V. Fosfatos

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P, H3PO4
V.-FOSFATOS, FOSFORO, ACIDO FOSFORICO

V.-I.-INTRODUCCION
Las rocas fosfricas son la materia prima inicial para la fabricacin de fsforo, fertilizantes
y cido fosfrico.
La roca fosfrica finamente molida puede aplicarse directamente en suelos cidos
logrndose una solubilidad parcial del fosfato en largos perodos de tiempo.
La solubilidad de los fosfatos aumenta al hacerse mas cidos. En la roca fosfrica se tiene
fosfato triclcico, Ca3(PO4)2, insoluble en agua. Al atacar el fosfato triclcico con cido se
introducen iones
hidrgeno, el Ca 3(PO4)2 pasa, sucesivamente, a monocido (CaHPO 4),
dicido(Ca(H2PO4)2) y a cido fosfrico(H3PO4); cada vez ms solubles en agua.
Los fertilizantes normales, superfosfatos y triplefosfatos, se preparan por ataque de la roca
fosfrica con cido sulfrico y cido fosfrico. La masa slida resultante se muele y se aplica
a los cultivo.
El cido fosfrico se prepara por ataque cido de la roca fosfrica y posterior filtracin del
residuo slido. Tambin se puede preparar por combustin del fsforo elemental seguida de
absorcin en agua del pentxido de fsforo formado.
Del total de cido fosfrico producido, un 90% se consume en la fabricacin de
fertilizantes, un 4,5% en detergentes, un 3,5 % en alimentos de animales, un 1% en alimentos
humanos y el resto en usos varios.
En el mbito nacional se fabrican fertilizantes fosfatados y cido fosfrico en la
Petroqumica de Morn, Estado Carabobo. La planta de superfosfatos y triplefosfatos tiene
una capacidad de 210.000 ton/ao. La planta de cido fosfrico de 100 ton/da. La roca
fosfrica empleada proviene de yacimientos ubicados en Riecito, Estado Falcn, cuyas
reservas se estiman en 14 millones de toneladas de mineral.
En la regin Andina, desde Mrida, zona de Jaj, hasta San Pedro del Ro en el Tchira, se
encuentra mantos fosfticos con un contenido de entre 20 y 25% en P 2O5; se trata de fosforitas
con un contenido importante de carbonatos.
V.2.-FOSFATOS MINERALES
Los yacimientos de roca fosfrica son de origen: a) gneo o metamrfico; b) sedimentario.
Los minerales ms importantes pertenecen al grupo de las apatitas, son fosfatos asociadas con
flor, carbonatos y radicales oxidrilos, se pueden representar por la siguiente frmula:
Ca18(PO4)6-x(CO3)x(OH,F)2x
Los depsitos gneos y metamrficos se presentan en una gran variedad de estructuras
mineralgicas y de composicin. Presentan formas cristalinas definidas. Representan
aproximadamente un 15% de la produccin total de fosfatos. Sus principales yacimientos se
encuentran al interior de los continentes, en Rusia, Surafrica y Brasil.
Los depsitos sedimentarios estn asociados con materia derivada de organismos vivos, por lo
que contienen materia orgnica. Presentan un amplio rango de concentraciones debido a la
ganga a que se encuentran asociados. Comparados con los minerales gneos, contienen mas
Sergio Miranda C, Curso de Qumica Industrial II, Universidad de Los Andes, Facultad de Ingeniera,
Escuela de Ingeniera Qumica . Ao 2002
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carbonato, flor, hierro y aluminio. Se presentan como un material poroso de gran superficie
para la reaccin. Los principales yacimientos se ubican en Florida y en Brasil.
V.3.- FOSFORO Y ACIDO FOSFORICO

V.3.1.- FOSFORO
Se presenta en 2 variedades alotrpicas: fsforo blanco y fsforo rojo. Calentando hasta
400oC,en forma programada, el fsforo blanco se convierte en fsforo rojo.
P4(blanco) P(rojo) + 3,7 Kcal
El fsforo blanco es altamente reactivo, arde en contacto col el aire. El fsforo rojo es
prcticamente inerte al medio ambiente normal. La tabla V.1 da algunas propiedades de los
fsforos blanco y rojo.
Tabla V.1.- Propiedades del fsforo
Fsforo blanco
Tetragonal
1,82
44,1
280
se autoinflama
Forma cristalina
Densidad
Temperatura fusin oC
Temperatura de ebullicin oC
Accin del aire
Fsforo rojo
Monoclnica
2,2
600
no reacciona
V.3.2.-ACIDO FOSFORICO
El cido fosfrico puro, H3PO4, es una sustancia cristalina delicuescente, ligeramente
coloreada, su densidad es de 1,88, funde a 38,85 oC. Se forma tambin el H3PO41/2H2O que
funde a 29,25 oC. Figura IV.1. Diagrama slido - lquido H3PO4 - H2O.
100
11 00
80
10 00
60
90 0
54 ,3 oC
38 ,85 oC
29 ,3 oC
40
80 0
70 0
20
0
60 0
l q u id o
50 0
-2 0
40 0
l q u id o + h ie l o
-4 0
30 0
-6 0
20 0
-8 0
-1 0 0
H 3 P O 4 1 / 2 H 2 O + h i e lo
10
10 0
6 2 ,5 %
20 30 40 50 60
70 80
9 0 1 00 1 10 1 20 % H 3P O
F i g u r a I V . 1 .- S i s te m a H 3 P O 4 - H 2 O . E q u i li b ri o s li d o - lq u i d o .
l q u id o
0
0
10
10
20
20
30
30 40
40
50
50
60
60
70 80
70
80
90
P2O5
%
54,3
58,0
61,6
Fusin
o
C
-20
0
+21
Densid.
gr/cm3
1,57
1,63
1,69
Viscosidad
cp
13
20
28
% H 3P O 4
F i g u r a IV .2 .- S i s te m a P 2 O 5 - H 2 O . E q u i li b rio l q u i d o -v a p o r .
El H3PO4 se comercializa en tres concentraciones:

H3PO4
%
75
80
85
1 0 0 % P 2O
90 10 0 11 0 12 0 13 0 13 8
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P, H3PO4
En la figura V.2 se representa el equilibrio lquido- vapor H 3PO4 - H2O. El P2O5 comienza a
pasar a la fase vapor por sobre los 300oC.
El H3PO4 es un cido dbil. Los valores de las constantes de equilibrio de disociacin por
etapa son:
Tabla V.2.- Equilibrio de disociacin del H3PO4
Etapa de disociacin
K equil.
H3PO4
H2PO-4
HPO=4
H2PO-4 +H+
HPO=4 +H+
PO-34 +H+
7,110-3
6,310-8
4,710-13
pH
pH= 2,15+log[H2PO-4]/[H3PO4]
pH= 7,20+log[HPO=4]/[H2PO-4]
pH=12,33+log[PO-34]/[HPO=4]
100
90
80
70
60
H2PO4-
H3PO4
50
HPO4=
PO4-3
40
30
20
10
0
-1
10
11
Figura IV.3.-Disociacin del H3PO4
12
13
14
pH
15
En la figura IV.3 se representa el porcentaje molar del ion disociado en cada una de las tres
etapas de disociacin. Tomando como referencia los fosfatos de sodio, en un reactor que
contienen H3PO4 se va agregando NaOH, el pH va aumentando y el H 3PO4 va pasando a
NaH2PO4, Na2HPO4, y Na3PO4, sucesivamente. Las sales se encuentran totalmente disociadas,
de manera que el H3PO4 pasa a iones H2PO-4 , HPO=4 , PO-34 , y Na+. Cuando la mitad del
H3PO4 pasa a H2PO-4, se tiene 50% de H3PO4 y 50% de H2PO-4, el pH de la solucin es de
2,15. Cuando la mitad del H2PO-4 pasa a H2PO-4, se tiene 50% de H2PO-4 y 50% de HPO=4, el
pH de la solucin es de 7,20. Cuando la mitad del HPO =4 pasa a PO-34, se tiene 50% de HPO =4 y
50% de PO-34, el pH de la solucin es de 12,33.
La relacin de 50% corresponde a mezclas de fosfatos que se emplean como soluciones
reguladoras de pH.
El Na3PO4 disuelto en agua confiere a la solucin un carcter fuertemente bsico, pH del
orden de 12; puede saponificar grasas, se le emplea con relleno de detergentes.
V.4-SUPERFOSFATO NORMAL
Las rocas fosfricas son insolubles en agua, no pueden ser empleadas en forma directa en
la agricultura, en suelos neutros o bsicos. En suelos cidos se suele aplicar roca fosfrica
finamente molida, el P2O5 entre lentamente en solucin, en meses o aos, de acuerdo a al pH
del suelo.
Antes de usar la roca fosfrica como fertilizante es necesario aumentar la solubilidad del
P2O5, pasando el ion PO4-3 del fosfato triclcico a su forma cida, agregando hidrgeno.
El mtodo mas usado es la acidulacin de la roca mineral con cido sulfrico para obtener
el superfosfato normal, de acuerdo a la ecuacin:
2Ca5(PO4)3F + 7 H2SO4 + 3H2O
3Ca(H2PO4)2 H2O + 7CaSO4 + 2HF
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El sulfato de calcio esta presente como anhidrita,CaSO 4, solo una pequea parte pasa a yeso o
sulfato de calcio dihidratado, CaSO4 2H2O.
En la mayor de las rocas fosfricas el flor se encuentra formando fluorapatita, Ca 5(PO4)3F. El
exceso de flor forma fluoruro de calcio, CaF 2. El fluoruro de calcio reacciona con el H 2SO4,
de acuerdo a:
CaF2 + H2SO4
CaSO4 + 2HF
4HF + SiO2
2H2O + SiF4 (gas)
SiF4 + (2+n)H2O 2H2SiF6 + SiO2 nH2O
El cido fluorhdrico formado reacciona con la slice presente formando tetrafluoruro de
silicio, que es un gas. El SiF 4 reacciona con agua formando cido hexafluorsilcico. En los
procesos industriales, solo la mitad del flor presente en la roca pasa a HF y se desprende
como SiF4 (gas), el resto permanece en el superfosfato.
La produccin econmica de superfosfatos est directamente asociada al empleo de la mnima
cantidad de cido sulfrico requerida.
El fosfato monocido de calcio, NaHPO 4 2H2O es poco soluble en agua, es necesario emplear
el suficiente H2SO4 para convertir la mayor parte del fosfato del mineral en fosfato dicido de
calcio. Adems del fosfato, se consume H 2SO4 para descomponer los carbonatos y los
fluoruros.
La velocidad de reaccin aumenta cuando al tamao de grano del mineral disminuye, por lo
que es conveniente moler el mineral finamente. De esta manera se disminuye tambin la
posibilidad de que los granos de mineral se recubran de capas de anhidrita, dificultando el
contacto fosfato - cido.
Concentraciones altas de H 2SO4 dificultan la mezcla mineral - cido y conducen a la
formacin de bloques slidos que dificultan el contacto cido - mineral. Si el cido es muy
diluido, el volumen es muy grande y la masa no se calienta lo suficiente para completar la
reaccin, el producto tiene mucha humedad, se dificulta su manipulacin. La concentracin
ptima de H2SO4 se ubica en las cercanas del 70%.
Industrialmente, la mayor parte de los superfosfatos se hace de acuerdo al siguiente proceso:
La roca fosfrica se muela en un 90% bajo 100 mallas. La roca y el cido dosificado se
mezclan en un mezclador de paletas que funciona a varias revoluciones por minuto, por un
tiempo de entre 1 y 3 minutos. De acuerdo a la composicin de la roca y a la concentracin del
cido, la razn roca a cido vara de 0,82 a 0,95. Antes de que la masa solidifique, se descarga
en un estanque o silo de concreto, en que la reaccin continua, el calor de reaccin hace que la
temperatura aumente hasta 95 a 110 oC, se desprende anhdrido carbnico, vapor de agua,
compuestos voltiles de flor. El material permanece en el depsito por un tiempo que va de 15
min. a varias horas.
El superfosfato formado se presenta como una masa seca y porosa, que contiene un porcentaje
importante de cido libre y trifosfato de calcio sin reaccionar.
V.5.-SUPERFOSFATO TRIPLE
El superfosfato normal es un producto econmico de fabricar, pero su disponibilidad de
P2O5 es solo cercana al 20 %, debido a la gran cantidad de CaSO 4 presente.
Se puede obtener un producto con mayor contenido en P2O5 acidulando el fosfato mineral con
cido fosfrico, se obtiene de esta manera el superfosfato triple. De acuerdo a la reaccin:
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Ca5(PO4)3F + 7 H3PO4 + 5H2O
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P, H3PO4
5Ca(H2PO4)2 H2O + HF
Como en el superfosfato normal, aproximadamente la mitad del flor evoluciona como SiF 4
que se absorbe en agua y puede ser convertido en fluorsilicato.
La mayor parte del superfosfato triple se fabrica por el proceso hmedo que es mas barato que
el del arco elctrico. Tericamente se puede emplear cido fosfrico de alrededor de 88%, sin
embargo, esta alta concentracin hace que se produzcan muchas reacciones secundarias,
normalmente se emplea un cido de 70 a 78%.
El superfosfato triple se seca antes de despacharlo, o se neutraliza el cido residual con
amoniaco y/o incorporado a mezclas de otros fertilizantes.
Se acuerdo a la calidad de la roca y a la concentracin de cido fosfrico empleado, el
superfosfato triple contiene de 40 a 49 % de P 2O5, el doble que el superfosfato normal. Esta
diferencia hace que sea ms econmico desde el punto de vista del transporte.
V.6.-FOSFATOS DE AMONIO
El amoniaco es la fuente ms barata de nitrgeno fijo. El amoniaco reacciona con el cido
fosfrico para generar fosfato mono y di amnico. Durante la reaccin precipitan el hierro,
aluminio y magnesio, que impurifican el cido; el precipitado gelatinoso se elimina por
filtracin.
El fosfato diamnico tiene un contenido mas alto de nitrgeno que el mono amnico, pero es
ms inestable, por lo que se prefiere este ltimo.
V.7.-ACIDO FOSFORICO POR VIA HUMEDA

V.7.1.-SOLUBILIZACIN DEL FOSFATO
-
El cido fosfrico es producido industrialmente por dos procedimientos:

Va hmeda
Va seca
El cido producido por va hmeda es barato, pero es impuro, se emplea preferentemente en la
produccin de fertilizantes y productos qumicos
de consumo no humano o animal.
El cido producido en hornos elctricos es mas caro, pero es puro y en su produccin puede
emplearse minerales con bajo contenido de P 2O5, se usa principalmente en la manufactura de
reactivos, insumos para la industria alimenticia y productos de limpieza.
V.7.2.-PROCESO
Reacciones
La roca fosfrica se acidula con cido sulfrico de una concentracin adecuada que permita
la separacin solucin- slido residual por filtracin.
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La reaccin entre el cido sulfrico y el trifosfato de calcio del mineral se efecta en forma
continua de acuerdo a la estequiometria:
2Ca5(PO4)3F + 5 H2SO4 + 10H2O
3H3PO4 + 5CaSO4 2H2O + HF
La pureza H2SO4 no tiene mayor importancia mientras no tenga cantidades apreciables de

sedimentos orgnicos, cloruros, metales disueltos. Se requiere, sin embargo, una roca fosfrica
de alto contenido en P2O5, bajo contenido en carbonatos, hierro y aluminio. El CO 2
desprendido por la descomposicin del carbonato durante el ataque cido forma espuma que
dificulta las operaciones en el reactor y los filtros. El hierro y aluminio son solubles en H 3PO4
y posteriormente pueden formar fosfatos insolubles en agua. El contenido de SiO 2 es
importante para que el HF reaccione y se desprenda como SiF 4, evitando al mximo la accin
corrosiva del HF.
Las reacciones ms portantes que se producen por la accin del cido con otros componentes
que acompaan al trifosfato en el mineral son:
- Los carbonatos reaccionan desprendiendo anhdrido carbnico y generando espuma:
CaCO3 + H2SO4 + H2O CaSO42H2O + CO2
- El hierro y el aluminio forman sulfatos solubles en H 3PO4, que reducen el % de P2O5 en el
cido y precipitan durante los procesos de concentracin. Estas compuestos deben ser
removidos si el cido se emplea en industrias distintas de la de los fertilizantes.
- Los fluoruros pasan a HF. La mayor parte del HF formado reacciona con la slice y se
desprende como SiF4. En presencia de humedad, el SiF 6 pasa a cido hexafluorsilsico y
deposita slice hidratada:
CaF2 + H2SO4 +2H2O CaSO42H2O + 2HF
4HF + SiO2
2H2O + SiF4 (gas)
SiF4 + (2+n)H2O 2H2SiF6 + SiO2 nH2O
La slice se deposita hidratada se deposita en los conductos
purificador, debe ser retirada en las etapas de mantenimiento.
de gases y en el sistema
- Los cloruros entran en solucin cida aumentando notablemente la velocidad de corrosin,

es necesario reducirlos lo mximo posible.
- Las materias orgnicas, que contiene el mineral y las agregadas durante los procesos de
concentracin por flotacin, generan un cido oscuro y espumoso, tambin dificultan la
filtracin. Mediante una calcinacin del mineral, previa al ataque cido, se puede eliminar la
materia orgnica.
Acidulacin del mineral
Se requiera extraer la mxima cantidad del P 2O5 contenido en el mineral, precipitando el
sulfato de calcio bajo la forma de cristales fciles de filtrar y de lavar y, producir un H 3PO4 de
la mxima concentracin posible. En la prctica no es posible alcanzar simultneamente todos
estos objetivos, deben establecerse compromisos que permitan operar a la planta en forma
econmicamente rentable.
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P, H3PO4
Perdidas de P2O5 son ocasionadas por: Ca3(PO4)2 sin descomponer en los residuos slidos,
formacin de compuestos fosfatados insolubles, perdidas por derrames, fugas, arrastre de
vapor, descarte de aguas de lavado. El Ca 3(PO4)2 sin reaccionar puede ser reducido por
molienda fina de la roca y tiempo de reaccin suficiente. Otro factor a considerar es la
formacin de una capa de sulfato de calcio insoluble sobre las superficies de partculas de roca,
lo que impide que se completa la reaccin.
La formacin de compuestos fosfatados insolubles resulta del hecho de que el CaSO 4 1/2H2O y
el fosfato monoclcico, CaHPO 42H2O,
forman cristales monoclnicos. Bajo ciertas
condiciones de operacin los iones fosfato pueden reemplazar los iones sulfatos en los
cristales de yeso; la magnitud de este reemplazo depende de las concentraciones de los iones
sulfato y fosfato en la solucin de cristalizacin del yeso.
Los otros tipos de perdidas se reducen mediante un buen mantenimiento de la planta y un
buen control del proceso.
Un factor determinante en las perdidas de P 2O5 durante la filtracin es la naturaleza del
sulfato de calcio precipitado. Una alta concentracin de sulfato produce cristales de yeso en
forma de aguja, fciles de filtrar pero difciles de lavar. Una baja concentracin de sulfato
conduce a cristales rmbicos fciles de filtrar y lavar. Concentraciones demasiado bajas de
sulfato producen cristales en forma de placas, difciles de lavar y filtrar.
La forma de los cristales de sulfato de calcio depende adems de la temperatura de la
suspensin y de la concentracin del cido fosfrico.
Los factores que limitan la concentracin mxima del H 3PO4 producido por va hmeda se
pueden resumir en:
-
Los cristales que precipitan en soluciones de H 3PO4 de mas de 33% de P2O5 son finos y
difciles de filtrar.
Los cidos fuertes requieren bajas temperaturas de operacin, lo que conducen a altos
costos de refrigeracin.
Las altas viscosidades y densidades de los cidos concentrados aumentan las

dificultades durante la filtracin y el lavado.
Debe disminuirse el agua de lavado, lo que disminuye el rendimiento.
En el proceso hmedo de produccin de cido fosfrico, el sulfato de calcio puede cristalizar

en 3 grados de hidratacin y de acuerdo a ello considerar tres procedimientos de operacin
diferentes:
- Procedimiento del dihidrato, CaSO42H2O
- Procedimiento del hemihidrato, CaSO41/2H2O
- Procedimiento de la anhidrita, CaSO4
Para tener una papilla fcil de filtrar debe conducirse la reaccin de modo que el sulfato de
calcio cristalice en cristales estables y grandes, o cristales aglomerados.
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P, H3PO4
V.7.3.-DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES CaSO4-H3PO4-H2O

La figura IV.4 representa el diagrama de equilibrio de fases CaSO 4-H3PO4-H2O.
En el eje de las abscisas se representa el % de P 2O5 y en el eje de las ordenadas la temperatura.
Las lneas de equilibrio del CaSO 4, CaSO41/2H2O y CaSO42H2O, en soluciones de cidos
fosfrico, delimitan superficies de cristalizacin de los diferentes hidratos.
De acuerdo a la temperatura y concentracin del cido fosfrico, el sulfato de calcio
cristaliza en dihidrato, hemihidrato o anhidro.
V.7.4.-PROCESOS INDUSTRIALES
Cristalizando el sulfato de calcio como hemihidrato o como dihidrato, o combinando las dos
cristalizaciones, se han diseado diferentes procesos de fabricacin de cido fosfrico, que
pretenden una mxima recuperacin de P2O5 y una mxima concentracin del producto. Se
presentan 5 alternativas que operan en las reas especificadas en la figura V.5
1.-Dihidrato(DH).- Proceso convencional de una etapa para producir H 3PO4 de 28 a 30% en
P2O5.
2.-Hemiihidrato(HH).- Proceso en una etapa para producir H3PO4 de 40 a 50% en P2O5.
3.-Hemiihidrato recristalizacin a dihidrato (HH/RCDH).- Proceso en una etapa,
cristalizacin de hemihidrato, inmediata conversin a dihidrato seguida de filtracin,
produccin de H3PO4 de 30 a 32% en P2O5.
4.-Di-hemihidrato (DH/HH).- Primera etapa: formacin del dihidrato, filtracin, produccin
de H3PO4 32 a 35% en P2O5. Segunda etapa: residuo sin lavar, conversin de di a hemihidrato y
lavado en contra corriente.
5.-Hemi-dihidrato (HH/DH).- Primera etapa: formacin de hemihidrato, filtracin,
produccin de H3PO4 de 46 a 52% en P 2O5. Segunda etapa: el residuo sin lavar se recristaliza
a dihidrato, filtracin y lavado.
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P, H3PO4
140
120
100
80
E b u lli c i n
C a S O
C a S O
C a S O
2 H
40 , 5 H
2O
60
40
20
0
10
30
20
40
50
60
70
% p e so P 2O
F i g u r a IV .4 .- E q u ili b r io d e fa s e s C a S O
A
:
B
:
B B :
C C :
D D :
140
120
E b u lli c i n
100
80
- H 3P O
1 e ta p a
1 e ta p a
1 e ta p a
2 e ta p a s
2 e ta p a s
C a S O
60
d ih id ra to
h e m ih id ra to
h e m i- d ih id ra to
h e m i- d ih id ra to
d i-h e m i h id ra to
80
5
0 ,5 H
40
C a S O
2 H
20
0
10
20
30
40
50
60
70
% p e so P 2O
80
5
F i g u r a IV .5 .- P r o c e s o s p o r v a h m e d a .
- H 2O
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P, H3PO4
V.7.5.-PROCESO DEL DIHIDRATO (DH)

Mas del 75% de las plantas que producen cido fosfrico operan mediante este proceso.
Las ventajas de este proceso son: diseo simple; flexibilidad en cuanto a la calidad del
mineral; proceso probado; plantas fciles de operar y mantener; se puede hacer molienda
hmeda del mineral; se puede emplear aceros inoxidables normales en tuberas, estanques y
vlvulas.
Las desventajas de este proceso son: baja concentracin del H 3PO4 producido, de 30 a 35 %
en P2O5; cido con alto contenido de hierro y aluminio; eficiencia del orden del 95%; alto
consumo de energa, se necesita una seccin de evaporacin para concentrar el cido; se debe
clarificar el cido para alcanzar una calidad comercial.
La figura V.6 representa un esquema del proceso en el que da un balance de materia en una
planta de capacidad 1000 ton./da de P2O5.
MINERAl
32 % P 2O5
49% CaO
1 % H 2O
ACIDO SULFURICO
115 ton H 2SO4
2,3 ton. H 2O
REACTOR
352 m 3 suspensin
264 m 3 lquido
88 m 3 slido
FILTRO
FILTRO
149,4 m 3 agua proceso

242 m 3 total
FILTRO
FILTRO
FILTRO
303 m3 solucin
352 ton 17% P 2O 5
107 m3 suspensin
41,66 ton P 2O 5
204 ton.slido
2,18 ton. P 2 O 5
41,5 ton. agua crist.
386 ton. agua
FIG.IV.6 .- PLANTA DE$ ACIDO FOSFORICO. BALANCE DE MATERIA,

ALIMENTACION 1000 ton/da de P2 O5 . 95% DE RECUPERACION.
El proceso opera con concentraciones de cido de 30 a 35% en P 2O5, a temperaturas de 74 a

80oC
y, a concentraciones de H2SO4 del 3%.
Una agitacin vigorosa ayuda a controlar la temperatura y la concentracin del cido,
favorece la buena cristalizacin del sulfato y la uniformidad de reaccin.
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P, H3PO4
La reaccin es rpida, en los reactores se produce el ataque de la roca y buena parte de la

cristalizacin del sulfato de calcio. En el caso de los fosfatos de la Florida, el tiempo de
residencia se ubica entre 5,5 y 6 hr; el tiempo de residencia se define por la razn volumen
de reaccin a corrientes de alimentacin y recirculacin.
La suspensin que deja el reactor se enfra a 57 mediante evaporacin flash a 3 psia. Despus
pasa a los filtros, el residuo de sulfato de calcio se somete a tres lavados en contracorriente
antes de descartarlo. Las soluciones de lavado se reciclan a la entrada del reactor para diluir el
cido y enfriar el reactor.
El cido de 30 a 35% en P2O5 se concentra hasta 52 a 54% en P2O5 en evaporadores de
circulacin forzada.
Introduccin de los reactivos al reactor
- Acido sulfrico.- La concentracin del H 2SO4 en el reactor es de 10 a 40 gr/lt y la del H 3PO4
de 30% en P2O5, aproximadamente. La concentracin del H 2SO4 comercial es de 98%
aproximadamente, densidad 1,793. Antes de entrar al reactor, el H 2SO4 se mezcla con solucin
proveniente del reciclo de los filtros, que contiene un 16% de P 2O5. Para mantener las
concentraciones de cidos uniformes en el reactor se debe agitar en forma vigorosa. El calor de
hidratacin del H2SO4 es el responsable de casi la totalidad del calor de reaccin.
- Roca fosfrica.- Se alimenta al reactor en forma directa.
Concentracin del cido
El H3PO4 producido debe ser concentrado hasta un contenido de 38 a 55% en P 2O5, de
acuerdo al uso posterior.
La evaporacin es difcil y cara debido a la extrema corrosividad de la mezcla y a la presencia
de hierro, aluminio, flor y otras impurezas. Los evaporadores de circulacin forzada al vaco
son los ms usados. Los tubos de los intercambiadores de calor, vlvulas, agitadores, rotores de
bombas se fabrican de aleaciones con alto contenido de nquel, cromo y molibdeno. . La
solucin cida circula a alta velocidad por los tubos para evitar incrustaciones y luego, pasa a
una cmara de evaporacin instantnea recubierta de caucho, donde el agua es evaporada por
medio de eyectores de vapor a chorro.
Durante la concentracin se producen cantidades importantes de flor que pueden ser
recogidas como cido hexafluorsilco, siempre que exista mercado para este producto. El hierro
y aluminio precipitan por ser poco solubles en cido concentrado, generando incrustaciones,
las que deben ser retiradas peridicamente.
V.7.6.-PROBLEMAS. PROCESO DEL DIHIDRATO

Problema 1
1.-A una planta de cido fosfrico se alimenta: H2SO4 98%, agua y mineral con 32% P2O5 y
49% CaO. La planta produce 20 ton/da de solucin H 3PO4 con 30% P2O5. En los filtros
se descarta todo el calcio como sulfato dihidratado, impregnado de una solucin de H 3PO4
con 2,8 % de P2O5; el P2O5 en la solucin de impregnacin corresponde al 4% del P 2O5 del
mineral de entrada
Determinar las toneladas de mineral, H 2SO4 98% y agua alimentadas.
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P.M.
175
H3PO4 = 98
P2O5 = 142
H2SO4 = 98
H2O
= 18
H2 SO4 98%
P, H3PO4
CaO = 56
CaSO4 = 135
Ca3(PO4)2 = 310
Agua
Mineral
H3 PO4 30% P2 O5 20 ton
32 % P2 O 5
49 % CaO
CaSO4 2H 2 O
H 3 PO4 2,8% P2 O5
P2O5 en H3PO4 producido

H2O en H3PO4 producido
= 20 0,30 = 6,0 ton

= 20 0,70 = 14,0 ton
P2O5 en solucin impregnacin = 6,0(4/96) = 0,25 ton

P2O5 en mineral
= 6,25 ton
Mineral alimentado
CaO en mineral
= 6,25/0,32
= 19,53 ton
= 19,53 0,49 = 9,57 ton
H2SO4 98% alimentado

H2O en H2SO4 98%
H2O de formacin del H2SO4
= 9,57(98/56) 1/0,98 = 17,09 ton

= 17,09(2/98)
= 0,35 ton
= 17,09(18/98)
= 3,14
CaSO42H2O
H2O hidratacin
= 9,57(171/56) = 29,22 ton

= 29,22(36/171)= 6,15 ton
Solucin impregnacin
H2O solucin impregnacin
= 0,25/0,028
= 8,93 0,25
H2O alimentada
= 14,0+6,15+8,68-0,35 3,14 = 25,34 ton
= 8,93 ton
= 8,68 ton
15/11/2016
176
P, H3PO4
V.8.-PROCESO DEL HORNO ELECTRICO

En este proceso se aprovecha el hecho de que la slice acta como un cido fuerte a
elevadas temperaturas. Al calentar a alta temperatura una mezcla de roca fosfrica, slice y
coque, la slice reemplaza al radical fosfato formando silicato de calcio. El fosfato es reducido
a fsforo elemental por el carbn. El fsforo elemental destila desde la mezcla reaccionante.
Figura IV.7.
2Ca3(PO4)2 + 3SO2 + 5C
3CaSiO3 + P2 + 5CO
Cerca del 20% del flor presente en la roca reacciona de acuerdo a:

2CaF2 + 3SiO2 SiF4 + 2CaSiO3
El hierro y el alumino se convierten en silicatos.
Se puede emplear roca fosfrica de bajo contenido en P 2O5, menos 30%. La slice que
impurifica el mineral participa en la reaccin. La roca debe estar en forma de terrones, el polvo
proveniente de las concentraciones por flotacin debe ser aglomerado. En la prctica se trabaja
con una relacin CaO/SiO2 cercana a 1,2.
Un horno elctrico tpico, consta de una coraza enfriada por agua, de aproximadamente 10
m. de largo, 5 m. de ancho 4 m. de alto. El fondo del horno contiene 1,2 m de revestimiento de
ladrillos de carbn. El revestimiento de carbn se extiende por las paredes, mas arriba del
nivel de purga de la escoria. Las paredes superiores y la tapa de la bveda estn recubiertas de
ladrillos refractarios. Tres electrodos de carbn, de aproximadamente en metro de dimetro, se
proyectan hacia abajo dentro del horno, a travs de anillos enfriados con agua. Los electrodos
son automticamente levantados o bajados durante la operacin para mantener una energa de
alimentacin constante. Los hornos grandes operan con aproximadamente 42000 KVA
empleando corriente trifsica.
La slice reacciona con la roca fosfrica a 1200 oC para liberar el P2O5, el cual es reducido a
fsforo elemental por el coque incandescente. La escoria y el ferrofsforo se purgan
peridicamente y se recogen en un crisol.
para evitar la condensacin del fsforo. Ingresan despus a unas torres de acero donde el
fsforo se condensa por rociado con agua. El fsforo lquido se bombea a los depsitos de
almacenamiento. Los gases que salen de las torres contienen principalmente monxido de
carbono y pueden ser usados con fines qumico o como gas combustible.
El rendimiento en fsforo es cercano a 92%. El fsforo remanente se combina con el hierro
para formar ferrofsforo.
Se consumen entre 12000 y 13000 KW-hr por tonelada de fsforo producido
Los gases del horno pasan a travs de dos precipitadores electrostticos, calentados a 370 oC
El fsforo producido es la variedad blanca, altamente reactivo, arde espontneamente en
contacto con el aire. Se le emplea en la fabricacin de bombas incendiarias.
Cuando el fsforo blanco se calienta en forma programada a 400 oC, en ausencia de aire, se
transforma en fsforo rojo, variedad alotrpica estable en contacto con el aire. El fsforo rojo
se emplea en la fabricacin de cerillas.
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177
Figura V.7.-Planta de produccin de fsforo y cido fosfrico. Va seca
P, H3PO4
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178
P, H3PO4
Conversin del fsforo a cido fosfrico

El cido puede ser producido por combustin directa del fsforo blanco, seguida de
absorcin del P2O5 en agua.
Sin embargo, por razones de operacin el proceso de dos etapas es el mas comn. El fsforo
lquido se roca en una cmara de combustin de grafito por medio de un distribuidor; los gases
de combustin salen a una temperatura del orden de 790 oC y entran en un hidratador donde se
roca agua, la mitad del P2O5 se convierte en H3PO4 de 75 a 95 %. Los gases afluentes pasan
por tres precipitadores electrostticos donde se recobra la neblina cida y el P 2O5 remanentes
como cido fosfrico concentrado.

V. Fosfatos

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15/11/2016

V.-FOSFATOS, FOSFORO, ACIDO FOSFORICO

V.3.- FOSFORO Y ACIDO FOSFORICO

El H3PO4 se comercializa en tres concentraciones:

Figura IV.3.-Disociacin del H3PO4

3Ca(H2PO4)2 H2O + 7CaSO4 + 2HF

Ca5(PO4)3F + 7 H3PO4 + 5H2O

V.7.-ACIDO FOSFORICO POR VIA HUMEDA

El cido fosfrico es producido industrialmente por dos procedimientos:

3H3PO4 + 5CaSO4 2H2O + HF

La pureza H2SO4 no tiene mayor importancia mientras no tenga cantidades apreciables de

- Los cloruros entran en solucin cida aumentando notablemente la velocidad de corrosin,

Las altas viscosidades y densidades de los cidos concentrados aumentan las

Debe disminuirse el agua de lavado, lo que disminuye el rendimiento.

En el proceso hmedo de produccin de cido fosfrico, el sulfato de calcio puede cristalizar

V.7.3.-DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES CaSO4-H3PO4-H2O

V.7.5.-PROCESO DEL DIHIDRATO (DH)

149,4 m 3 agua proceso

FIG.IV.6 .- PLANTA DE$ ACIDO FOSFORICO. BALANCE DE MATERIA,

El proceso opera con concentraciones de cido de 30 a 35% en P 2O5, a temperaturas de 74 a

La reaccin es rpida, en los reactores se produce el ataque de la roca y buena parte de la

V.7.6.-PROBLEMAS. PROCESO DEL DIHIDRATO

P2O5 en H3PO4 producido

= 20 0,30 = 6,0 ton

P2O5 en solucin impregnacin = 6,0(4/96) = 0,25 ton

H2SO4 98% alimentado

= 9,57(98/56) 1/0,98 = 17,09 ton

= 9,57(171/56) = 29,22 ton

= 14,0+6,15+8,68-0,35 3,14 = 25,34 ton

V.8.-PROCESO DEL HORNO ELECTRICO

Cerca del 20% del flor presente en la roca reacciona de acuerdo a:

Figura V.7.-Planta de produccin de fsforo y cido fosfrico. Va seca

Conversin del fsforo a cido fosfrico

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