reaccin qumica.
II.

MARCO TERICO

II.1.

CINTICA DE LAS REACCIONES HOMOGNEAS

(Camarillo, 2009), En las reacciones homogneas todas las sustancias

reaccionantes se encuentran en una sola fase: gaseosa o lquida, en general.
Supngase que se tiene cierta reaccin qumica homognea en la que dos
sustancias A y B (reactivos) reaccionan para dar ciertos productos R y S:
A +bB rR+ sS

La ecuacin estequiomtrica dice que un mol de A reacciona con b moles de B

para producir r moles de R y s moles de S. Para definir la velocidad de reaccin
debemos precisar primero respecto a cul de todas las sustancias se refiere,
por ejemplo respecto al reactivo A. La velocidad de reaccin se define entonces
como la variacin de moles de A en el tiempo. Como conviene definir la
velocidad de reaccin de manera intensiva se refiere esa variacin al volumen
de reaccin: De acuerdo a esta definicin la velocidad de reaccin de un

reactivo (velocidad de desaparicin) es positiva. Si rA se definiera respecto a

un producto (velocidad de formacin) la expresin no incluye el signo de menos
a los efectos de que la expresin quede positiva. En sistemas homogneos la
velocidad de reaccin depende de la composicin de las sustancias en la fase
considerada, as como de la temperatura y presin del sistema (esta ltima
variable en los sistemas gaseosos). No obstante, dichas variables son
interdependientes, en el sentido de que la presin queda determinada dada la
temperatura y la composicin de la fase. En consecuencia se puede escribir la
siguiente ecuacin cintica:
rA = f (temperatura, composicin)
En muchas reacciones se puede encontrar una expresin para la velocidad de
reaccin que est constituida por dos factores: uno dependiente
exclusivamente de la concentracin y otro dependiente exclusivamente de la
temperatura. Si se trabaja en condiciones isotrmicas:
rA = k f (composicin)
Dnde k se denomina constante cintica de la reaccin.
En muchas oportunidades el trmino que depende de la composicin de la
mezcla puede sustituirse por una expresin del tipo.
r A =k C aA C bB C dD

a+b ++d =n

Donde Ci es la concentracin (masa por unidad de volumen) de la sustancia i,

donde i = A, B,..., D son las sustancias que intervienen en la reaccin.
Los coeficientes a los cuales estn elevados las concentraciones se denominan
rdenes de reaccin, esto es, a es el orden de reaccin con respecto al
reactivo A, b el orden de reaccin de B, etc., siendo n el orden global de
reaccin.
En las reacciones elementales ocurren colisiones o interacciones de las
sustancias reaccionantes a nivel molecular que se dan en un solo paso. Por lo
tanto, a una temperatura dada, la velocidad de reaccin es proporcional a la
concentracin de los reactantes.
Las reacciones no elementales pueden tener expresiones cinticas que no se
correspondan con la estequiometra, pues en realidad son el resultado final de
una serie de pasos (estos si elementales). Su expresin final, que puede llegar
a ser relativamente compleja, deber determinarse experimentalmente y
eventualmente recurriendo a la verificacin de algn modelo de mecanismo de
reaccin. Ciertas reacciones no son irreversibles sino que dado el suficiente
tiempo se llegar a un estado de equilibrio entre reactivos y productos. Muchas
de estas reacciones reversibles pueden considerarse como una combinacin
de dos reacciones elementales, una en sentido directo y otra en sentido
inverso.

II.2.

DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS A PARTIR DE

DATOS EXPERIMENTALES

(Babary, 1992), Una ecuacin cintica puede provenir de consideraciones

tericas o simplemente de un ajuste emprico de curvas, pero en cualquier caso
la determinacin de los coeficientes cinticos debe realizarse mediante un
procedimiento experimental. En general primero se determina la variacin de la
velocidad de reaccin a temperatura constante y luego se estudian los efectos
de la temperatura para obtener la expresin cintica completa. El estudio
puede realizarse utilizando reactores en discontinuo o reactores en flujo.
Cuando se utiliza un reactor discontinuo se determina la extensin de la
reaccin en el tiempo ya sea siguiendo la concentracin de un determinado
componente, la presin o alguna otra propiedad relacionada.
Distintos parmetros pueden utilizarse para medir el avance de una reaccin
pero uno de los ms usados es la conversin, esto es la fraccin de reactivo
que ya ha reaccionado.
II.3.

MTODO INTEGRAL DE ANLISIS DE DATOS

(Clement, 1996), En el mtodo integral de anlisis de datos se ensaya una

ecuacin cintica particular, se integra y se comparan los datos calculados para
cada tiempo t con los datos experimentales. Si el ajuste no es satisfactorio se
sugiere y ensaya otra ecuacin cintica.
II.4.

METODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS

(Behar, 2003), En el mtodo diferencial se emplea directamente la ecuacin

diferencial a ensayar: se evalan todos los trminos de la ecuacin, incluida la
dCA
derivada
y se ensaya la bondad del ajuste de la ecuacin con los datos
dt
experimentales.
II.5.

MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES

(Isermann, 1989)En este caso se hace una serie de experiencias de C A frente a

t, para diferentes condiciones iniciales y cada experiencia se extrapola hasta
condiciones iniciales para hallar la velocidad inicial de reaccin (tangente de la
curva CA vs t a t = 0). Despus se grafican las distintas velocidades iniciales
frente a las distintas concentraciones iniciales obtenindose, como en el caso
anterior, una recta cuya pendiente nos da el orden de reaccin y cuya ordenada
en el origen nos da la constante cintica.

II.6.

REACTORES IDEALES

(Camarillo, 2009), Cuando se va a llevar a cabo un determinado proceso que

implica una reaccin qumica (o bioqumica) adems de conocerse la cintica
debe determinarse el tipo y tamao del reactor y las condiciones de operacin
ms adecuadas para el fin propuesto. Los equipos en los que se efectan
reacciones homogneas pueden ser de tres tipos generales: discontinuos
(bacth), continuos de flujo estacionario, y semicontinuos de flujo no estacionario
Los reactores discontinuos son sencillos de operar e industrialmente se utilizan
cuando se han de tratar pequeas cantidades de sustancias. Los reactores
continuos son ideales para fines industriales cuando han de tratarse grandes
cantidades de sustancia y permiten obtener un buen control de la calidad del
producto. Los reactores semicontinuos son sistemas ms flexibles pero de ms
difcil anlisis y operacin que los anteriores; en ellos la velocidad de la
reaccin puede controlarse con una buena estrategia de agregado de los
reactantes. El punto de partida para el diseo de un reactor es un balance de
materia referido a determinado reactante (o producto), que se realiza sobre
determinado volumen de control.

Entrada de
Salida de
Acumulacin de
Desaparicin
reactante = reactante +
+ reactante en el
de reactante
al volumen
del volumen
volumen de
por reaccin qumica
de control
de control
c ontrol

)(

)(

)(

En las operaciones no isotrmicas debe agregarse tambin el balance de

energa, que est relacionado con el anterior por el trmino de reaccin
qumica, ya que el calor generado o absorbido es proporcional a la extensin
de la reaccin. No obstante para el presente curso estos aspectos no sern
tomados en consideracin, asumindose que se trabaja en condiciones
isotrmicas.
II.6.1. REACTOR DISCONTINUO IDEAL

En un reactor discontinuo ideal no hay entrada ni salida de reactante. Se

supone adems que el reactor est perfectamente agitado, esto es, que la
composicin es la misma en todos los puntos del reactor para un instante de
tiempo dado. Como la entrada y la salida son nulas el balance de materia
queda. Dado que el reactor est perfectamente agitado, todos los puntos tienen
la misma composicin, el volumen de control para realizar el balance es todo el
reactor.

II.6.2. REACTOR CONTINUO AGITADO IDEAL

(Camarillo, 2009), El reactor continuo agitado ideal (RCAI) o reactor de mezcla

completa supone un flujo de alimentacin y salida uniforme y una agitacin
perfecta, esto es, en todos los puntos del reactor la composicin y propiedades
fsicas del fluido son iguales. Por esta misma razn la corriente de salida tiene
la misma composicin y propiedades que el fluido que se encuentra en el
interior del reactor. La operacin del RCAI se realiza en condiciones de estado
estacionario, no hay acumulacin dentro del reactor. En esas condiciones
desaparece el trmino de dependencia con la variable tiempo. Lgicamente, en
el arranque del reactor o cuando suceden perturbaciones que modifican las
condiciones de trabajo, es necesario tener en cuenta ese trmino y entonces se
habla de estado transitorio. Como todos los puntos del reactor tienen igual
composicin y propiedades el volumen de control para realizar el balance de
masa es todo el reactor.
II.7.

REACTOR TUBULAR FLUJO PISTN

El reactor tubular de flujo en pistn (RTFP) se caracteriza porque el flujo de

fluido a su travs es ordenado, sin que ningn elemento del mismo sobrepase
o se mezcle con cualquier otro elemento situado antes o despus de aquel,
esto es, no hay mezcla en la direccin de flujo (direccin axial). Como
consecuencia, todos los elementos de fluido tienen el mismo tiempo de
residencia dentro del reactor. Como en el caso anterior estudiaremos este
reactor en estado estacionario, o sea que el trmino de acumulacin
desaparece en el balance. Como la composicin del fluido vara a lo largo del
reactor el balance de materia debe realizarse en un elemento diferencial de
volumen transversal a la direccin de flujo.
II.8.

REACTOR TUBULAR CON RECICLO

(Babary, 1992), En algunos casos es conveniente dividir la corriente de salida

de un reactor en flujo pistn haciendo retornar parte de ella a la entrada del
reactor.

III.

BLIOGRAFA

Babary, D. (1992). Modelling and adaptive control of nonlinear distributed

parameter bioreactors va orthog nal collocation. Automatica, 55.
Behar, A. A. (2003). Identificac in y Control Adaptativo. Pearson Educacin,
65.
Camarillo, D. R. (21 de noviembre de 2009).
http://www.uclm.es/profesorado/rafaelcamarillo/esp/Presentaci%F3n
%20tema%2014%20simple.pdf. Obtenido de http://
Clement, T. (1996). Numerical modeling of biologically reactive transport near
nutrient injection well. Journal of Environmental, 56.
Isermann, R. (1989). Digital Control S ystems. Springer Verlag, 79.

IV.

ANEXOS

Figura: 1 Distribucin de las sustancias para las reacciones elementales en

serie-paralelo en un reactor discontinuo o uno de flujo en pistn.

Fuente: internet

Figura 2: Distribucin de las sustancias para las reacciones elementales en

serie-paralelo en un reactor de mezcla perfecta.

Fuente: internet