Poly TD

LICENCES
PHYSIQUE CHIMIE
SCIENCES POUR L'INGENIEUR
SCIENCES PHYSIQUES ANGLAIS
CHIMIE
TRAVAUX DIRIGES
S1 - PC SPI - SPA
ANNEE UNIVERSITAIRE 2016/2017
UPEM - CHIMIE S1-PC-SPI-SPA Travaux dirigs - 1er sem 16/17
SOMMAIRE
QUELQUES REMARQUES ............................................................................................... 2

CONSTANTES UNIVERSELLES ...................................................................................... 3
CONVERSION DES UNITES ............................................................................................. 3
TD N1 - LES ELEMENTS ................................................................................................. 4
TD N2 - SPECTRE DE LATOME DHYDROGENE ......................................................... 6
TD N3 - DESCRIPTION QUANTIQUE DE L'ATOME ....................................................... 7
TD N4 - CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS .......................................... 9
DOCUMENTS SUR LEWIS ET V.S.E.P.R ....................................................................... 14
TD N5 - LIAISON CHIMIQUE ......................................................................................... 15
TD N6 - STEREOCHIMIE ............................................................................................... 17
TD N 7 - INTERACTIONS MICROSCOPIQUES............................................................. 22
TD N8 - ETAT SOLIDE ................................................................................................... 27
PARTIELS ET EXAMENS................................................................................................ 29
PARTIEL N1 OCTOBRE 2015 (1H30) ........................................................................ 29
PARTIEL N2 NOVEMBRE 2015 (1H30) ....................................................................... 31
PARTIEL N3 - JANVIER 2016 (2H) .............................................................................. 32
QUELQUES REMARQUES
CHIMIE :
Note
La note de chimie sera constitue des notes des "petites interrogations" (15-30 min maxi) et du contrle continu.
Le contrle continu (obligatoire) comporte 3 devoirs surveills. Toute absence un devoir (pour raison mdicale
ou familiale grave) doit tre justifie auprs de l'enseignant responsable et du secrtariat, dans la semaine qui
suit. En cas contraire la note attribue est "zro".
Note de chimie = 25%*note du DSn1 + 25%*note du DSn2 + 25%*note du DSn3 + 25%*moyennes des notes
des "petites interrogations"
Travail personnel
Les "petites interrogations" seront soit des questions de cours, soit des applications directes du cours et
auront lieu en dbut de sance. Vous serez prvenus.
Nous avons plac en tte de chaque TD un encadr dans lequel sont rassembles les connaissances
indispensables avant d'aborder la sance, ainsi que les savoir faire que vous tes censs acqurir.
Ces encadrs ne sont l que pour vous aider vous organiser et ne se substituent en aucun cas au programme du
S1, bas sur l'ensemble du cours et des travaux dirigs.
Les exercices sont chercher avant de venir en TD.
Vous trouverez, la fin du polycopi, les 3 sujets des partiels de l'anne prcdente. Vous aurez ainsi une ide de
ce que l'on vous demande dans un devoir et vous pourrez les faire pour rviser. Nous vous engageons travailler
ces exercices pour vous tester. Les enseignants seront toujours disponibles pour vous aider si vous rencontrez,
cette occasion, des difficults.
Il est important que vous preniez lhabitude de travailler laide des livres disponibles la bibliothque ou des
informations disponibles sur le net (comme l'universit en ligne). Si vous utilisez internet comme source
dinformation, assurez-vous que les sites que vous visitez ont t crs par des personnes comptentes dans le
domaine de la chimie.
Vous prendrez soin galement de prendre note de l'origine de vos sources bibliographiques (auteurs, titre, page,
dition et anne ou adresse du site internet)
Bibliographie :
ATKINS - Chimie gnrale. InterEditions

ARNAUD, Paul - Cours et exercices corrigs de chimie physique 6ime dition. Dunod
GRECIAS - Chimie Sup.PCSI. Tec et Doc.
J.C.MALLET ET R.FOURNIER - Cours de chimie. Maths sup. Dunod, Collection jintgre
J.C.MALLET ET R.FOURNIER - Cours de chimie 2 anne. Dunod, Collection jintgre
DURUPTHY, CASALOT, JAUBERT, MESNIL - Chimie I. Hachette
Cette liste nest en aucun cas limitativeVous trouverez en bibliothque une grande varit douvrages
relatifs aux programmes des classes prparatoires aux grandes coles.
BON COURAGE !
CONSTANTES UNIVERSELLES
Nom
Vitesse de la lumire dans le vide
Constante de Planck
Symbole
Valeur
c ou c0
299 792 458 m.s-1
6,6260693(11) 10-34 J.s

1,05457168(18) 10-34 J.s
Constante de Planck/ 2
e
1,60217653(14) 10-19 C
Constante universelle des gaz
R ou R0
8,314472(15) J.K-1.mol-1
Constante d'Avogadro
NA ou L
6,0221415(10)1023 mol-1
Unit de masse atomique
1,66053886(28)10-27 kg
Constante de Rydberg
1,0973731568525(73) 107 m-1
Masse du proton
mp
1,67262171(29)10-27 kg
Masse du neutron
mn
1,67492728(29) 10-27 kg
Masse de l'lectron
me
9,1093826(16)10-31 kg
Rayon de Bohr
a0
5,291772108(18)10-11 m
Charge lmentaire
Le nombre entre parenthses reprsente l'incertitude sur les derniers chiffres. Par exemple : 6,67259(85)1011
signifie 6,6725910-11 +/- 0,0008510-11 .
CONVERSION DES UNITES

Nom
Symbole
Equivalence
micron
= 10-6m = 1 m
ngstrm
= 10-10m = 0,1 nm
anne-lumire
= c0 (86400 365,25) s
9,460730473 1015 m
parsec
pc
= 648000 / UA 206 264,8 UA (unit

astronomique = la distance moyenne de la
Terre au Soleil.
Une UA vaut 149 597 871 km)
3,26156 anne-lumire
3,085677 1016 m
tonne
= 1000 kg
atmosphre
atm
= 101 325 Pa
bar
millimtre de mercure
celsius
fahrenheit
rydberg
calorie I.T.
becquerel
curie
bar
mmHg
C
F
Ry
calIT
Bq
Ci
= 100 000 Pa
133,3224 Pa
T[C] = T[K] - 273,15
T[C] = 5 / 9 ( T[F] - 32 )
2,17987 10-18 J
= 4,1868 J
= 1 s-1
= 3,72 1010 Bq
TD N1 - LES ELEMENTS
Connaissances indispensables :
A
Symbolisme Z X et les dfinitions de A et Z

Isotopes
Masses molaires atomiques, masses molaires des lments, unit de masse atomique, dfinition de la
mole
Savoir faire :
A
Obtenir les informations de Z X
Calculs relatifs aux abondances isotopiques
Exercice 1
Donner la composition des particules symbolises ci-dessous :
3
+
; 146 C ; 199 F ; 24
; 207
; 208
; 242
; 19 - ; 23
;
82 Pb
82 Pb
94 Pu 9 F
1H
12 Mg
11 Na
56
26
2+
Fe 3+ ; 204
82 Pb
Exercice 2
LUranium a pour numro atomique 92 et existe essentiellement, l'tat naturel, sous la forme de deux
isotopes : 235U et 238U.
1. Donner la dfinition de lunit de masse atomique et calculer sa valeur en g.
2. Calculer les masses molaires de chacun des isotopes en g.mol-1.
3. Dterminer la proportion de 235U dans luranium naturel.
Donnes : Masse molaire de llment : M(U) = 238,0289 g mol-1
Masses atomiques : m(235U) = 235,0439 u ; m(238U) = 238,0508 u
Exercice 3
L'lment magnsium, dont la masse molaire est M(Mg) = 24,305 g.mol-1, a trois isotopes stables et un
isotope instable ayant une priode radioactive T = 21 h.
1. L'isotope 4 est associ l'isotope instable car il a une abondance de 0. Justifier.
2. Complter le tableau suivant.
Isotope
Masse molaire/g.mol-1
Abondance
Nombre de masse
2
24,986
10,00 %
3
25,983
11,01 %
4
27,984
00,00 %
24
3. Pour lisotope 24Mg, calculer la somme des masses (en u) des particules constituant latome. Comparer
la masse atomique de lisotope. Conclure.
Exercice 4
Le chlore naturel est un mlange de deux isotopes, 35Cl et 37Cl, dont les abondances respectives sont 75% et
25%. En consquence, la masse molaire de llment chlore est de 35,5 g.mol -1 et la masse molaire du
dichlore est 71 g.mol-1.
Mais de mme quil nexiste pas datomes de masse 35,5 u, il nexiste pas de molcules de dichlore de
masse 71 u. Le dichlore est un mlange de molcules ayant les diverses compositions isotopiques possibles.
1. Combien existe-t-il de types diffrents de molcules de Cl2 ?
2. Quelles sont leurs masses molaires (en g.mol-1), et leurs proportions relatives dans le dichlore naturel ?
Donnes : Masses atomiques : m(35Cl) = 34,9688 u ; m(37Cl) = 36,9659 u
Exercice 5 : Les isotopes dans les cheveux permettent de rsoudre des nigmes policires
Daprs http://www.gazette.uottawa.ca/fr/2011/09/introlabo-les-isotopes-dans-les-cheveux-permettent-deresoudre-des-enigmes-policieres/
Nous vous proposons de lire un document et ensuite de rpondre des questions.
Document :
Les scientifiques
En 2001, on a dcouvert le cadavre dune femme au centre-ville de Montral. Surnomm Madame Victoria,
il avait repos prs de lHpital Royal Victoria pendant deux ans avant quon ne le trouve. La police ne
disposait daucun indice pour lancer lenqute, et laffaire a t classe comme non rsolue.
Cinq ans plus tard, des chercheurs de l'universit dOttawa ont entrepris des recherches pour mettre la
spectromtrie de masse isotopique au service des responsables de lapplication de la loi.
Aprs cinq annes de travail, ils peuvent maintenant dterminer les lieux o les personnes (mme des
cadavres en dcomposition comme madame Victoria, datant de plus de dix ans) se sont rcemment
retrouves, et ce, grce lanalyse isotopique.
La science
Les aliments que nous mangeons et leau que nous buvons et l'air que nous respirons sont constitus
datomes ; ceux-ci se prsentent sous diverses formes, connues sous le nom disotopes. Par exemple,
lhydrogne possde deux isotopes stables (lhydrogne-1 commun et lhydrogne-2 rare) tandis que
loxygne en possde trois (oxygne-16 commun, oxygne-17 et oxygne-18 rares). Nos corps assimilent
ces isotopes. La prsence isotopique nest pas partout la mme sur le territoire. Lanalyse disotopes stables
peut montrer des diffrences lies aux lieux de vie. De plus, les cheveux dune personne donnent plus de
renseignements que les tissus ordinaires. Puisquils poussent denviron 1 cm par mois, les cheveux gardent
en quelque sorte la mmoire des lieux travers le temps et finissent par procurer la police des annes de
renseignements.
La solution
Grce la base de donnes dressant la carte des rapports isotopiques de tout le pays, il est possible d'tablir
le chemin qu'a parcouru une victime avant sa mort, ou un suspect, dans le cas o ses cheveux sont
dcouverts sur les lieux du crime.
Questions
1. Qu'est-ce qu'un isotope stable ? Qu'est-ce qu'un isotope "instable" ?
2. Rechercher une autre application de l'analyse isotopique utilisant des isotopes stables (rponse brve mais
claire). Vous citerez bien sr vos sources.
3. Rechercher une autre application de l'analyse isotopique utilisant des isotopes instables en citant
galement vos sources.
Rgles de citation des sources :
- Site web : adresse du site, date de consultation du site.
- Livre : noms des auteurs, titre, diteur, anne ddition.
TD N2 - SPECTRE DE LATOME DHYDROGENE

Obtention des spectres atomiques
Analyse du spectre de l'hydrogne (discontinuit, sries...), relation de Rydberg
E(H)= -13,6/n2 eV, nergie dionisation
Hydrognode
Savoir faire :
Etre capable de situer une radiation dans le domaine lectromagntique (UV, IR,...)
Matriser la relation E=h=hc/ pour un photon
Applications de la relation de Rydberg, passage des longueurs d'ondes aux nergies
Exercice 1
On tudie la srie de Paschen du spectre dmission de lhydrogne. Cette srie correspond aux radiations
mises lorsque latome passe dun tat excit m (m>3) ltat excit n=3.
1. A laide dun diagramme nergtique, reprsenter 3 transitions possibles de cette srie.
2. Donner, pour cette srie, la relation entre la longueur donde du rayonnement mis, la constante de
Rydberg RH et m, avec RH = 1,097.107 m-1.
3. Dterminer la plus grande longueur donde de cette srie.
4. Dans quel domaine du spectre lectromagntique se situe ce rayonnement ?
5. Dterminer lnergie dextraction dun lectron dun atome dhydrogne excit au niveau m=3 (nergie
minimale quil faut fournir pour ioniser un atome H excit au niveau 3). On la donnera en eV et en J.
6. Dterminer lnergie totale ncessaire lextraction des lectrons de 1 mol datome dhydrogne (m=3).
On lexprimera en kJ.mol-1.
Exercice 2
Les nergies de l'lectron dans l'atome d'hydrogne sont donnes par E n = -
A
n2
A est une constante dont vous donnerez la valeur en eV et n un entier strictement positif.
1. Que veut dire " Lnergie de llectron dans latome dhydrogne est quantifie " ? Quest ce qui, dans le
spectre de latome dhydrogne, justifie cette phrase ?
2. On considre la transition lectronique du niveau fondamental vers le niveau d'nergie de nombre
quantique n=4.
2.1 Reprsenter cette transition sur un diagramme nergtique de l'atome d'hydrogne.
2.2 En expliquant clairement votre dmarche, tablir l'expression de la longueur d'onde 4,1 du photon
absorb lors de cette transition en fonction de A, h et c. Faire l'application numrique.
3. A partir du niveau excit prcdemment atteint, quelles sont les longueurs d'onde des photons que peut
mettre l'atome ? (Vous vous limiterez aux dsexcitations partant du niveau n=4). Vous reprsenterez ces
transitions sur le diagramme prcdent et vous indiquerez quel domaine du rayonnement
lectromagntique elles appartiennent.
4. L'atome est de nouveau dans son tat fondamental.
Il absorbe un photon de longueur d'onde = 88,5.10-9 m. Que se passe-t-il ? Justifier clairement.
Exercice 3
1. Rappeler la dfinition dun ion hydrognode.
2. On rappelle que lnergie dun ion hydrognode peut se mettre sous la forme :
E Z2
avec Eo = 13,6 eV et n un entier naturel non nul.
En = - o 2
n
On cre exprimentalement un ion hydrognode partir dun gaz de lithium ( 3Li) soumis un rayonnement
lumineux.
2.1 Quel est lion hydrognode obtenu ?
2.2 Calculer lnergie dionisation de cet ion hydrognode.
2.3 On tudie la srie de raies qui correspondent la dsexcitation d'un niveau m vers le niveau
n = 5. Etablir lexpression de la longueur donde m,5 dune raie de cette srie.
2.4 Dterminer, pour cette srie de raies, max et min. En prenant comme critre de visibilit
750 nm > > 400 nm, donner les transitions de cette srie qui correspondent des raies du visible.
6
TD N3 - DESCRIPTION QUANTIQUE DE L'ATOME

les nombres quantiques, leurs relations et leur signification
notion d'orbitale atomique
notion de densit lectronique
Diagramme nergtique des atomes polylectroniques
Les rgles d'laboration d'une configuration lectronique
Savoir faire :
reprsentation des OA
Ecrire les configurations lectroniques des atomes
Exercice 1
Rappeler quels sont les quatre nombres quantiques. Comment leurs valeurs sont-elles lies ?
Les affirmations suivantes sont-elles vraies ou fausses ?
a) Si l = 1, llectron est dans une orbitale d.
b) Si n = 2, ml peut tre gal -1.
c) Pour un lectron d, ml peut avoir la valeur 3.
d) Pour un lectron d, ms peut tre gal 2.
e) Si l = 2, la sous-couche correspondante peut recevoir au plus 10 lectrons.
f) Le nombre n dun lectron dune sous-couche f peut tre gal 3.
Exercice 2
Parmi les schmas doccupation des cases quantiques (orbitales) ci-dessous, indiquer ceux qui peuvent
reprsenter ltat fondamental dun atome dont la couche de valence correspond n=2 (la couche plus
interne tant complte). Justifier brivement votre rponse.
2s
2p
2s
2p
2s
2p
2s
2p
2s
2p
2s
2p
Exercice 3
Donner la configuration lectronique fondamentale des atomes et ions suivants :
Si, S, Ar, Ca, V, Fe, Cr, Cu, Eu, F-, S2-, Fe3+, Ti2+, Cu+, Zr+
Reprsenter les cases quantiques des sous-couches non satures.
Exercice 4
La spectroscopie de photolectrons (note ESCA pour Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) est
une technique exprimentale permettant de dterminer lnergie dextraction dun lectron. Par la suite,
nous assimilerons cette nergie celle dun niveau ou dun sous niveau lectronique.
Un faisceau de rayons X dnergie h bien dtermine bombarde une vapeur atomique. Son nergie est
suffisante pour arracher un lectron quelconque dun atome en lui communiquant une nergie cintique Ec.;
si Eext est lnergie dextraction dun lectron, la conservation de lnergie permet dcrire h = Eext + Ec.
7
Les lectrons arrachs sont ensuite tris en fonction de leur nergie cintique par un systme
lectrostatique et un dtecteur appropri permet de dterminer le nombre dlectrons dnergie cintique
donne (et connue) mis par seconde. La connaissance de h et de Ec permet donc de dterminer lnergie
darrachement des diffrents lectrons, donc leur niveau dnergie initiale et par consquent les niveaux
dnergie de latome.
On peut ainsi reconstituer un spectre des nergies dextraction constitu de pics dont les aires sont
proportionnelles aux nombres dlectrons contenus dans les diffrents niveaux (voir spectre du sodium cidessous).
1. Calculer les nergies dextraction des lectrons du sodium en eV.

Aprs avoir crit la configuration lectronique de l'atome de sodium, prvoir les intensits relatives des
diffrents pics (on attribuera la valeur d'intensit 1 au pic le plus petit).
2. Le spectre des photolectrons du scandium comporte 7 pics dont les caractristiques sont donnes dans le
tableau ci-dessous :
Eext en MJ.mol-1
Intensit relative
433
2
48,5
2
39,2
6
Attribuer chaque pic une sous-couche.

Donner la configuration lectronique fondamentale de lion Sc+.
5,44
2
3,24
6
0,77
1
0,63
2
TD N4 - CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS

Elments des trois premires lignes de la classification priodique
Principe de construction du tableau priodique
Familles classiques
Dfinition et volution des proprits : charge nuclaire effective, rayon covalent, de Van der Waals,
nergie d'ionisation, affinit lectronique.
Savoir faire :
Savoir interprter l'volution des proprits
Comparer des rayons ioniques entre eux
Comparer des rayons ioniques et des rayons atomiques
QUELQUES DEFINITIONS
Charge nuclaire effective "vue" par un lectron
La charge nuclaire effective "vue" par un lectron, c'est la charge du noyau fictif qui exercerait, seul, sur
l'lectron tudi, la mme attraction, que celle rsultant de la superposition de l'attraction du noyau rel et
des rpulsions des autres lectrons. Cette charge est note Z*.e avec Z*, numro atomique effectif
(Zi* = Z i o i est la constante d'cran vue par l'lectron tudi i)
i est calcul laide des rgles de Slater.
Rayon de covalence
Dans une molcule diatomique A2, on dfinit le rayon de covalence comme la moiti de la distance entre les
noyaux des deux atomes ( d = longueur de la liaison = distance internuclaire) : RC = d/2
Rayon de van der Waals
Le rayon de van der Waals est gal la moiti de la plus courte distance laquelle peuvent s'approcher les
noyaux de 2 atomes identiques appartenant 2 molcules diffrentes.
Energie d'ionisation (EI)
L'nergie d'ionisation reprsente l'nergie qu'il faut fournir pour arracher un lectron de valence un atome
gazeux pris dans son tat fondamental.
X(gaz) = X+(g)az + e-(g)
+
X, X et e sont ncessairement l'tat gazeux.
Affinit lectronique (AE)
Cest lnergie libre par ou apporter pour la raction de capture dun lectron par un atome pris ltat
gazeux dans son tat fondamental.
Xgaz + e- = X-gaz
Cette nergie peut tre positive ou ngative
Electrongativit ()
Cest la capacit dun atome attirer lui le doublet lectronique de liaison quil partage avec latome
(diffrent) auquel il est li.
EVOLUTION DU NUMERO ATOMIQUE EFFECTIF Z*

(dun lectron de valence)
EVOLUTION DU RAYON DE COVALENCE DES ELEMENTS
10
VALEURS DES ENERGIES DIONISATIONS SUCCESSIVES DES

ELEMENTS
VALEURS DES AFFINITES ELECTRONIQUES

DES ELEMENTS
ELECTRONEGATIVITES
(Valeurs dans lchelle de Pauling
H
2,1
He
Li
1
Be
1,5
B
2
C
2,5
N
3
O
3,5
F
4
Ne
Na
0,9
Mg
1,2
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,5
Cl
3,0
Ar
K
0,8
Ca
1
Sc
1,3
Ti
1,5
V
1,6
Cr
1,6
Mn
1,5
Fe
1,8
Co
1,9
Ni
1,8
Cu
1,9
Zn
1,6
Ga
1,6
Ge
1,8
As
2
Se
2,4
Br
2,8
Kr
Rb
0,8
Sr
1
Y
1,2
Zr
1,4
Nb
1,6
Mo
1,8
Tc
1,9
Ru
2,2
Rh
2,2
Pd
2,2
Ag
1,9
Cd
1,7
In
1,7
Sn
1,8
Sb
1,9
Te
2,1
I
2,5
Xe
Cs
0,7
Ba
0,9
Lu
Hf
1,3
Ta
1,5
W
1,7
Re
1,9
Os
2,2
Ir
2,2
Pt
2,2
Au
2,4
Hg
1,9
Tl
1,8
Pb
1,9
Bi
1,9
Po
2
At
2,2
Rn
Fr
0,7
Ra
0,9
Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Uuu
Uub
Uut
Uuq
Uup
Uuh
Uus
Uuo
11
Exercice 1
Un lment a moins de 18 lectrons et 2 lectrons clibataires dans sa configuration lectronique
fondamentale. Quelles sont les configurations lectroniques possibles ? Identifier cet lment sachant quil
appartient la famille du plomb et la priode du magnsium.
Exercice 2
Le numro atomique effectif pour un lectron 4s du titane vaut 3,15 et pour un lectron 3d, il vaut 3,65. En
utilisant ces rsultats justifier la structure lectronique de l'ion Ti2+ par rapport celle de latome Ti.
Exercice 3
Energies dionisation :
1. Dfinir lnergie de premire ionisation (Ei1) et celle de deuxime ionisation (Ei2).
2. Chercher (en eV) les valeurs de lnergie de premire ionisation (Ei1) et de deuxime ionisation (Ei2) pour
tous les lments jusquau Krypton. Vous prciserez vos sources.
3. Tracer log (Ei1) et log (Ei2) en fonction du numro atomique Z.
Comment varie E i1 :
o dans une priode ?
o dans une colonne ?
4. Comparer les courbes reprsentatives de E i1 et E i2 en fonction de Z. Que constate-t-on ? Expliquer.
Exercice 4
1. Rechercher dans le tableau donn en annexe (aprs exercice 5) le numro atomique effectif Z* (vu par un
lectron de valence) des atomes suivants : Li, B, O, Ne, Na, Mg, Al, S, Sc, Fe.
2. En reprant, parmi les lments ci-dessus, ceux qui appartiennent dune part une mme priode et ceux
qui dautre part appartiennent une mme famille, vrifier si les valeurs obtenues sont conformes
lvolution du numro atomique effectif. Justifier cette volution.
3. Il est possible de calculer une valeur approche du rayon moyen dune orbitale atomique laide de
lexpression suivante :
r = a0
n(n + 0,5)
Z*
Si on admet que la dimension dun atome est gale au rayon moyen de lorbitale la plus externe, calculer les
dimensions des atomes de la question 1 en fonction de a0. Les rsultats obtenus sont-ils conformes
lvolution du rayon atomique dans une famille et dans une priode ? Expliquer.
4. Classer par ordre dnergie dionisation croissante Li, O, Ne dune part et Mg, Ca, Ba dautre part.
Justifier ces volutions.
5. La charge nuclaire effective d'un lectron de valence de lion Na + vaut 6,85. Pourquoi lnergie
dionisation de cet ion est-elle suprieure celle du non bien que les deux espces aient la mme
configuration lectronique ?
Exercice 5
On donne, dans le dsordre, les valeurs des nergies de premire ionisation et de deuxime ionisation pour
deux alcalins de la colonne 1 du tableau priodique (Na et K), et pour deux alcalino-terreux de la colonne 2
(Mg et Ca).
Elment
1
2
3
4
Energie de premire ionisation (eV)

6,11
4,34
5,14
7,65
Energie de seconde ionisation (eV)

11,87
31,81
47,29
15,03
Z*
1. L'nergie de premire ionisation d'un atome est troitement lie la valeur du rapport
avec Z* le
r
numro atomique effectif "vu" par un lectron de valence de l'atome tudi et r est son rayon covalent.
Expliquer pourquoi ce rapport est un "bon indicateur" pour comparer des nergies de premire ionisation.
Na
Mg
K
Ca
r en pm
154
145
196
173
12
2. Calculer la valeur de ce rapport pour les quatre atomes tudis.

Utiliser les rsultats prcdents pour donner le sens d'volution de l'nergie de premire ionisation le long
d'une priode du tableau priodique, puis le long d'une colonne.
3. Pour quelle raison l'nergie de seconde ionisation des alcalins est-elle suprieure celle des alcalinoterreux ?
4. Identifier les lments 1, 2, 3 et 4 du tableau.
Annexe :
Numro atomique effectif Z* pour un lectron de valence (lments des blocs s et p)
H
1
Li
1.3
Na
2.5
K
2.8
Be
1.95
Mg
3.3
Ca
3.5
B
2.6
Al
3.5
Ga
5
C
3.25
Si
4.15
Ge
5.65
N
3.9
P
4.8
As
6.3
O
4.55
S
5.45
Se
6.95
Numro atomique effectif Z* pour un lectron de valence (lments du bloc d)

Sc
Ti
Fe
3
3.15
3.75
13
F
5.2
Cl
6.1
Br
7.6
He
1.69
Ne
5.85
Ar
6.75
Kr
8.25
DOCUMENTS SUR LEWIS ET V.S.E.P.R
REPRESENTATIONS DE LEWIS
Une mthode possible dans le cas despces liaisons localises.
1) Dcompter le nombre dlectrons de valence (Ne) de lespce considre :
Ne reprsente la somme des lectrons de valence de chaque atome (Nv), module, dans le cas dun ion, de la
charge lectrique p = ze de celui-ci (z<0 pour les anions, z>0 pour les cations) :
N e = ( N v ) - z
Le nombre de doublets lectroniques rpartir dpend de la parit de Ne :
Ne
N -1
doublets si Ne est pair, e
doublets si Ne est impair.
2
2
2) Disposer les symboles chimiques des atomes afin que les atomes terminaux entourent les atomes
centraux (les atomes dhydrogne caractre acide sont lier des atomes doxygne si cet lment est
prsent, latome central par dfaut.
3) Utiliser dabord les doublets pour former des liaisons simples entre atomes centraux et chacun de
leurs voisins.
4) Complter loctet de chaque atome externe en lui rajoutant le nombre de doublets ncessaire ( jamais
pour lhydrogne qui est monovalent).
Dans ce type dcriture, les halognes terminaux ne participent qu une liaison simple et ont alors besoin
de trois doublets non liants supplmentaires.
5) Reporter tous les doublets restants (et llectron clibataire quand Ne est impair) sur les atomes
centraux et examiner si ceux-ci respectent ou non la rgle de loctet.
6) Envisager une ou plusieurs liaisons multiples sil manque des lectrons pour satisfaire la rgle de
loctet des atomes centraux.
7) Attribuer chaque atome sa charge formelle.
LES REGLES DE LA V.S.E.P.R

1) La figure de rpulsion est telle que la rpulsion des doublets liants et non liants est minimale. La
rpulsion entre des doublets non liants est suprieure la rpulsion entre un doublet non liant et un doublet
liant, elle-mme suprieure celle de deux doublets liants.
2) La formulation V.S.E.P.R du compos sexprime par une expression du type :
AXmEn
o m indique le nombre datomes X auxquels est li latome central A et n celui des entits non liantes
(doublets libres et lectron clibataire) quil possde en propre.
Remarque : dans ce formalisme, les liaisons simples et multiples ne sont pas distingues.
3) La somme (m+ n) dtermine la figure de rpulsion : (cf document de cours)
(m+n)
figure de
rpulsion
linaire
plane
triangulaire
ttradrique
14
5
Bipyramide
base
triangulaire
6
octadrique
TD N5 - LIAISON CHIMIQUE
Dfinitions : liaison chimique ; nergie de liaison ; distance de liaison ; lectrongativit
Notion dorbitale molculaire.
diagramme d'OM
Recouvrements et .
Modle de Lewis : rgle de l'octet, valence d'un atome, hypervalence.
Les rgles VSEPR.
Savoir faire :
Ecriture de reprsentations de Lewis.
Identifier latome central dune molcule.
Dterminer une charge formelle.
Appliquer les rgles VSEPR.
Savoir utiliser la reprsentation de Cram des molcules.
Exercice 1 : Schmas de Lewis (Rvisions des connaissances du lyce)

1. Pour chacune des espces suivantes donner le schma de Lewis (l'atome central est indiqu en gras).:
HCl, H2O, NH3, CH4, N2, HCN, ClOH, CO2, (HO)3PO (acide phosphorique = H3PO4), HONO (acide
nitreux= HNO2), (HOCO)2 ( acide oxalique = H2C2O4)
2. Quelle est la gomtrie des molcules de mthane, d'ammoniac et d'eau ? Reprsenter ces molcules en
utilisant la reprsentation de Cram (dont vous aurez rappel les conventions).
3. Quelle diffrence y a t il entre une formule dveloppe et un schma de Lewis ? Prendre l'exemple de
l'acide thanoque H3C-COOH.
Exercice 2 : Schmas de Lewis et gomtrie (VSEPR)
Pour chaque molcule ou ion :
Donner le schma de Lewis (l'atome central est indiqu en gras).
En appliquant les rgles de la VSEPR, donner leur gomtrie (aucune de ces molcules nest
cyclique). Justifier vos rponses et faire des schmas clairs.
1. Il n'y a pas de charges formelles
MgF2, HCN, HONO, H2CO, BH3, PCl3 , SO2, ICl3, XeF4 , IF5 , XeO2F2
2. Les molcules ou les ions possdent des charges formelles
CO, H3O+, CN-, PCl4+, PCl6-, ICl2Exercice 3 : Formes msomres
On considre lion OCN- (ion cyanate).
1. Donner le nombre dlectrons de valence de chacun des atomes et le nombre total dlectrons de valence.
2. Parmi les reprsentations de Lewis ci-dessous indiquer les formules qui sont incorrectes, et pour celles
qui sont correctes prciser les charges formelles.
A
D
3. Daprs les formules correctes slectionnes, indiquer si la molcule est linaire ou coude.
4. Les formes correctes sont des formes msomres. Montrer que lon peut passer de lune lautre par les
rgles de la msomrie, en dplaant des doublets.
15
Exercice 4 : Formes msomres

Pour chaque molcule ou ion :
Donner les formes msomres les plus reprsentatives (l'atome central est indiqu en gras) .
En appliquant les rgles de la VSEPR, donner la gomtrie de la(ou des) forme(s) msomre(s) les
plus reprsentative(s) (aucun de ces ions ou molcules nest cyclique, en dehors de ceux qui contiennent un
noyau benznique). Justifier vos rponses et faire des schmas clairs.
HONO2 (acide nitrique HNO3), NO2-, SO32-, SO42-, 1,2-dimthylbenzne , H2CCHCH2+, H2CCHCH2H
H
CO2-
Exercice 5 : Questions
1. Les angles de liaison dans le mthane, l'ammoniac et l'eau sont respectivement : 109,5, 107,3 et 104,5.
Comparer avec l'angle dans un ttradre et justifier les carts ventuels.
2. Les trois molcules BCl3, NCl3 et BrCl3, bien que prsentant des formules analogues, ont des gomtries
trs diffrentes. Expliquer ce rsultat partir de la thorie VSEPR.
3. Lassociation datomes de brome et de fluor peut conduire trois molcules diffrentes : BrF, BrF3
et BrF5.
3.1 Comment expliquez-vous cela ? Quelle est la gomtrie de chaque molcule ?
3.2 Le fluor, le brome et liode sont des lments de la colonne 17 (halognes) ; ils ont donc,
priori, des caractres chimiques analogues. On note cependant que les composs FBr3 et FBr5 nexistent pas.
Par ailleurs, la molcule IF7 existe, contrairement la molcule BrF7. Proposer une explication ces
apparentes contradictions.
4. Dans H2CO, langle H-C-H est gal 116, alors que langle H-C=O vaut 122. Expliquer.
5. Dans lion hydrognocarbonate HOCO2-, on dtermine deux longueurs de liaison carbone-oxygne :
124 pm et 131 pm. Donner la raison pour laquelle il ny a que deux valeurs et attribuer ces longueurs aux
liaisons que vous mettrez en vidence sur des reprsentations de Lewis.
Exercice 6 : Acide et base de Lewis
1. Dterminer, en utilisant les rgles VSEPR, la gomtrie des molcules BCl3 et P(CH3)3.
2. Les deux molcules prcdentes ragissent facilement pour donner le compos [Cl 3BP(CH3)3]. Pourquoi
une liaison stablit-elle facilement entre les atomes de bore et de phosphore ? Etudier la gomtrie de ce
produit de raction.
16
TD N6 - STEREOCHIMIE
Formules brute, semi-dveloppe, topologique
Reprsentation de Cram, Newmann.
Stroisomres.
Conformations, configurations absolues R, S, Z et E.
Rgles de Cahn, Ingold, Prlog.
Savoir faire :
Ecriture des formules selon les diffrentes conventions.
Reprsentation des molcules selon les diffrentes conventions.
Trouver les isomres correspondant une formule brute.
Savoir utiliser les diffrentes reprsentations des molcules.
Dterminer une configuration absolue.
Exercice 1 : Formules semi-dveloppes et topologiques
Pour les composs suivants, crire les formules topologiques.
a) CH3-CH(CH3)-CH2-CH3
b) CH3-CH2-C(CH3)2-CH2-CH3
c) CH3-CH2-CHBr-CH3
d) CH2=CH-CH2 CH=CH2
e) CH2=CH-CH(CH3)-CH=CH2
f) CH3-CH2-C(NH2)(CH3)-CH3
g) C6H11(CH3) mthylcyclohexane
h) C6H5Br bromobenzne
Exercice 2 : Formules topologiques et semi-dveloppes
Ecrire les formules semi-dveloppes, avec le nombre correct datomes d'hydrogne des formules
topologiques suivantes :
a)
b)
c)
Cl
d)
e)
f)
g) H2N
h)
Exercice 3 : Isomres de constitution

Ecrire les formules topologiques de tous les isomres de constitution possibles (non cycliques) des
molcules suivantes :
a) C5H10
b) C4H9Br
c) C4H10O
Procder avec mthode !
17
Exercice 4 : Conformations du butane

Reprsenter, en utilisant la projection de Newman, les conformations clipse et dcale anti du butane.
Quelle est selon vous la conformation la plus stable ?
Exercice 5 : Stroisomres
En quoi les points communs et les diffrences entre 2 stro-isomres de configuration influencentils les proprits dune molcule ?
Document 1 : Stroisomrie de configuration : rappels
Des stroisomres sont des composs ayant la mme formule de constitution (formule semi-dveloppe)
mais qui diffrent par l'agencement spatial (ou configuration spatiale) de leurs atomes.
Ils existent 2 familles de stroisomres de configuration : les nantiomres et les diastroisomres.
Des nantiomres sont des molcules isomres images l'une de l'autre dans un miroir, mais non
superposables. Une molcule ayant deux nantiomres est dite chirale. La chiralit peut tre due un centre
strogne, comme un atome substitu asymtriquement (avec quatre substituants diffrents), qui est
souvent un atome de carbone (= carbone "asymtrique"), lune des forme est appele nantiomre R et
lautre nantiomre S.
Des diastroisomres possdent plusieurs centres strognes ou une double liaison et ne sont pas images
lun de lautre dans un miroir.
Source : Wikipdia
Document 2 : Proprits des nantiomres
Gnralement, les seules proprits physiques (tempratures de fusion et dbullition, densit) qui
diffrent entre deux nantiomres sont les proprits optiques (capacit dvier une lumire polarise).
Chimiquement, deux nantiomres ont des ractivits identiques. Mais au niveau biologique, les deux
nantiomres d'une molcule, un mdicament par exemple, peuvent avoir des effets physiologiques
diffrents, voire antagoniques.
Source : Wikipdia
Document 3 : Proprits biologiques des nantiomres
Au XIXe sicle, on utilisait dj des principes actifs chiraux comme la morphine, administre comme antidouleur et extraite du pavot ou la quinine, prescrite comme anti-paludique et extraite des corces de
quinquina. La structure chimique et tridimensionnelle de ces molcules ntait cependant pas connue.
Malgr les ides nonces par Pasteur la fin du XIXe, les chimistes ont mis beaucoup de temps pour
comprendre que la chiralit pouvait avoir un impact considrable sur les organismes vivants. Cette prise de
conscience a eu lieu dans les annes 1960 avec le drame de la thalidomide, mdicament qui fut administr
aux femmes enceintes comme anti-vomitif, et qui provoqua chez les nouveau-ns de graves malformations.
On connat aujourdhui la raison de ce drame : alors que lnantiomre R est bien un anti-vomitif,
lnantiomre S est tratogne ! Beaucoup de mdicaments possdent des proprits thrapeutiques
diffrentes selon leur forme nantiomre. Les acides carboxyliques aromatiques comme le naproxne ou
libuprofne sont connus pour avoir un effet anti-inflammatoire et antipyrtique sous leur forme S et sans
effet important sous leur forme R. Ladministration du compos sous forme racmique est peu intressante
car le patient ingre 50 % de substance dont il ne tire aucun bnfice mais qui au contraire possde
gnralement des effets secondaires. Les aminoalcools aromatiques comme le propanolol sont connus pour
avoir un effet -bloquant sous leur forme S et contraceptif masculin sous leur forme R. Ils sont donc
administrs sous forme nantiopure. Les herbicides et les phromones possdent galement des activits
diffrentes selon leur forme nantiomre. Les progrs scientifiques permettent aujourdhui de mieux
comprendre linfluence de la chiralit dans les processus biologiques. La plupart des mcanismes font
intervenir lassociation entre une molcule et une protine compose dacides amins chiraux dont la
structure tridimensionnelle prsente des cavits chirales. Deux complexes, hte (protine) substrat
(molcule bioactive), peuvent potentiellement se former mais ils nont pas la mme nergie. Ce sont des
complexes diastroisomres et la formation de lun est prpondrante.
Lnantiomre non actif sur la protine considre peut toujours aller interagir sur un autre site moins
slectif, et provoquer une rponse biologique totalement diffrente comme un effet secondaire pour un
mdicament.
Source : Molcules chirales, strochimie et proprits, Andr Collet, Jeanne Crassous, Jean-Pierre
Dutasta et Laure Guy
18
Document 4 : Formules topologiques de la morphine, la quinine, le thalidomide et le propanolol
Propanolol
Document 5: proprits des diastroisomres

Les diastroisomres possdent le mme enchanement datome, la mme masse molaire, mais ils se
distinguent gnralement par certaines de leurs proprits physiques et chimiques.
Exemples :
- ractivit des acides malique et fumarique
proprits physiques
proprit
Acide malique
Acide
fumarique
Solubilit dans leau

+++
+
Temprature de fusion
130C
287C
pH dune solution 0,7g.L-1

2,3
2,7
Questions :
a) Dcrire les proprits communes/diffrentes de deux nantiomres.
b) Prsenter les proprits communes/diffrentes de deux diastroisomres.
c) En quoi les diastroisomres diffrent-ils des nantiomres ?
d) Pour chacune des molcules reprsentes dans le document 4, indiquer les centres strognes (=
le carbone asymtrique)
Exercice 6 : Rgles de Cahn, Ingold et Prlog
Ecrire les formules dveloppes des substituants suivants et en dduire, dans chacun des ensembles, l'ordre
de priorit selon les rgles de Cahn-Ingold-Prelog :
a) CH3, -C(CH3)3, -H, -OH
b) -OH, -OCH3, -CH3, -CH2OH
c) CN, -NHCH3, -CH2NH2, -OH
19
Exercice 7 : Descripteurs strochimiques (R, S, Z, E)

Pour chacun des composs suivants :
COOH
CH2CH3
a)
Br
H
CH3
b)
H
OH
H3C
c)
NH2
H
CH2OH
H2N
d) HS
OH
CH3
H
e) HOOC
CH3
HOOC
f) C2H5
NH2
H
C2H5
CH3
H
C2H5
C6H5
C
g) H3C
H3C
H3C
Cl
C
C2H5
h)
HOOC
1. Donner les descripteurs strochimiques (R, S, Z, E) aux centres strognes en prcisant clairement le
classement des substituants.
2. Combien de stroisomres de configuration chaque compos possde-t-il ?
Exercice 8 : Stroisomres
1. En utilisant la reprsentation de Cram, dessiner le stroisomre de configuration S de la cystine :
HS-CH2-CH(NH2)-COOH
2. En utilisant la reprsentation de Cram, dessiner le stroisomre de configuration (2R, 3R) de l'acide
2-amino-3-hydroxybutanoque : H3C-CH(OH)-CH(NH2)-COOH
Le carbone 2 est celui qui porte la fonction NH2 et le carbone 3 celui qui porte la fonction OH.
Reprsenter ensuite tous les autres stroisomres en prcisant les descripteurs strochimiques de chaque
carbone et en indiquant la relation qui les lie deux deux.
3. Reprsenter un stroisomre (au choix) du compos suivant en prcisant les descripteurs
strochimiques :
CH3-CH=CH-CH(CH3)-C2H5
Exercice 9 : loi de Biot
L'acide lactique se forme en trs petite quantit dans les muscles au cours d'efforts physiques. La libration
de grande quantit d'acide lactique peut provoquer des crampes.
1. Dfinir une substance optiquement active.
2. Dcrire une exprience simple permettant de mettre en vidence l'activit optique d'une substance.
Faire un schma.
3. Enoncer la loi de Biot et dfinir chaque terme employ avec son unit SI.
4. A l'aide d'un tube polarimtrique de longueur = 30 cm, on mesure les angles de rotation que
produisent des solutions talon d'acide Llactique sur le plan de polarisation de la lumire. On
obtient le tableau de mesures suivantes ( 25C) :
Concentration (kg.m-3) 0,00 40,0 80,0 120 160 200
0,00 2,29 4,56 6,82 9,15 11,3
Dterminer le pouvoir rotatoire spcifique de l'acide Llactique [L].

5. On dispose d'une solution de lait que l'on a laiss l'air libre. Les bactries se sont dveloppes et
secrtent une enzyme capable d'hydrolyser le lactose du lait. On a filtr cette solution afin d'obtenir
une solution limpide et transparente. Grce au tube prcdent ( = 30 cm), on mesure le pouvoir
20
rotatoire de cette solution A comme tant A = 5,17, dterminer en kg.m-3, puis en mol.L-1 la
concentration de la solution A. On supposera que l'acide lactique est prsent uniquement sous sa
forme nantiomre L dans la solution.
6. On effectue un mlange d'une solution d'acide Llactique et d'une solution d'acide Dlactique aux
mmes concentrations. Comment nommeton ce type de mlange ? Quel serait l'angle de dviation
du plan de polarisation de la lumire ? Justifier.
21
TD N 7 - INTERACTIONS MICROSCOPIQUES
Electrongativit.
Molcule polaire, moment dipolaire.
Caractre ionique partiel dune liaison.
Changements dtat.
Interaction de van der Waals.
Liaison hydrogne.
Solvatation, solubilit.
Savoir faire :
Dterminer la polarit dune liaison partir des lectrongativits.
Calculer le moment dipolaire dune molcule partir des moments dipolaires de liaison.
Calculer le caractre ionique partiel d'une liaison.
Faire la liaison entre les caractristiques dun changement dtat et les interactions molculaires.
Lier la viscosit des liquides aux interactions entre molcules.
Prdire les proprits de solvatation des liquides
Elment
Electrongativit
(chelle de Pauling)
H
2,1
Li
1
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4
P
2,1
Cl
3
Br
2,8
Exercice 1 : Molcules polaires

1. La molcule LiF a un moment dipolaire = 6,28 D et une longueur de liaison l = 152 pm calculez le
caractre ionique de la liaison.
2. En justifiant votre rponse, comparer le caractre ionique des liaisons LiF et HF, sachant que pour la
liaison HF, il est de 40%.
Donnes : 1D = 3,33 10-30 C.m
Exercice 2 : Polaire ou apolaire ?
1. La liaison BrF a un moment dipolaire gal 1,3 D. Dans quel sens est polarise cette liaison ?
2. Quel moment dipolaire peut-on attribuer aux molcules BrF3 et BrF5 ?
3. Indiquer la nature polaire ou apolaire des molcules suivantes : CF4 ; NH3 ; BF3 ; PCl3 ; SO2.
Exercice 3 : Moment dipolaire total et stroisomres
On considre la molcule PH3Cl2.
1. Donner la structure de Lewis de cette molcule. En dduire la figure de rpulsion correspondante.
2. Que peut-on dire du moment dipolaire de la liaison P-H par rapport au moment dipolaire de la
liaison P-Cl ?
3. On considre que les angles de liaisons sont ceux de la figure gomtrique parfaite. Montrer quen
plaant diffremment les atomes de H et de Cl dans la figure on peut former trois isomres de position ayant
chacun des moments dipolaires diffrents.
4. Donner lexpression du moment dipolaire total de chacun de ces trois isomres en fonction du moment
dipolaire de la liaison P-Cl : PCl.
22
Exercice 4 : Les liaisons faibles et la liaison H

A : LE SOLIDE MOLECULAIRE "De l'eau et du sucre"
Observations exprimentales :
1)
Le sucre est un solide molculaire. Il est
constitu de molcules de saccharose C12H22O11.
Cest un tat dense de la matire : les molcules
sont proches les unes des autres et organises.
2)
Leau liquide est constitue de molcules
dH2O. Cest un tat dense de la matire : les molcules sont proches les unes des
http://fr.wikipedia.org/wi
autres. Il faut apporter beaucoup dnergie pour les sparer les unes des autres (Teb
ki/Fichier:Sugarcubes.jpg
3)
4)
5)
6)
= 100 C).
Leau pure ne laisse pas passer le courant lectrique.
Le sucre se dissout dans leau.
Leau sucre ne laisse pas passer le courant lectrique.
Le filet deau est dvi lapproche du bton dbonite charg.
Questions :
http://www.sciences.univa) En utilisant vos connaissances sur les solides ioniques, peut-on dire que le nantes.fr/physique/perso/
maussion/elecstat/PagesFr
sucre est un solide ionique. Justifier.
/03Filet.html
b) Leau pure est-elle un lectrolyte ? Justifier.
c) Lnergie potentielle coulombienne entre des particules charges peut-elle
expliquer la cohsion dun morceau de sucre ou dun peu deau liquide ? Justifier.
d) Lnergie potentielle coulombienne entre des particules charges peut-elle expliquer lexprience du
filet deau ? Justifier.
e) Peut-on expliquer la dissolution du sucre laide de lnergie potentielle coulombienne entre des
particules charges ?
B : LE MODELE : LES INTERACTIONS DE VAN DER WAALS
B.1 INTERACTIONS ENTRE MOLECULES POLAIRES
Document :
Le fait que les molcules ne se dplacent pas toujours librement comme elles le font l'tat gazeux mais
qu'elles forment aussi des liquides et des solides, signifie qu'il existe des interactions entre elles. Ainsi, le
fait que l'eau soit liquide la temprature ambiante est la manifestation que les molcules d'eau adhrent les
unes aux autres. Pour faire bouillir l'eau nous devons apporter suffisamment d'nergie pour carter les
molcules les unes des autres. Les forces responsables de l'adhrence des molcules sont appeles forces de
Van der Waals en rfrence au scientifique hollandais du dix-neuvime sicle qui les tudia pour la
premire fois.
Le parfum de la fraise , Peter Atkins, Dunod
Questions :
a) Expliquer pourquoi les molcules ci-dessous sont polaires, reprsenter le moment dipolaire total aprs
avoir indiqu les charges partielles laide de lchelle dlectrongativit. On ngligera le moment
dipolaire de la liaison C-H.
b) En dduire pourquoi, comme dit Peter Atkins, les molcules deau adhrent les unes aux autres .
23
c) Retour sur la partie A, observation 6 (Dviation dun

filet deau par un bton dbonite lectris).
Complter le schma ci-contre en reprsentant les
molcules deau dans le filet deau dvi.
B.2 INTERACTIONS ENTRE MOLECULES APOLAIRES

Document 1 :
[] Les molcules sont composes d'atomes eux-mmes constitus d'un minuscule noyau central charg
positivement, entour d'un nuage d'lectrons charg ngativement. Nous devons nous imaginer que ce nuage
n'est pas fig dans le temps. Au contraire, il est comme un brouillard mouvant, pais un endroit donn un
certain instant et lger au mme endroit l'instant suivant. L o brivement le nuage s'claircit, la charge
positive du noyau arrive percer. L o brivement le nuage s'paissit, la charge ngative des lectrons
surpasse la charge positive du noyau. Lorsque deux molcules sont proches, les charges rsultant des
fluctuations du nuage lectronique interagissent ; la charge positive du noyau qui pointe par endroit est
attire par la charge ngative partiellement accumule dans la partie dense du nuage lectronique. De ce fait
les deux molcules adhrent. Toutes les molcules interagissent de cette faon, toutefois la force de
l'interaction est plus grande entre les molcules contenant des atomes possdant beaucoup d'lectrons
comme le chlore et le soufre.
Le parfum de la fraise , Peter Atkins, Dunod
Document 2 : Temprature dbullition des alcanes et masse molaire
Les alcanes sont des hydrocarbures (molcules constitues uniquement datomes de carbone et d'hydrogne)
ne prsentant que des liaisons C-C simples. Leur formule brute est CnH2n+2. Voici quelques alcanes linaires
(alcanes dont la chane carbone ne comporte pas de ramification (chaque atome de C nest li qu 2 autres
atomes de C) :
Formule brute
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
Alcane
Mthane
Ethane
Propane
Butane
eb (C)
Masse
molaire
(g.mol-1)
- 161,7
- 88,6
- 42,1
- 0,5
Questions :
a) Daprs le document 1, les molcules apolaires interagissent quand mme : pourquoi ?
b) Calculer la diffrence dlectrongativit entre lhydrogne et le carbone. Comparer avec la diffrence
dlectrongativit entre lhydrogne et loxygne. Les alcanes sont-ils polaires ou apolaires ?
c) Complter la dernire colonne du tableau du document 2 en calculant les masses molaires des alcanes.
d) Tracer la courbe donnant la temprature dbullition en fonction de la masse molaire.
e) Quobservez-vous ?
f) Comment expliquer ce constat laide de linteraction dcrite prcdemment ?
g) Le dcane est un alcane linaire de formule brute C10H22. votre avis, quel est son tat physique
temprature ambiante ? Pourquoi ?
h) La paraffine de bougie est constitue de molcules dalcanes chane linaire. Que pouvez-vous dire
sur la longueur de la chane carbone de la paraffine de bougie ? Argumenter.
24
C : LIMITES DU MODELE : LA LIAISON HYDROGNE

Document : TEMPERATURES DEBULLITION DE QUELQUES MOLECULES
Groupe 14
Espce
chimique
T bullition
(C)
Groupe 15
CH4
SiH4
GeH4
SnH4
NH3
PH3
AsH3
SbH3
-161,5
-112
-88,5
-52
-33,4
-87,7
-62
-18
Groupe 16
Espce
chimique
T bullition
(C)
Groupe 17
H2O
H2S
H2Se
H2Te
HF
HCl
HBr
HI
100
-60,7
-41,4
-1
20
-85,1
-67
-35,5
Questions :
a) A quoi correspondent les indications Groupe 14 , Groupe 15 , etc. ?
b) De quoi la temprature dbullition des molcules du groupe 14 dpend-elle ?
c) Cette proprit est-elle vrifie pour les autres groupes ? Y a-t-il des exceptions ?
d) Que peut-on en dduire ?
D : LA LIAISON HYDROGENE
La liaison hydrogne est la plus forte des liaisons intermolculaires (10 235 kJ/mol). Elle se manifeste
uniquement entre une molcule qui comporte un atome dhydrogne li un atome X petit et trs
lectrongatif (N, O ou F) et un autre atome, Y, trs lectrongatif et porteur d'un doublet non liant (N, O ou
F).
Question :
Reprsenter les charges partielles sur les molcules ci-dessus. Faire figurer les doublets non liants sur les
atomes doxygne et dazote. Enfin, laide de la dfinition de la liaison hydrogne, la reprsenter
symboliquement par des pointills entre les atomes concerns.
Source :
Wikipdia (lectrongativit, liaison hydrogne, molcule deau, )
E : LA LIAISON HYDROGNE : EXEMPLES DILLUSTRATIONS
E.1 Solubilit de laspirine
Lacide ortho-hydroxybenzoque (acide salicylique) est moins soluble dans leau que ses deux isomres
mta et para. Expliquez cette observation laide des liaisons hydrognes.
Source : Chimie physique, par Philippe Courrire,Genevive Baziard,Jean-Luc Stigliani

25
E.2 Les pattes du gecko

Une tude rcente entreprise aux USA, entreprise par Autumn et ses collgues de l'Universit de
Berkeley [K. Autumn et al., Adhesive force of a single gecko foot-hair Nature, 405 (2000) 681-685.], fait
apparatre que le gecko, un lzard qui vit dans les rgions tropicales, est capable de se mouvoir sur n'importe
quelle surface lisse verticale ou sous un plan horizontal tout aussi lisse, par la seule action des forces de Van
der Waals. [] Les pattes du gecko (qui ne porte pas de griffes comme ses cousins de nos pays temprs)
sont termines par cinq doigts dont l'observation au microscope lectronique balayage fait apparatre qu'ils
prsentent chacun environ 5000 poils de kratine par millimtre carr, qui se divisent leur terminaison en
plusieurs centaines de soies. Au total, ce lzard possde environ deux milliards de soies qui lui assurent la
fois suspension et progression.
Dessous de la patte avant gauche du gecko tropical (a) et poils recouvrant le dessous des pattes vus au
microscope lectronique balayage (b). (Photographies : Kellar Autumn).
a) La kratine est une protine principalement constitue de
cystine. A laide du modle gnral de liaison
peptidique ci-dessous, construisez la molcule issue de
lassemblage de 3 molcules de cystine par liaison
peptidique.
cystine :
liaison peptidique :
b) A partir de la molcule construite au a) et de

celle du verre donne ci-contre, expliquez
ladhrence du gecko sur le verre.
c) On suppose que chaque soie cre une force
d'attraction de l'ordre de 20 nanonewtons.
Calculez la force dattraction exerce par les 4
pattes du lzard. Comparez son propre poids (il
ne pse lui-mme pas plus de 200 300
grammes).
Source :
http://culturesciences.chimie.ens.fr/dossiers-chimiesociete-autresdocs-Collage_Barquins.html#d0e69
26
TD N8 - ETAT SOLIDE
Vocabulaire (cristal parfait, maille, noeud)
Existence de plusieurs rseaux cristallins
Structure cubique faces centres
Les forces de cohsion des cristaux ioniques, molculaires et mtalliques.
Cristaux mtalliques : ex Au
Cristaux covalents : graphite, diamant
Cristaux ioniques : NaCl, ...
Cristaux molculaires : CO2, H2O
Savoir faire :
Dterminer le nombre de particules appartenant en propre une maille.
Calculer une masse volumique.
Vrifier llectroneutralit des cristaux ioniques.
Grace la position sur le tableau priodique des entits qui constituent le solide, prvoir les forces
dinteraction qui assurent la cohsion du solide.
Prvoir les espces chimiques lors de la dissolution dun solide ionique ou la fonte dun solide
molculaire.
Exercice 1
Le fer solide existe sous deux formes allotropiques : le fer et le fer.
Donnes :
RFe = 0,126 nm
M(Fe) = 55,8 g.mol-1
NA = 6,02.1023 mol-1.
Le cristal parfait de fer est dcrit par un rseau cubique faces centres de paramtre de maille
a= 0,356 nm.
1. Dessiner en perspective la maille correspondante.
2. Calculer la masse volumique du fer
Exercice 2
Le fluorure de sodium NaF cristallise dans le mme systme que NaCl.
Sa masse volumique est de 2867 kg.m-3.
Donnes : M(F) = 19 g.mol-1 ; M(Na) = 23 g.mol-1.
1. Dcrire cette structure et calculer la valeur du paramtre de maille.
2. Quelles sont les forces de cohsion dans ce cristal ?
3. Lorsquon dissout du fluorure de sodium dans leau, quelles sont les espces obtenues ?
27
Exercice 3
La maille dun compos ionique contenant des ions potassium, nickel et fluorure est reprsente cidessous. La structure est caractrise par 3 paramtres a, b et c.
Donnes : R(F-) = 136 pm ; R(K+) = 133 pm ; R(Ni2+) = 69 pm.
1. Vrifier llectroneutralit de cet difice.
2. Proposer une formule chimique pour le compos NixFyKz.
Z
Ni2+
F-
K+
Y
X
Exercice 4
Pour les diffrents cristaux :
KOH, I2, MgSO4, Si, CaCO3, Ni, C12H22O11 (sucre), Ag, CO2.
1. Donner le type de solide (solide ionique, mtallique, molculaire ou covalent)
2. Donner le type des forces dinteractions qui casseront si on chauffe le cristal ou si on le dissous dans
un solvant.
28
PARTIELS ET EXAMENS
PARTIEL N1 OCTOBRE 2015 (1H30)
Constantes usuelles :
h = 6,63.10-34 J.s
e = 1,60.10-19 C
1 eV = 1,60.10-19 J
c = 3,00.108 m.s-1
NA = 6,02.1023 mol-1
;
;
Exercice 1 : isotopes
Le germanium (Z=30) possde 5 isotopes, dont les pourcentages l'tat naturel sont indiqus dans le
tableau de lannexe rendre.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Que reprsentent A et Z ? Donner leurs valeurs pour

.
Donner la dfinition des termes isotopes et lments chimiques.
Quindique la colonne priode radioactive ?
Combien faut-il enlever dlectrons l'atome de germanium pour obtenir un ion 27 lectrons ?
Donner son symbole.
Calculer la valeur de labondance isotopique manquante et complter la case correspondante dans
le tableau.
Donner la dfinition de lunit de masse atomique. Dmontrer la relation qui permet de convertir
lunit de masse atomique en gramme.
Complter les deux colonnes concernant les masses dans le tableau.
Calculer la masse molaire de llment germanium en g.mol-1.
Si, dans un chantillon de Ge, on remplace partiellement du
par du
, et que les autres
isotopes sont maintenus dans leurs proportions naturelles, quelle sera la masse molaire de
l'lment Ge (en g.mol-1) dans cet chantillon si l'abondance isotopique du
a t rduite
5,22% ?
Annexe Partiel 1 de chimie gnrale rendre avec la copie
Tableau remplir : Isotopes du germanium

Isotope
Abondance (%)
Priode
radioactive
(anne)
Masse molaire (g.mol1

)
Masse atomique (u)
69,9242
71,9221
21,23
27,66
7,76
>1,81023 a
7,61
~11021 a
72,9235
73,9212
75,9214
Exercice 2 : Spectre lectromagntique

Complter le tableau de lannexe rendre donnant la frquence du rayonnement au cours de diffrents
phnomnes.
Pour chacune des lignes (1), (2), (3), et (4) vous donnerez la formule utilise pour faire le calcul en
prcisant les units.
Vous vous reporterez au spectre lectromagntique reprsent sous le tableau (doc 1)
pour remplir la dernire ligne.
29
Annexe Partiel 1 de chimie gnrale rendre avec la copie

Tableau remplir : frquence du rayonnement au cours de diffrents phnomnes
Nature
du Rayonnement
phnomne
du corps noir
v/Hz
/nm (1)
3,12.1014
Emission
appareil
RMN
9,00.107
Lumire
verte des
enseignes
5,64.1014
Premire
ionisation
du sodium
1,00.1015
Proton dans
un
cyclotron
9,05.1020
Vibration
d'longation de
C=O
5,10.1013
E/eV (2)
E/J (3)
E/kJ.mol-1
(4)
Domaine du
spectre
complter
Formules utilises :
Exercice 3 : Spectre dun ion hydrognode et quantification
L'hlium a pour numro atomique Z=2.
Le spectre de l'ion hlium He+ est un spectre discontinu constitu d'une srie de raies. Les niveaux d'nergie
de l'ion hlium sont donns par la relation En = -
E
, o E est une constante.
n2
1. Pourquoi dit-on que l'ion hlium est un ion hydrognode ?

2. Quel est le nom de n et quelles sont les valeurs que n peut prendre ?
La dsexcitation de l'ion hlium du niveau d'nergie E2 vers le niveau E1 s'accompagne d'un photon de
longueur d'onde 2,1 = 30,378 nm.
3. Le photon est-il mis ou absorb ? Justifier brivement.
4. A quel domaine lectromagntique cette longueur d'onde correspond-elle ?
5. Etablir la relation donnant l'expression de la longueur d'onde 2,1 du photon en fonction des
constantes E, h, et c.
6. En dduire lexpression de E en fonction de 2,1, h et c.
7. Calculer E en J puis en eV. Comparer cette valeur de E avec celle de A (ou E0), grandeur utilise
dans la formule de l'nergie de l'atome d'hydrogne dont vous rappellerez la valeur. Commenter.
30
8. Dessiner le diagramme dnergie des niveaux quantifis de l'ion hlium He+. Vous calculerez
lnergie des 5 premiers niveaux en eV que vous indiquerez sur le diagramme, mme si vous ne
respectez pas d'chelle.
9. Calculer l'nergie d'ionisation (en eV) de l'ion hlium. (Justifier)
PARTIEL N2 NOVEMBRE 2015 (1H30)
Exercice 1 : configurations lectroniques et tableau priodique
(8 pts)
1.
Vrai faux : vous justifierez vos rponses
Si la configuration lectronique 1s2 2s2 2p5 3s1 est celle d'un atome neutre, les affirmations suivantes sontelles exactes ?
a) Le numro atomique (Z) de cet atome est 10.
b) L'atome n'est pas dans sa configuration la plus stable.
c) L'atome doit recevoir de l'nergie pour passer la configuration 1s2 2s2 2p6.
d) Cette configuration contient deux lectrons clibataires.
2.
Configurations lectroniques :
Donner les configurations lectroniques des atomes ou ions suivants :
2+
3+
14Si ; 18Ar ; 20Ca ; 26Fe ; 26Fe ; 29Cu ; 35Br
Reprsenter loccupation des sous-couches non-totalement occupes.
3.
lment inconnu :
L'atome d'un lment Y comporte dans sa reprsentation de Lewis 2 lectrons clibataires et deux doublets
d'lectrons. Le nombre quantique principal de sa couche de valence tant 3, dterminer la structure
lectronique complte de Y puis l'identifier.
4.
nergie dionisation :
a) Classer par ordre croissant d'nergie de premire ionisation en justifiant votre rponse :
13Al, 15P, 16S
b) Les nergies de premire ionisation (EI) pour les lments suivants de la colonne des alcalins sont :
EI (Li) = 5,4 eV ; EI (Na) = 5,1 eV ; EI (K) = 4,3 eV
Expliquer cette volution.
c) Les nergies de premire et deuxime ionisation pour les lments sodium (Z = 11) et non (Z=10) sont
respectivement :
EI1 (Na) = 5,1 eV ; EI2 (Na) = 47,3 eV
EI1 (Ne) = 21,6 eV ; EI2 (Ne) = 41,0 eV
Interprter l'volution de ces valeurs, ainsi que les ordres de grandeur respectifs.
Exercice 2 : Lewis et VSEPR
(7 pts)
Toutes les espces suivantes ont le mme nombre d'atomes mais ont-elles toutes la mme gomtrie ?
SeF4, BF4-, XeF4, SiHCl3, ICl431
Pour rpondre la question, pour chaque espce, vous donnerez le schma de Lewis (l'atome central est
indiqu en gras), sa formule VSEPR (AXnEm), la figure de rpulsion et la gomtrie. Faire des schmas
clairs en prcisant bien les angles de liaisons. On fera les commentaires qui simposent sur les valeurs
relles des angles.
Exercice 3: Msomrie
(5 pts)
Les deux questions sont indpendantes. Lorsque vous dessinerez des formes msomres, vous noublierez
pas de montrer comment vous passez de lune lautre en dplaant des doublets et en dessinant les flches
de relation de msomrie entre les formes.
1.
Soit lion CO32- dont latome de carbone est central et est li aux 3 atomes doxygne.
a) Ecrire les formes msomres les plus reprsentatives (de reprsentativit identique). Vous
noublierez pas de mettre les charges formelles.
b) Combien de longueurs de liaison diffrentes a-t-on dans CO32-? Justifiez clairement votre rponse.
2.
Soit la molcule de nitrobenzne suivante :
a) Ecrire une forme msomre de cette molcule (les deux oxygnes sont attachs lazote). Vous
noublierez pas de mettre les charges formelles.
b) Les liaisons C-C sont dune longueur quasiment identique. Dessiner 2 formes msomres permettant de
montrer ce rsultat.
c) Les liaisons N-O sont toutes les deux de mme longueur. Dessiner 2 formes msomres permettant de
montrer ce rsultat.
d) Cette molcule est-elle plane ? Justifier
Vrifiez que vous avez bien pris en compte la remarque donne au dbut de lexercice.
PARTIEL N3 - JANVIER 2016 (2H)

Donnes gnrales : Extrait de la classification priodique :
32
Exercice 1: Etat solide
( 5 points )
Le molybdne Mo cristallise dans un rseau cubique centr de paramtre de maille a qui est gal 314,7
pm.
1. Reprsenter la maille lmentaire du cristal de molybdne.
2. Calculer le nombre d'atomes N (= multiplicit) de molybdne par maille.
3. Calculer la masse volumique du molybdne en g.cm-3.
4. Dterminer la relation qui lie le rayon de l'atome R et le paramtre de maille a, en justifiant votre rponse
trs clairement ventuellement avec un schma. Calculer R en pm.
5. Dfinir et calculer la compacit C de la structure cubique centre.
Donnes :
M(Mo) = 95,96 g.mol-1. ;
NA = 6,022.1023 mol-1.
Exercice 2: Isomres
(9 points)
1. Conformations :
Le diagramme d'nergie potentielle, donn ci-dessous, traduit l'analyse conformationnelle pour le 2fluorothanol H2(F)C-CH2(OH). repre la position angulaire de l'atome de fluor F par rapport OH dans
la reprsentation de Newman.
1.1 En utilisant la reprsentation de Newman, en plaant devant le carbone qui porte l'atome de
fluor, reprsenter les conformations remarquables en prcisant l'angle correspondant. Comment appelle-ton les conformations correspondant aux minimums ? Mme question pour les maximums.
1.2 D'aprs le diagramme d'nergie potentielle, quels sont les isomres de conformation les plus
stables ? Est ce surprenant ? Quelle liaison intramolculaire faible pourrait expliquer la stabilit de ces
conformations ? Justifier.
2. Stroisomres de configuration :
2.1 La pnicillamine, reprsente ci-dessous, existe sous forme de deux nantiomres.
L'nantiomre de configuration S est un mdicament anti-arthritique tandis que l'nantiomre de

configuration R est toxique.
Reprsenter en utilisant la reprsentation de Cram, l'nantiomre S en justifiant votre rponse.
2.2 La molcule A est l'acide ascorbique plus connu sous le nom de vitamine C :
33
a/ Reproduire la molcule A sur votre copie et marquer d'un astrisque le ou les carbone(s)
asymtrique(s).
b/ Dterminer la (ou les) configuration(s) du ou des carbone(s) asymtrique(s) en justifiant
clairement l'ordre de priorit des substituants.
c/ Quelle est la relation (nantiomrie ou un diastroisomrie) qui lie chacune des molcules
suivantes avec la molcule A. Justifier votre rponse.
2.3 Donner la formule semi-dveloppe de la molcule ci-dessous. Prciser les descripteurs

strochimiques Z ou E. Justifier.
Exercice 3 : Forces intermolculaires
(6 points)
1. Les composs suivants : CI4, CF4, CBr4, CH4, CCl4 possdent tous la mme gomtrie molculaire.
1.1 Donner le schma de Lewis de la molcule CF4 et en dduire sa gomtrie laide de la thorie
VSEPR. Les composs ci-dessus sont-ils polaires ou apolaires ? Justifiez clairement.
1.2 Quelles sont les forces intermolculaires (Keesom, Debye, etc.) qui sont capables de lier les
molcules de ces composs dans les phases condenses ?
1.3 Parmi les composs ci-dessus deux sont gazeux, un est liquide et deux sont solides T=25C et
P=1 bar. Attribuer chaque compos son tat physique en justifiant votre rponse.
2. On considre les composs : CHCl3, CHBr3, CHI3
2.1 Ces molcules possdent toutes la mme gomtrie. Classer ces composs par ordre croissant de
moment dipolaire, on ngligera le moment dipolaire de la liaison CH et on considrera que la longueur des
liaisons CCl, CBr et CI sont les mmes. Justifiez votre rponse.
2.2 Les composs polaires seront-ils, plus facilement, dissous dans CHCl3 ou dans CCl4 ? Justifiez
votre rponse en expliquant les interactions mises en jeu.
3. Expliquer pourquoi le mthanol (H3C-OH) est totalement miscible dans leau (on peut faire un mlange
eau-mthanol dans toutes les proportions), alors que CHCl3 ne lest que partiellement. Justifiez votre
rponse en expliquant les interactions mises en jeu.
Donnes :
Elment
Electronegativit
H
2.20
6C
8O
9F
17Cl
35Br
53I
2.55
3.44
3.98
3.16
2.96
2.66
34

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QUELQUES REMARQUES ............................................................................................... 2

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ATKINS - Chimie gnrale. InterEditions

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299 792 458 m.s-1

6,6260693(11) 10-34 J.s

Constante universelle des gaz

Unit de masse atomique

1,0973731568525(73) 107 m-1

CONVERSION DES UNITES

= 648000 / UA 206 264,8 UA (unit

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Symbolisme Z X et les dfinitions de A et Z

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TD N2 - SPECTRE DE LATOME DHYDROGENE

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TD N3 - DESCRIPTION QUANTIQUE DE L'ATOME

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1. Calculer les nergies dextraction des lectrons du sodium en eV.

Attribuer chaque pic une sous-couche.

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TD N4 - CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS

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EVOLUTION DU NUMERO ATOMIQUE EFFECTIF Z*

EVOLUTION DU RAYON DE COVALENCE DES ELEMENTS

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VALEURS DES ENERGIES DIONISATIONS SUCCESSIVES DES

VALEURS DES AFFINITES ELECTRONIQUES

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Energie de premire ionisation (eV)

Energie de seconde ionisation (eV)

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2. Calculer la valeur de ce rapport pour les quatre atomes tudis.

Numro atomique effectif Z* pour un lectron de valence (lments du bloc d)

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DOCUMENTS SUR LEWIS ET V.S.E.P.R

Le nombre de doublets lectroniques rpartir dpend de la parit de Ne :

LES REGLES DE LA V.S.E.P.R

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Exercice 1 : Schmas de Lewis (Rvisions des connaissances du lyce)

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Exercice 4 : Formes msomres

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Exercice 3 : Isomres de constitution

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Exercice 4 : Conformations du butane

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Document 4 : Formules topologiques de la morphine, la quinine, le thalidomide et le propanolol

Document 5: proprits des diastroisomres

Solubilit dans leau

pH dune solution 0,7g.L-1

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Exercice 7 : Descripteurs strochimiques (R, S, Z, E)

0,00 2,29 4,56 6,82 9,15 11,3

Dterminer le pouvoir rotatoire spcifique de l'acide Llactique [L].

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Exercice 1 : Molcules polaires

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