CONCEPTOS BSICOS
2015
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Palabras previas
El objetivo principal de este corto curso de Termodinmica de la Facultad de
Ingeniera de la Universidad de Buenos Aires (32 horas) es aprender las bases fsicas de
procesos tecnolgicos basados en la energa trmica. El tiempo asignado no es suficiente para
profundizar en muchos temas. Algunos alumnos se encontrarn a lo largo de sus carreras con
varios cursos de Termodinmica que superan ampliamente los conocimientos desarrollados en
ste. Para otros, sta es la nica oportunidad de interiorizarse con los principios ms bsicos.
Este Apunte no pretende ni puede reemplazar a los libros. Sin embargo, consideramos
que puede ayudar a los estudiantes a enfocar su atencin en los temas que estn en el
programa de la materia Fsica IIA (62.03) y Fsica II (82.02) de las distintas carreras y que los
puede incentivar a buscar en libros o en Internet algunos temas que les parezcan ms
atractivos. Van a ir encontrando referencias a travs del texto y al final del apunte.
Gran parte de este Apunte est basado en Conceptos Fundamentales de la
Termodinmica cuyas autoras son la Dra. Mara C. Simon y la Dra. Mara Teresa Garea,
diseado y utilizado para la asignatura Fsica IV de la Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales UBA, cuando la asignatura estaba a cargo de la Dra. Simon, y que posteriormente
fue editado como publicacin interna en la Facultad de Ingeniera de la Universidad Austral.
Hemos decidido incorporar su Introduccin porque resume fielmente el razonamiento que se
lleva a cabo en las investigaciones en temas de Fsica. Agradecemos a la Dra. Mara C. Simon
quien no solo fue la impulsora del Apunte previo mencionado sino que nos alent a escribir
ste y nos dio la posibilidad de utilizar gran parte del material para incorporarlo en esta nueva
versin.
Queremos agradecer tambin a varios docentes de la materia que han hecho una
lectura crtica de varios Captulos y especialmente a la Dra. Ing. Josefina Silveyra que realiz
una lectura profunda y crtica de todo el Apunte.
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Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Introduccin
La Termodinmica es el estudio del calor y su relacin con otras formas de energa. El
movimiento constante aleatorio de las molculas de una sustancia produce un desorden
(energa cintica) que se conoce como energa trmica. Hoy en da, utilizando un modelo
microscpico estadstico (modelo de la Termodinmica Estadstica), podemos considerar a la
temperatura como una medida de la concentracin de energa trmica. En cambio, desde un
punto de vista macroscpico el sistema es visto como un todo: esto es la base del modelo de la
Termodinmica Clsica. Desde este ltimo modelo trataremos algunos temas relacionados
con la energa trmica en estados de equilibrio (a veces nos correremos del modelo y tambin
haremos observaciones usando el modelo estadstico). Los temas que trataremos en este curso
son:
1) La medicin de la Temperatura y la relacin entre el estado de un cuerpo, las
variaciones de temperatura y de calor (Captulo 1).
2) Una reformulacin de la ley de conservacin de la energa (que incluya a los procesos
trmicos) llamada Primer Principio de la Termodinmica (Captulos 2 y 3).
3) El concepto de Mquina Trmica (Captulo 4).
4) Una nueva Ley que trata del desarrollo de los acontecimientos, de la transformacin de
orden en desorden, llamada Segundo Principio de la Termodinmica (Captulo 5).
5) Las diversas formas de Transferencia del Calor entre distintos cuerpos (Captulo 6).
La eleccin de tratar las formas de transferencia de calor como ltimo tema es, en
parte, arbitraria ya que podra tratarse mucho antes. Sin embargo, hemos elegido colocarlo en
ese lugar no por menos importante sino porque solo estudiaremos la transferencia de calor
unidireccional (de no ser as se convierte en un tema extremadamente complicado que no
trataremos aqu). Al considerarlo unidireccional resulta bastante sencillo y nuestra experiencia
nos dice que a los alumnos les resulta ms fcil este tratamiento de la Transferencia de
Calor que el Segundo Principio de la Termodinmica (que es conceptualmente muy
complicado).
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Termodinmica
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1.1.
1.2.
1.3.
1.4
Ejemplos___________________________________________________________ 1-7
1- 1
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1.1.
siglo XVIII, pero que se volvi a usar a fines del siglo XIX y en la actualidad. En la
antigedad consideraban que el calor era una manifestacin del movimiento. Es decir, que
el calor estaba relacionado con la agitacin de pequeas partculas de materia que componan
los cuerpos. Pero, hasta el siglo XVIII no se hizo ninguna teora ni experiencia que fuera
consistente con la idea.
En el siglo XVIII comenz a haber una aceptacin gradual de que exista una materia
invisible de fuego sin peso, fluida (flogisto) que era poseda por la madera, carbn, etc. (i.e.
por aquellos elementos que se quemaban). Desafortunadamente, el fluido invisible dio lugar a
otra ficcin: el calrico (llamado as por Lavoisier) 1: un fluido indestructible, sin peso,
autorepelente. El calor era una nueva forma de materia (algunos griegos tambin lo haban
considerado as muchos siglos antes). El calrico flua de los objetos calientes a los fros y
la imposicin del modelo fue bastante til durante un tiempo.
El primer ataque a la teora del calrico fue realizado por Benjamin Thomson (conde
de Rumford) en 1798 2. Ms all de su historia personal fascinante, contempl mientras
perforaban unos caones que se liberaba gran cantidad de calor en el proceso. Fue midiendo
la temperatura hasta que hirvi el agua (tard dos horas y media).
Los caloristas hubieran dicho que se extraa el calrico. Pero Rumford demostr
que se poda seguir generando calor mientras se realizara trabajo. Era inextinguible. Por lo
tanto no poda ser una sustancia material. El concepto de calrico se fue extinguiendo. A
finales del siglo XIX y principios del XX se reconoci que el calor es la energa de
movimiento de los tomos que constituyen la materia.
1- 2
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1.2.
Galileo
Galilei
aprovech
una
conocida
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En 1702, el alemn O. Roemer dise un termmetro con dos puntos fijos como haba
propuesto Galeno siglos antes (el punto de congelacin y el de ebullicin del agua).
En 1709 Fahrenheit fabric un termmetro de alcohol que tena 2 puntos fijos. Pero el
cero deba ser el ms bajo, el ms fro existente: el punto de equilibrio de agua con sal y
hielo: 0oF (A). Un punto fijo era el punto de ebullicin del agua y otro el de congelacin.
1- 4
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Pero uno de los problemas era el uso de agua o alcohol como sustancia que se dilataba
o contraa. En 1714 Fahrenheit hizo el primer termmetro que meda la dilatacin y
contraccin del mercurio en respuesta a la variacin de temperatura.
Con la llegada del sistema mtrico, en 1742 Celsius tom, para el termmetro de
mercurio, como puntos fijos el de congelacin y ebullicin del agua (asignndoles valores 0 y
100, respectivamente) y, lo que haca las lecturas ms sencillas, dividi la escala en 100 (por
eso se llama escala centgrada) . Adems comprob que el punto de fusin del agua era
independiente de la latitud y de la presin atmosfrica. Pero como el de ebullicin dependa
de la presin atmosfrica, hizo mediciones precisas y determin la dependencia del punto de
ebullicin con la patm (propuesto por Huygens aprox en 1650). Us mercurio y un capilar con
bulbo y vaco. Cmo construy la escala? Asign
l0 t=0;
l100 t100
con lo que t =
l l0
l100 l0
100 .
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1.3.
Calor
Surge de la experiencia que no alcanza con medir la temperatura junto con las
magnitudes mecnicas para describir los procesos que involucran cambio de temperatura.
Experimentalmente surge que si dos cuerpos de distintas sustancias de masas m1 y m2 a
temperaturas t1 y t2 (t1 > t2 ) se ponen en contacto se obtiene un objeto de masa m1 + m2 a
temperatura t (temperatura de equilibrio). De la experiencia resulta:
t2<t<t1
t1 + t2
2
t=
m1t1 + m2t2
m1 + m2
(promedio ponderado)
C1m1t1 + C2 m2t2
C1m1 + C2 m2
entregada por el cuerpo a mayor temperatura es igual a la cantidad de calor absorbida por el
ms fro. Es decir, Q1 + Q2 =
0
Est claro de la definicin que si Qj > 0 debe t > 0 la masa mj absorbe calor i.e.
decimos que aumenta su energa trmica.
La unidad de medicin de Q es la calora y su smbolo es cal. Hasta mediados del
siglo XIX se consider una unidad fundamental (como el kilogramo, el metro, los grados
Celsius y el segundo). Ms adelante veremos que no es necesario considerarlo de esta manera.
En la tabla se indican los valores aproximados de calores especficos de distintas
sustancias. Como podemos observar, para elevar en un grado un kilogramo de agua se
1- 6
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necesitan 1000 cal, mientras que para aumentar en un grado un kilogramo de hormign se
necesita menos, solo 160 cal.
Pero
tambin
se
observa,
de
la
cambiar
su
temperatura
(por
ejemplo,
SUSTANCIA
Alcohol
Plata
Cobre
Agua
Mercurio
Plomo
Carbono
Capacidad
calorfica [cal/gC]
Acero
0,12
Agua (a 15C)
1
Aire
0,24
Alcohol
0,58
Aluminio
0,215
Cobre
0,0924
Fibra de vidrio
0,19
Granito
0,19
Hielo (-5C)
0,50
Hierro
0,107
Hormign
0,16
Ladrillo
0,20
Latn
0,092
Madera de pino
0,60
Madera de roble
0,57
Oro
0,0308
Plata
0,056
Plomo
0,0305
Poliestireno expandido
0,40
Poliuretano expandido
0,38
Tierra seca
0,44
Vidrio
0,20
SUSTANCIA
Tfusin
[C]
-114
960
1083
0
-39
327
3540
Calor latente
de fusin [cal/g]
25
25
50
80
2,8
5,7
5,7
Tvaporizacin
Calor latente de
vaporizacin [cal/g]
[C]
78
201
1950
520
2330
1110
100
580
357
72
1730
220
4000
12000
1.4.
Ejemplos
Ejemplo 1: En un recipiente que contiene una mezcla en equilibrio de agua y hielo con una
masa total de 1,2 kg se introduce lentamente un bloque de cobre de 3,5kg a una temperatura
de 80C. Cuando se alcanza el equilibrio, la temperatura del agua es 8C. Cunto hielo
exista en el agua antes de que el bloque de cobre se introdujera? Despreciar la capacidad
calorfica del recipiente.
1- 7
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El enunciado dice que hay una mezcla de hielo y agua en equilibrio, lo que significa que est
a 0C (es la nica temperatura, en condiciones normales de presin, a la que puede haber agua
lquida y agua slida). Luego se introduce el bloque de cobre y se lo hace lentamente. Por
qu dice esto? Porque as nos aseguramos que no hay un brusco cambio ni en la mezcla ni en
el bloque. Por otra parte, nos dicen que la temperatura final del agua es de 8C (lo que
significa que esa es la temperatura final del bloque). Es decir, hubo una transferencia de calor
del bloque a la mezcla agua-hielo que permiti que se derritiera el hielo y aumentar la
temperatura del agua hasta 8C. Observemos que nos dicen que despreciemos la capacidad
calorfica del vaso, i.e., consideramos que no cambia absorber ni entregar calor.
Cunto calor transfiri el bloque de cobre? Para ello debemos buscar cul es la capacidad
calorfica del cobre. Encontramos que vale 0,0924 cal/gC 1 . Entonces, el calor transferido del
cobre a la mezcla fue de
Q= m C T= 3,5kg*0, 0924
cal
* ( 80C-8C )
gK
As
cal
Q 3500g*0,
=
0924
*72 23, 2848 kcal
g
Este calor fue el absorbido por la mezcla. De qu manera? Una cierta cantidad Q1 para
transformar la masa mhielo en agua a 0C y el resto (Q2) para elevar la temperatura de la masa
total de agua magua=1,2kg. Esta ltima cantidad es fcil de determinar
Q2
cal
*8 9600 cal=9,6kcal
m=
agua * Cagua *8C=1,2kg*1
gC
Por lo tanto el calor utilizado para transformar el hielo en agua fue de (23,29-9,60)kcal=
13.69kcal. Como
=
Q2 m=
mhielo *80
hielo *Clatente de fusin
cal
g
Entonces
=
mhielo
Q2
9600
g=120 g=0,120kg .
=
cal
80
80
g
1- 8
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a) Como los pasos necesarios para fundir el hielo, transformarlo en vapor y aumentar la
temperatura del vapor fueron:
1) elevar la temperatura del hielo hasta elevar su temperatura a 0C
2) fundir el hielo
3) elevar la temperatura del agua lquida hasta 100C
4) vaporizar toda el agua lquida
5) elevar la temperatura del vapor
calcularemos los calores que fueron transferidos en cada etapa.
1- 9
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1)=
Q1 m Chielo (T final Tinicial
=
) 2kg0,5
cal
=
) ) 20000cal=20kcal
( 0C- ( 20C
gC
cal
2) Q2 m=
=
L fusin 2kg=
80
160000cal=160kcal
g
3)=
Q3 m Chielo (T final Tinicial
=
) 2kg1
cal
=
(100C-0C
) 200000cal=200kcal
gC
cal
4) Q4 m=
=
Lvaporizacin 2kg
=
580
1160000cal=1160kcal
g
5)=
Q5 m Chielo (T final Tinicial
=
) 2kg0, 48
cal
=
(120C-100C
) 19200cal=19,2kcal
gC
Midiendo sobre el grfico, podemos ver que 700s corresponden a 14cm. El tiempo de
http://es.wikipedia.org/wiki/Teor%C3%ADa_cal%C3%B3rica
http://www4.ncsu.edu/~kimler/hi322/Rumford-boring.html
Esta escala (llamada Celsius) usa como sustancia termomtrica al mercurio. Si usramos otra
l ' l '0
sustancia e hiciramos lo mismo, tendramos t ' =
100 y t t ' en general porque las distintas sustancias
l '100 l '0
no siguen la misma ley de dilatacin. Adems, ojo! No se considera la dilatacin que experimenta el vidrio y ni
la dependencia con la forma del capilar (se considera cilndrico).
1- 10
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2-2
2-4
2-6
2-7
2-10
2- 1
2.1.
Introduccin
En general, nuestra atencin se limita a algunos aspectos de los comportamientos de
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Martillo a vapor.
Cuadro de James Nasmyth
En lo que sigue vamos a comenzar a ver cmo funcionan estas mquinas. Son
antiguas, pero, al fin y al cabo, una central nuclear funciona calentando agua y transformando
la energa nuclear en trmica, la trmica en mecnica y la mecnica en elctrica.
2- 3
2.2.
estudiamos en esta materia, fundamentalmente, a los gases. Estos sistemas quedan descriptos
por 3 variables: 2 mecnicas (presin p y volumen V) y una variable no mecnica que es la
temperatura t. En condiciones de equilibrio resulta que las 3 estn relacionadas por la llamada
ecuacin de estado F ( p, V , t ) = 0 .
La ecuacin de estado de los gases es experimental y, en algunos casos, se puede
encontrar una expresin matemtica. En el caso de los llamados gases ideales (no viscosos, a
bajas presiones, etc., lo que es de lo ms comn en la vida cotidiana) hubieron a travs de la
historia experiencias definitorias que permitieron describir su comportamiento con ecuaciones
matemticas. Estas leyes fueron una de las bases de la Teora Cintica de los gases (gas
proviene del griego caos). Las leyes definitivas fueron:
1. Ley de Boyle (1662) y Mariotte (1678) 7
Esta ley relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante. La ley dice que a temperatura constante, el volumen de una masa fija
de gas es inversamente proporcional a la presin que ste ejerce. La experiencia es sencilla (si
uno ya sabe qu hacer). El gas en estudio de masa M est encerrado y se mantiene a
temperatura constante. El tubo en U tiene una cierta cantidad de mercurio. Como p A = pB y
=
pB Hg h + patm , agregando ms mercurio se reduce el volumen ocupado por el gas en
t1>t2
t2
V
pV
Si en lugar de graficar p(V) para
varias temperaturas, se grafica pV(V), los
grficos resultan muy bien aproximados por
t1
t 2< t 1
p
4
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rectas paralelas al eje de abscisas con mayor ordenada al origen a mayor temperatura del gas,
es decir, pV = f ( t ) para una dada masa M de gas. Si se modificaba la masa M, resultaba una
relacin semejante a la anterior
pV
= g (t )
M
mientras que para una dada masa de gas a volumen constante, la relacin entre la presin y la
temperatura es lineal (Ley de Gay- Lussac), es decir,
p
= t +
M
Estas dos leyes (Boyle y Charles-Gay Lussac) llevan a que para una dada masa M de
un gas determinado, la relacin entre el producto de su presin y su volumen guarda una
relacin lineal con la temperatura emprica (porque todo fue medido con un termmetro de
mercurio). De esta manera,
pV
= at +b
M
Las experiencias mostraron que la pendiente depende del gas y que, extrapolando, el
producto pV se hace nulo
para una temperatura de
aproximadamente -273oC
pV /M
2
He
CH 4
N2
CO 2
300
-273oC
Esto es lo que llev a la definicin de una nueva escala de temperaturas. Como todas
estas experiencias se hicieron con gases ideales, a la nueva escala de temperatura se la llam
2- 5
Escala de gas ideal y a la temperatura medida, temperatura de gas ideal. Se la simboliza con
la letra T y T= t +273oC . La unidad de medida es el Kelvin y se simboliza con la letra K. La
ecuacin que caracteriza a los gases ideales relacionando sus propiedades de presin, volumen
y temperatura es, entonces,
pV
= GT , donde G depende del gas. Como a mayor peso
M
pV /n
40
M
=
RT nRT llamada Ley de
PM
20
2.3.
300
oC
T K
600
equilibrio con su vapor h100. De esta manera podemos calibrar el termmetro. Es decir,
h0273 K
h100373 K
=
p0V nRT
=
nR 273K
0
100nR
( p p0 ) V =
=
p100V nRT
=
nR 373K 100
100
Siendo
100nR
p100 =
p0 Hg ( h100 h0 ) i.e. ( h100 h0 ) Hg V =
Para una temperatura incgnita Tx
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pxV = nRT=
x Tx
2.4.
100
( hx h0 ) + 273K
h100 h0
Fext . En el equilibrio esta fuerza debe ser igual y opuesta a la ejercida por el gas sobre el
mbolo.
que hacer sobre el pistn, que es el mismo que se hace sobre el gas , est dado por
Wexterno
= Wsobre el g=
Fext dr
as
Pensemos ahora que nuestro sistema es el gas. Si en lugar de tomar la fuerza externa
sobre el gas, tomamos la fuerza del gas sobre el exterior (pistn) tendremos, por el principio
Wexterno =
Wsobre el g as =
Fext dr =
Fejercida por el gas dr =
W por el g as
2- 7
donde W por e l g as es el trabajo que hace el gas sobre el pistn, que se desplaza un dr .
Relacionemos a este trabajo con la presin externa. Cuando el gas se expande, el pistn se
W por
=
F
=
dr
F
=
dx
x
F
dx x
el g as
ejercida por el gas
ejercida por el gas
externa=
=
pexterna S ( x ) dx x =pexterna dV
donde hemos tomado como sentido de la superficie a la que corresponde a su normal exterior.
Es decir,
W por el g as = pexterna dV
W por el g as =
externa
dV
V0
Si, adems, logramos realizar la expansin de a poco, es decir, sin cambios bruscos,
en todo momento el sistema estar muy prximo al equilibrio. En este caso la presin interna
del gas ser igual a la presin externa en cada instante, i.e. pgas = pexterna
Entonces el trabajo realizado sobre el gas (que es el que debemos hacer desde afuera)
V2
est dado por Wext = Wsobre el gas = pext dV . Es decir, si el gas se expande, el gas estara
V1
entregando trabajo al exterior (al pistn en este caso), y el trabajo dara negativo. Si el gas se
comprime, debemos realizar trabajo sobre l y da positivo.
Desde 1840 el ingls James Joule lleva a cabo varias experiencias para encontrar la
equivalencia entre el calor y el trabajo mecnico. Con anterioridad Julius Mayer (mdico de
profesin) haba llevado a cabo experiencias pensadas que llevaban a la conclusin de que
el calor era una forma de energa. Pero no realiz ningn experimento real. Eso fue lo que
distingui a Joule.
El experimento de Joule fue una verdadera proeza de precisin y de ingenio
considerando los medios de los que disponan en esa poca. El aparato consista
esencialmente en un eje rotatorio dotado de una serie de paletas, de hecho ocho brazos
revolvedores, girando entre cuatro conjuntos de paletas estacionarias. El propsito de estas
paletas era agitar el lquido que se colocaba en el espacio libre entre ellas. El eje se conectaba
mediante un sistema de poleas y cuerdas muy finas a un par de masas de peso conocido. El
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experimento consista en enrollar la cuerda sujetando las masas sobre las poleas hasta
colocarlas a una altura determinada del suelo. Al dejar caer las masas, el eje giraba lo cual a
su vez generaba una rotacin de los brazos revolventes agitando el lquido contenido en el
recipiente 11.
La masa m, por accin de la gravedad, hace rotar al eje de las paletas. Al moverse,
disminuye su energa potencial. Si, adems, se procura que baje a una velocidad que se pueda
del sistema, excluyendo la energa cintica del sistema como un todo y la energa potencial
del sistema como un todo producida por campos externos. Podemos decir que corresponde a
la suma de las energas potenciales y cinticas microscpicas. Si un sistema (como un todo)
vara su energa, estaremos hablando de variacin de energa interna.
En esta experiencia, el sistema (el recipiente con el lquido) no se movi (no vari su
energa cintica) ni cambi su posicin respecto a la tierra (no vari su energa potencial
gravitatoria). Tampoco pudo haber transferencia de calor desde el ambiente porque el
recipiente era adiabtico. Sin embargo, se calent, absorbi una cierta cantidad de energa.
Por otra parte, si en lugar de hacer rotar las paletas, se hubiera calentado el lquido, tambin
hubiera aumentado su temperatura. De esta manera, tanto el trabajo entregado como el calor
entregado a un sistema hacen que aumente su energa interna. Y esto es lo que da lugar al
Primer Principio de la Termodinmica.
2.5.
1) Como la energa interna es una variable de estado por definicin, para los procesos
cclicos
porque dependen de cmo se llega a un determinado estado final desde uno inicial.
Entonces, cuando se quiera indicar se el sistema evolucion desde un estado a otro,
escribiremos
U = Q W
10
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http://www.tecnologia-informatica.es/motores/
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Steam_engine_in_action.gif#filelinks
http://es.wikipedia.org/wiki/Barco_de_vapor
http://www.sciencemuseum.org.uk/on-line/energyhall/page137.asp
http://es.wikipedia.org/wiki/The_Rocket
http://www.grc.nasa.gov/WWW/K-12/airplane/boyle.html
http://www.grc.nasa.gov/WWW/K-12/airplane/glussac.html
http://www.educaplus.org/gases/ley_gaylussac.html
10
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_6.html
12
http://en.wikipedia.org/wiki/Perpetual_motion
2- 11
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3.1
Introduccin
3-2
3.2
3-2
3.3
Variacin de la energa interna con las variables de estado (para cualquier gas) 3-4
3.4
3-5
3.5
3-7
3.6
Procesos isotrmicos
3-8
3.7
Procesos isocricos
3-9
3.8
Procesos isobricos
3-10
3.9
Procesos adiabticos
3-11
3-12
3- 1
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3.1.
Introduccin
Como hemos establecido en el Captulo anterior, el Primer Principio de la
Termodinmica es vlido para cualquier tipo de proceso que involucre trabajo e intercambios
de calor. Es un enunciado del Principio de Conservacin de la Energa que tiene en cuenta
procesos trmicos, es decir, cuando estudiamos sistemas termodinmicos.
Si bien pueden no gustarnos las definiciones, nos deberan gustar porque debemos ser
muy precisos con el lenguaje hablado y escrito debido, principalmente, a que hay
relativamente poco lenguaje matemtico en Termodinmica Clsica. En cualquier disciplina,
cuando se estudia un sistema se debe definir cul es el sistema en estudio y quin interacta
con l. Esto tambin debe ocurrir cuando se hace un estudio desde el punto de vista
termodinmico. Entonces, tendremos:
a) El sistema: es nuestro objeto de estudio
b) El ambiente: lo que interacciona con el sistema
c) El Universo: es la unin del sistema y el ambiente. Necesariamente el Universo no
puede intercambiar calor ni trabajo porque no hay nada ms all de l (fsicamente
hablando). Se dice que el Universo es un sistema cerrado. Lo que ocurra fuera de
l no puede influir sobre el sistema ni sobre el ambiente.
En este curso, nos limitaremos fundamentalmente a los gases. En ese caso, como la
energa interna es una variable de estado, para los gases es razonable decir que est ligada a
las otras variables de estado: p, V, T. Por otra parte, como sabemos que podemos encontrar
una F ( p, V , t ) = 0 , con dos variables debe alcanzar para determinar cmo es la funcin en el
caso de un gas.
En lo que sigue vamos a mostrar una experiencia muy importante que permiti
establecer que existe dependencia de la energa interna de los gases ideales con la
temperatura. Luego vamos a analizar algunos procesos tpicos que pueden sufrir los gases
ideales.
3.2.
energa interna de las variables de estado. Pero es una funcin de estado por Principio. Es
decir, si encontramos cmo depende de las variables de estado para un proceso particular, esa
3- 2
FISICA II (2015)
Termodinmica
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dependencia no servir para cualquier otro proceso siempre que los estados final e inicial sean
los mismos.
Veamos esta experiencia particular. Esta experiencia nos va a permitir determinar para
el caso de los gases ideales de qu variable/s termodinmica/s puede depender la energa
interna. Ms delante veremos cmo es esa dependencia (que no va a depender del proceso por
ser funcin de estado).
La experiencia es muy sencilla: dos botellones rgidos iguales unidos por un conducto
1
rgido . Entre ellos hay una llave inicialmente cerrada. En uno de los botellones hay un gas (la
1
presin utilizada era de 22 atm) y en el otro vaco (hecho con una bomba). Todo el sistema
2)
Por qu el sistema en estudio no es solo el botelln que almacena el gas? Porque al abrir la llave el gas
sale del botelln y no constituye un sistema cerrado: el botelln inicial tiene cada vez menos gas, la masa
de nuestro sistema no es constante. La termodinmica que estudiamos NO sirve para sistemas de masa
variable.
3- 3
FISICA II (2015)
Termodinmica
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Observemos lo siguiente:
1) El sistema (botellones ms gas) no realiz trabajo ni lo recibi del exterior por
estar aislado son rgidos). Tampoco recibi calor por estar en un recipiente
adiabtico. Es decir, Wsistema=0, Q=0. Entonces, por el Primer Principio de la
Termodinmica Usistema=0.
2) Ahora pensamos en las dos partes de nuestro sistema: los botellones y el gas. Los
botellones no realizaron ni recibieron trabajo (no se deformaron), por lo que
Wbotellones=0. Tampoco entregaron ni absorbieron calor (porque la variacin de
temperatura fue nula, y Q=mCT como hemos visto en calorimetra), es decir,
Qbotellones=0. Entonces, por el Primer Principio Ubotellones=0.
3) Como Usistema =Ubotellones +Ugas , resulta Ugas=0.
4) Este resultado nos hace deducir lo siguiente: tanto el
Vaco
Gas
U
U
=
dU
dV +
dT
V T
T V
3- 4
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Termodinmica
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U
=
dU
p
U
dp +
dT
T p
T
U
U
=
+
dU
dV
dp
p
V p
proceso inverso y volver al estado inicial, sin que se produzca cambio neto en el Universo.
2.
proceso inverso y volver al estado inicial con un cambio infinitesimal en las variables de
estados de equilibrio.
3- 5
FISICA II (2015)
Termodinmica
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3.
lenta que cada estado intermedio se desva solo infinitesimalmente del equilibrio. Cada
estado intermedio est en estado de equilibrio y est exactamente descripto por un conjunto
de variables termodinmicas. Como cada estado intermedio se conoce exactamente, el
proceso puede revertirse a una velocidad infinitesimalmente baja.
Las tres definiciones incluyen proceso inverso (o que puede revertirse). Pero esto no
alcanza. La primera definicin es la ms precisa. Las otras dos hacen vislumbrar cmo pueden
hacerse procesos reversibles.
La palabra equilibrio es usada en las dos ltimas versiones. Es decir, un proceso
reversible debe ser una secuencia de estados de equilibrio (veremos que esto es equivalente a
que no haya cambio neto en el Universo). Para que esto pueda ocurrir hay que postular una
diferencia muy pequea i.e. infinitesimal entre las variables de estado 2.
Por ejemplo, en los gases seran pequeos cambios de presin, temperatura o volumen
que se van compensando para llevar al sistema otra vez a un estado de equilibrio (que puede
ser un estado distinto al inicial), y revirtiendo el camino se puede volver al estado inicial (del
gas y del medio que lo rodea). Cuando consideramos procesos reversibles con gases, que el
proceso sea una secuencia de estados de equilibrio implica que la presin del gas sea siempre
igual a la presin externa (si, por ejemplo, en algn momento la presin interna fuera bastante
mayor que la externa, el gas se expandira abruptamente y durante ese tiempo no podramos
saber cules son las variables termodinmicas. O sea, no sabramos su estado).
En lo que sigue vamos a ir viendo de a poco, la equivalencia entre los enunciados y
por qu no alcanza con decir: Un proceso es reversible si despus de transcurrir el mismo,
puede producirse el proceso inverso y volver al estado inicial. Tambin veremos ms
adelante que en los procesos reversibles no se desperdicia trabajo.
Veamos cmo defini Enrico Fermi 3 la reversibilidad
Unos cuantos libros usan los trminos cuasiesttico, cuasiestacionario y reversible como sinnimos. Y
no lo son.
3- 6
FISICA II (2015)
Termodinmica
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3- 7
FISICA II (2015)
Termodinmica
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Vamos a ver 4 tipos de procesos reversibles que pueden ocurrir en los gases, y lo
aplicaremos, en particular a los gases ideales. Van a ser 4 procesos puros, es decir, una
variable permanecer constante. Tres de ellos son tales que se mantiene una de las variables
mecnicas: T, V o p no cambia de valor durante la evolucin (Procesos isotrmico, isocrico
o isobrico). En el cuarto, la propiedad caracterstica es la no existencia de intercambio de
calor (del gas) con el exterior (el medio) (Proceso adiabtico). No son los nicos tipos de
procesos posibles, pero todos pueden reducirse a modificaciones de estos 4 procesos
Para no tener que escribir muchas veces el nmero de moles n (que siempre va a
aparecer) definimos el calor y el trabajo molar como q =
y w=
q c=
dT
w pgas dv
pv ==
RT
presin del gas en lugar de la presin externa porque slo consideraremos procesos
reversibles. 3
3.5.1
RT
v
y , as,
p
p
< 0 , lo que significa
=
v T
v
pA
pB
vB
RT
v
dv =
w
i
vB
vA
RT
v
dv =
w RT ln
vB
vA
Esto es, procesos donde instante a instante se espera que se equilibren las presiones, por lo que la presin
interna y la presin externa tienen que ser iguales en cada uno de esos estados de equilibrio.
3- 8
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Termodinmica
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u =
0 . Como consecuencia, q= w= RT ln
vB
vA
pB
pA
vA=vB
dV +
dT =
dT
V T
T V
T V
du
q
u
Por lo que =
= cv (adems, cv =
T2
u1
T1
du = c dT
v
No podemos decir que el calor sea funcin de estado. En consecuencia, la cantidad de calor depender
(en principio) del camino seguido para llegar a un estado. En este caso el camino es a volumen constante.
3- 9
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3.5.3
=
w p ( vB v A )
trabajo que realiza el gas resulta
A
pA=pB
donde p p A =
pB . Por el Primer Principio
du
=
) p q ) p w) p
vA
vB
Como w = p dv , resulta
q)p
du + pdv ) p =
Si se define el calor especfico molar a presin constante como (por analoga a la expresin
del calor especfico molar a volumen constante) c p
constante,
cp
=
dT P
d ( u + pv )
du
pdv
=
+
dT
P dT P dT P
du
u u
= cv porque la energa interna solamente
Pero podemos escribir: =
=
T v T p dT
depende de la temperatura para un gas ideal (por la Experiencia de la Expansin Libre de Gay
Lussac-Joule) y no importa el camino (porque la energa interna es funcin de estado).
Entonces
cp
u
pdv
cv + R
= +
=
dT P T P dT P
Como la energa interna es una funcin de estado y para un gas ideal solo depende de la temperatura
(en cualquier tipo de proceso) esta expresin de la energa como funcin de la temperatura sirve para todo tipo
de procesos en un gas ideal. Encontramos cul es entonces la funcin de estado de la energa en funcin de la
temperatura, para un gas ideal.
3- 10
FISICA II (2015)
Termodinmica
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Hemos encontrado la relacin entre los calores especficos a volumen constante y a presin
constante para los gases ideales. Como siempre c p > cv , en un proceso a presin constante
hay que entregar ms calor al gas que en un proceso a volumen constante para provocar el
mismo cambio de temperatura.
Entonces para un proceso isobrico de un gas ideal, u = cv T , w= p v y =
q c p T .
3.5.4
pA
pB
vA
vB
du =
w =
pdv
la energa interna. Adems, por ser funcin de estado y gas ideal du = cv dT = pdv
Veremos que la pendiente de la funcin que caracteriza a un proceso adiabtico es mayor que
la de la isoterma (por las caractersticas de la funcin). Para obtener dicha funcin,
comenzamos con la ecuacin de los gases ideales pv = RT . En consecuencia,
T
T
p
v
dT = dv +
dp =dv + dp
v p
p v
R
R
Entonces
v
p
pdv
du =
cv dT =
cv dv + dp =
R
R
1
v
p
pdv cv dv =
pdv 1 + cv
cv dp =
R
R
R
pdv ( R + cv ) cv vdp =
c p pdv
cv vdp =
En consecuencia,
dp
dv
=
p
v
pv =
cte (ecuacin de una adiabtica)
3- 11
FISICA II (2015)
Termodinmica
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De las experiencias realizadas, el factor es mayor que uno y depende del gas
utilizado, como veremos en la seccin siguiente.
Por supuesto, en la experiencia pocas veces se logra que un proceso sea descrito
exactamente por algunos de los cuatro procesos previos. Sin embargo, podremos observar que
estos 4 procesos pueden reducirse a una sola expresin y luego, a partir de ella, generalizarla
para cualquier tipo de proceso en gases ideales. Observen que si tomamos como expresin
general
pv n = cte
podemos obtener con n=1, un proceso isotrmico; con n=0, un proceso isobrico; con n=,
v n+1
v1n v1An
w =
p dv cte v=
dv cte = cte B =
=
1 n A
1 n
A
A
B
Si n ==
1 w
p dv cte v=
dv
=
1
p B vB p A v A
1 n
SI n 1 .
v
v
v
cte =
ln B p Av A =
ln B pB vB ln B , es decir, recuperamos
vA
vA
vA
3- 12
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c) c p= cv + R
2. Para los gases monoatmicos (He, Ne, Ar, vapores metlicos Na, Hg)
a) cv
b) c p
cp
c) =
cv
b) c p
c) =
2
R a temperaturas ordinarias y aumenta con la temperatura
cp
cv
Observacin fuera de programa: Todo esto coincide con las predicciones de la Mecnica
estadstica, ya que R = N avogadro k donde k es la constante de Boltzman. Observen que la
energa interna est dada siempre por U = ncv T donde cv corresponde al molar. Entonces,
en monoatmicos, por molcula tendremos umolecula=
cv
NA
T=
3 R
2 T= 3 kT (tienen 3
NA
2
grados de libertad 5). De la Teora estadstica surge que por cada grado de libertad se tiene una
energa de
tienen dos grados de libertad de rotacin (ya que la rotacin alrededor del eje que une las
molculas es indistinguible). Para gases de otro tipo, el modelo debe ser ms complicado para
que reproduzca los valores obtenidos experimentalmente.
3- 13
FISICA II (2015)
Termodinmica
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se
convierte en R= 8,314 J/K mol. Hagan la cuenta y vean que R=k NA donde k es la constante
de Boltzman y NA el nmero de Avogadro. Debemos usar R= 8,314 J/K mol y debemos tener
cuidado de no olvidarnos de que la presin se mide en N/m2 y el volumen en m3!!!
1 litro =1 l =1 dm3= 10-3 m3
1 atmsfera-litro 101,325J
1 atmsfera = 1 atm
101,325 kN/m2
1 pascal =1 Pa
1 N/m2 =1J/m3
https://archive.org/details/popularsciencemo12newy
http://lema.rae.es/drae/?val=reversible
http://en.wikipedia.org/wiki/Enrico_Fermi
rotaciones y 3 traslaciones geomtricas independientes (traslaciones y rotaciones respecto de ejes fijos en las 3
direcciones de una base referida a nuestro espacio de tres dimensiones). Este tema lo vern en profundidad en
Mecnica Racional. Si una molcula monoatmica (forma esfrica) rota, no podramos darnos cuenta que lo
hace: solo podramos ver que se traslada (3 direcciones). Si la molcula es diatmica podr trasladarse en las tres
direcciones pero solamente podremos observar rotacin en dos direcciones (una rotacin de la molcula
alrededor del eje y sera invisible.
3- 14
FISICA II (2014)
Termodinmica
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4-2
4-2
4-10
4-11
4- 1
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Termodinmica
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4.1.
Introduccin
Qu es una mquina trmica? Es un dispositivo que trabaja en forma cclica y cuyo
4.2.
Procesos Cclicos
Habamos hablado de variables de estado y de otras que no lo son. Las variables de
estado son las que describen el estado de un sistema y, por lo tanto, vuelven al mismo valor
cuando el sistema vuelve al mismo estado. Por ahora vimos el volumen del gas v, su presin
p, su temperatura T y la energa interna del gas u (respecto de alguna referencia). Estas
variables no describen el proceso sino el estado del gas. En cambio el calor q y el trabajo w
describen al proceso (el calor que recibe o entrega el gas y el trabajo que realiza el gas o se
realiza sobre l). En consecuencia, podemos escribir que en el ciclo que realiza la mquina
trmica valen:
=
dv 0;=
dp 0;=
dT 0;=
du 0;
q 0; w 0
Vamos a estudiar dos procesos en los cuales se llega al mismo estado final que el
inicial (procesos cclicos). Esto es nicamente un ejemplo, pero muy constructivo. Estudiarlos
significa determinar qu calores y trabajos se entregan al gas o son entregados por l y cmo
son los estados de energa interna durante el proceso.
Para ello recordemos la expresin matemtica del Primer Principio en forma
diferencial du
= q w . Escribiremos entonces que la variacin de energa interna entre dos
estados estar dado por u = q w . De esta expresin surge claramente qu significa que q
y/o w sean positivos o negativos.
4- 2
FISICA II (2014)
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p1
T4
T1=T2
T1=T2
p2=p3
p1=p4
p2
T3
v1=v3
v1
v2
v2= v4
v2
v2
v1
v1
p dv
=
RT1
v
=
dv RT1 ln 2 > 0 porque es una
v
v1
v2
>0
v1
Si aument la energa interna ( u > 0 ) y no hubo trabajo involucrado (w=0), debemos haber
4- 3
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v1
v2
El calor
En el ciclo: Como la energa interna es funcin de estado, su variacin debe ser nula en un
ciclo. El trabajo neto realizado en el ciclo es w = w1 + w2 + w3 = RT1 ln
por la ecuacin de estado de los gases ideales resulta
=
w RT1 ln
v2
v1
v2
v1
p2 ( v2 v1 ) , que
R (T1 T3 ) .
q = q1 + q2 + q3 = RT1 ln
v2
v1
c p (T1 T3 ) + cv (T1 T3 )
que por la relacin entre los calores especficos a presin y volumen constante resulta igual al
trabajo realizado en el ciclo (como era de esperar)
q1
1
=
q RT1 ln
w1
q3
v1
v2
w2 q2
4- 4
FISICA II (2014)
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trabajando con un gas ideal, si el gas entrega trabajo debe absorber calor ( q1 > 0 ) ya
que no puede disminuir su energa interna (que depende solamente de la temperatura
en el caso de gases ideales). De 2 a 3 el rea es negativa (i.e. w2<0) y se debe entregar
trabajo al gas. Como la temperatura del gas baja, su energa interna tambin disminuye
(i.e. u2<0). Es decir, u2 q2 =
w2 > 0 y no se tiene otra posibilidad: q2<0 y el gas
entrega calor a la fuente ms fra. En el ciclo, el rea total es positiva y w>0, i.e. el gas
entrega trabajo y recibe calor porque w=q en el ciclo. Esto es una mquina trmica.
Analicemos ahora el otro ciclo. Haremos los clculos con menos detalles y sin repetir
las justificaciones que hicimos con el ciclo anterior.
w '1=
v1
v1
=
w '3
v1
v1
v2
v2
p dv
=
RT1
v
=
dv RT1 ln 1 < 0
v
v2
se
entrega
q'1
1
w'1
4
q'2
trabajo al gas y
=
q '3 RT1 ln
v1
v2
q'3 w'
3
v
4- 5
FISICA II (2014)
Termodinmica
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Como la energa interna es funcin de estado, su variacin debe ser nula en un ciclo.El
trabajo realizado en el ciclo es
v2
v1
v2
= p2 ( v2 v1 ) RT1 ln
v1
v2
v1
v2
v1
4.3.
4- 6
FISICA II (2014)
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MT =
que en nuestro esquema corresponde a
W
Q
Beneficio
Gasto
donde el beneficio es el calor que se puede sacar de la fuente ms fra y el gasto es el trabajo
que tuvimos que hacer para lograrlo. En nuestro esquema corresponde a MF =
Apliquemos la definicin de rendimiento a los ciclos
trmicas) estudiados en 4.2
p
1
w2 q2
w'1
4
q'2
q'1
w1
q3
q1
Q'
w1 + w2
q1 + q3
v
RT1 ln 2 R (T1 T3 )
v1
=
v
RT1 ln 2 + cv (T1 T3 )
v1
c p (T1 T3 )
= 1
v
RT1 ln 2 + cv (T1 T3 )
v1
q'3 w'
3
v
' =
w'1 + w'3
q'1
v
R (T4 T1 ) + R T1 ln 1
v2
=
' =
c p (T4 T1 )
= 1
cv (T4 T1 ) + R T1 ln
c p (T4 T1 )
v2
v1
4- 7
FISICA II (2014)
Termodinmica
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Como no es muy sencillo ver la relacin entre ambos rendimientos, vamos a calcularlo
con nmeros. Por ejemplo
=
T1 600
=
K; v1 100
=
R l; v2 120
=
R l; n 1 Alcanzan estos datos
para poder determinar los rendimientos de estas dos mquinas trmicas? Es fcil ver de los
grficos pv que estos datos alcanzan para determinar 3 variables de estado de los estados
1,2,3 y 4: p, v, T a partir de la ley de los gases ideales:
1: T1 600
=
=
K; v1 100
=
R l; p1 6 atm
2: T=
T=
600 K; v=
120 R l; p=
5 atm
2
1
2
2
3: T=
500 K; v=
v=
100 R l; p=
p=
5 atm
3
3
1
3
2
4: T=
720 K; v=
v=
120 R l; p=
p=
6 atm
4
4
2
4
1
Lo que no podemos saber es la otra variable de estado energa interna si no nos indican
qu tidpo de gas ideal es: mono o diatmico. Supongamos que es monoatmico. En ese caso,
=
cv
3
5
=
R ; cp
R
2
2 .
De esta manera podemos calcular los calores intercambiados, los trabajos realizados y
la variacin de energa interna en cada tramo del ciclo y en el ciclo completo. Resultan
Ciclo 1: 1.1) u=
0
1
1.2)
v2
w=
q=
RT1 ln =
8,97 l atm= 908,91J > 0
1
1
v1
3
u2 =
R100K=-1247,1 J
q2 =
2078,5 J
2
w2 =
5 atm 20l R =
100 R l atm =
8, 2 l atm =
-830,66 J
1.3) w3 = 0 u=
3
3
2
R 100K
= q=
12,3 l atm
= 1246,30 J
3
Observacin ms que importante: las cuentas no dan que en el ciclo u1+u2+u3=0 por
errores en las aproximaciones de los valores, aunque de cero antes de hacer las
cuentas. Esto se debe a que en 1.2 hice la cuenta expresando R en el sistema
internacional (ese es el sistema de unidades que se debe utilizar) y en 1.3 haciendo el
cambio de unidades de latm a J. Por lo tanto, CUIDADO!!! Conviene dejar todo
expresado con las variables y reemplazar al final.
En el ciclo tendremos, entonces: u = 0 como corresponde a una variable de estado
4- 8
FISICA II (2014)
Termodinmica
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w=
q=
RT1 ln
v2
v1
ciclo, tendramos w =
q =
R 600 K ln 1, 2 R 100 K=9,39 R =
0 , 77 latm =
78, 01 J
Podemos calcular el rendimiento de este ciclo con la definicin
w1 + w2 908,9 830 , 7
=
= 0 , 0363
q1 + q3 908,9 + 1246 ,3
100
c p (T1 T3 )
2
=
=
=
1
1
0 , 0362
3
v
RT1 ln 2 + cv (T1 T3 )
600 ln 1, 2 + 100
v1
2
q '1=
'
=
5
2
(T4 T1 )=
u=
'1
3
2
R (T4 T=
14, 76 latm
1)
24, 6 latm
2.2) w '2 = 0
3
u '2 =
q '2 =
120 R =
14, 76 latm
2
2.3) u '3 = 0
w '3 =
R 600 ln1, 2 =
8,97 latm
Es decir, u ' = 0
cv (T4 T1 ) + R T1 ln
1
' =
c p (T4 T1 )
120 + 600 ln 1, 2
2
=
=
1
0 , 0354
5
120
2
En ambos casos los rendimientos son pobres. Es decir,
p
v2
v1
q1
Veremos en el prximo
w1
q3
q2
w2
4- 9
FISICA II (2014)
Termodinmica
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Si nuestros ciclos hubieran operado al revs, es decir, los procesos se hubieran producido en
forma inversa, hubiramos tenido dos mquinas frigorficas. Cules hubieran sido los
rendimientos y las eficiencias?
MF
w + w2
trabajo neto que se entrega a la mquina
= 1
calor entregado por la mquina a las fuentes mas calientes
q1 + q3
MF
4.4.
q1 + q3
w1 + w2
Ciclo Otto
El ciclo Otto es llamado de cuatro tiempos porque en cada ciclo hay cuatro procesos.
Este ciclo corresponde a un motor de combustin interna naftero. En esta mquina trmica la
sustancia de trabajo recibe calor de una fuente a alta temperatura que se obtiene de la
combustin o quemado de un combustible dentro del motor. La mezcla de combustible y aire
se quema rpidamente y los gases de escape que se producen estn a alta temperatura y
presin. En realidad, aqu no existen fuentes trmicas sino una liberacin de energa
qumica para obtener un gas a alta temperatura y presin dentro del motor. Estos gases
calientes se expanden y realizan trabajo. Luego los gases salen del motor despus de bajar su
temperatura y presin. Esto actuara como una fuente trmica a baja temperatura.
Un ciclo Otto ideal (considerando que son
procesos reversibles y no considerando que la
sustancia de trabajo escapa del motor y luego
admite
un
esquematizarlo
nuevo
fluido)
c
pc
podemos
siguientes caractersticas:
ab compresin adiabtica (compresin)
bc proceso isocrico (ignicin)
pd
pb
d
b
pa
a
v b= v c
va= vd
4- 10
FISICA II (2014)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Otto = 1
Td Ta
Tc Tb
Otto
v
T
1 a =
1 b
=
Tb
va
vb
(por qu es un parmetro importante
va
Otto = 1
1
r
4.5.
Ciclo Diesel
El motor disel es un motor trmico que tiene combustin interna alternativa que se
12
. En el
ciclo Diesel ideal se considera que la sustancia de trabajo es siempre la misma (aunque se deja
escapar fluido y luego admite nuevo fluido) y que los procesos son reversibles (como en el
caso del Ciclo Otto).
Podemos
esquematizarlo
como
cuatro
pb=pc
pd
pa
a
vb
vc
va= vd
4- 11
FISICA II (2014)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
En este ciclo, el calor es entregado por las fuentes calientes durante el proceso isobrico.
Calculando el trabajo neto realizado durante el ciclo y el calor absorbido de las fuentes
calientes, se obtiene el rendimiento del ciclo
Diesel = 1
cv Td Ta
c p Tc Tb
va
v
y rc = c , siendo r > rc .
vb
vb
Diesel = 1
1
r 1
http://es.wikipedia.org/wiki/Motor_di%C3%A9sel
http://www.k-wz.de/sp/overviewsp.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Ciclo_Diesel
rc 1
( rc 1)
4- 12
FISICA II (2015)
Termodinmica
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5-2
5-3
5-5
5.4 Cmo podemos darnos cuenta de que una mquina es posible o no?
5-8
5-9
5-12
_
5-14
5-15
5-19
5.10
Entropa
5-21
5.11
5-22
5-24
5-24
5.12
5-25
5.13
Procesos irreversibles
5-25
5.14
5-25
_ 5-27
5-29
5-30
5-31
5.15
Para el futuro
5-33
5- 1
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
5.1.
Introduccin
En Fsica 1 definieron la energa mecnica a partir de la relacin de su variacin con el
trabajo mecnico. Sin embargo el concepto de energa interna que estamos usando es ms
amplio e incluye a la energa mecnica. Normalmente, hay una tentacin en tratar de
relacionar a la energa con la capacidad de hacer trabajo. Sin embargo, esto no se cumple casi
nunca. Normalmente hay energa que no est disponible para ser convertida en trabajo.
Justamente es el Segundo Principio de la Termodinmica el que establece que es imposible
usar toda la energa interna para hacer trabajo.
Supongamos que tenemos un sistema aislado formado por una papa caliente, una papa
fra y un pequeo motor (mquina trmica). El sistema tendr cierta energa y cierta capacidad
de realizar trabajo (como vimos en las mquinas trmicas en el Captulo anterior). Por el
contrario, si tenemos un sistema aislado formado por dos papas calientes y el mismo pequeo
motor, la energa del sistema ser mayor y no tendr capacidad de realizar trabajo [1]. Estas
afirmaciones surgen del Segundo Principio y las analizaremos en este Captulo.
En el captulo anterior vimos dos ciclos con algunos estados comunes (todos los
estados entre los estados 1 y 2). Es decir, en esos estados las sustancias (gas ideal) tenan
las mismas variables termodinmicas pvT. Adems, calculamos sus rendimientos y resultaron
distintos y menores que uno. Ser siempre as?
Tambin propusimos lo que llamamos un esquema de una mquina trmica (MT) y
de una mquina frigorfica (MF) (sin explicar demasiado, es cierto). Volvamos sobre ellas.
5- 2
FISICA II (2015)
Termodinmica
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trmica? Por definicin su temperatura no vara al absorber o entregar calor. Pero, adems,
las fuentes trmicas absorben (o entregan) calor de forma tal que su estado final no depende
de cmo absorbieron (o cedieron) calor (Esta ltima propiedad va a convertirse en importante
ms adelante).
Recurramos a la definicin de fuente (las llama fuentes de calor en lugar de fuentes
trmicas) de E. Fermi [2]:
Se define como una fuente de calor de temperatura t a un cuerpo que tiene en todos
sus puntos la temperatura t y se encuentra en condiciones tales que puede intercambiar calor,
pero no trabajo, con el medio ambiente. Como ejemplos podemos considerar cuerpos
encerrados en recipientes rgidos o cuerpos cuyas variaciones de volumen son despreciables.
Una masa de agua a una temperatura t en todos sus puntos, puede considerarse como una
fuente de calor, puesto que su volumen permanece prcticamente constante
Podemos decir que hay dos tipos de fuentes trmicas: las disipadoras de calor
(atmsfera, mares, lagos, ros) y las fuentes de calor (horno, colector solar, quemador).
No siempre tendremos procesos donde hay dos fuentes. Qu significado tienen las
fuentes trmicas en procesos isocricos o isobricos? Sabemos que la temperatura del gas va
cambiando en el proceso. Vamos a imaginarlo como si estuviera en contacto con sucesivas
fuentes trmicas que, globalmente y en un ciclo, podemos pensar como dos fuentes trmicas:
en un momento, el gas intercambiar calor con la fuente ms caliente y en otros con la ms
fra. Pensando as, si las temperaturas van cambiando, podremos seguir representando a una
mquina como lo hemos hecho hasta ahora. De todas maneras, primero estudiaremos
mquinas trmicas simples.
La Mquina Trmica existe desde los siglos XVII y XVIII (aunque era conocida en el
siglo I a.C. solamente para fabricar juguetes) [3]. Fue utilizada y perfeccionada durante la
Primera Revolucin Industrial y dio lugar a la Segunda Revolucin Industrial. Pero esto fue
mucho antes de sentar las bases de la Termodinmica. Es decir, mucho antes de enunciar los
Principios de la Termodinmica.
5.2.
lo esencial, todas las mquinas trmicas existentes trabajaban extrayendo calor de una fuente,
5- 3
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
cediendo parte de este calor a una fuente ms fra y entregando trabajo al ambiente. A stas
las identificaremos como las mquinas ms simples. Tambin podramos hacer una
clasificacin de acuerdo al objetivo de nuestra mquina:
Tambin Carnot observ que las mquinas deban cumplir ciclos para funcionar, i.e., la
sustancia de trabajo deba volver a su estado inicial para poder volver a realizar el mismo
trabajo 1. Adems, era necesario que las fuentes pudieran absorber o entregar siempre la
misma cantidad de calor, por lo que su temperatura deba ser constante. Es decir, las mquinas
posibles parecan obedecer a los siguientes esquemas:
t1 > t2
Es decir,
t1 > t2
del
W
MT
MF
t2
calor
en
las
mquinas
pareca que
t2
se
observaba
que
siempre se deba realizar trabajo para poder transferir calor de una fuente a cierta temperatura
a otra a mayor temperatura. Siempre hablando de procesos cclicos, de mquinas!
En los esquemas dibujados, la MT soada entregara calor a la fuente ms fra y en el
segundo, la MF entregara calor a la fuente ms caliente sin tener que recibir trabajo. Podran
existir
estas
mquinas
tan
t1 > t2
Q
W
t1 > t2
MT
MF
t2
Recordemos que hay dispositivos que estrictamente no operan en un ciclo (por ejemplo, los motores
de combustin interna que vimos en el Captulo anterior) porque dejan escapar el fluido de trabajo y luego
admiten un nuevo fluido. Pero los ciclos Otto y Diesel son modelos adecuados para entender su funcionamiento.
5- 4
FISICA II (2015)
Termodinmica
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algo de calor a otro lado. En el caso de la MF, extraera calor de una fuente fra a una caliente
sin aplicar trabajo, es decir que el calor fluira naturalmente hacia zonas ms calientes en un
ciclo. Pero ninguna de las mquinas parecan poder existir.
5.3.
Enunciado de Kelvin-Planck
t1 > t2
Q
MT
de trabajo.
Q
t2
Enunciado de Clausius
No es posible ningn proceso cclico cuyo NICO resultado sea
la extraccin de calor de una fuente a una cierta temperatura y
t1 > t2
Q
W
MF
t2
5- 5
FISICA II (2015)
Termodinmica
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( p q )
Vamos a usar esta proposicin de lgica que seguramente vieron en el CBC y que
resulta muy til en Termodinmica. Es decir, mostraremos que si uno de los enunciados no se
cumple, tampoco se cumple el otro, y viceversa. Esquemticamente
t1 > t2
Q
t1 > t2
Q
M
Q
t2
t2
Clausius
t1 > t2
MT
MF
Q
t2
primera mquina le agregamos una MT que trabaje entre las mismas temperaturas y que sea
una que sabemos funciona. Esa MT debe extraer una cierta cantidad de calor de una fuente
caliente, realiza trabajo y entrega calor a la fuente fra. Por supuesto que por el Primer
Principio debe ser Q> Q . Pero el calor que le pedimos entregue a la fuente fra debe ser
igual al que nuestra MF ideal le extraera a la fuente fra.
5- 6
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
t1 > t2
MT
MF
t2
t1 > t2
Q-Q
enunciado de Kelvin.
Kelvin
~ Clausius
Q
MT
Q+Q
MF
t2
t1 > t2
Q
M
Q
t2
Observen que no usamos que el calor fluye de las fuentes ms calientes a las ms fras naturalmente en
esta demostracin.
5- 7
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5.4.
(a)
t1 > t2
Q<0
W>0
M
(b)
t1 > t2
Q<0
W>0
M
Q <0
t2
(c)
t1 > t2
Q>0
W
M
Q>0
t2
t1 > t2
Q>0
W
(d)
Q<0
Q>0
t2
t2
t1 > t2
Q<0
W>0
M
Q <0
Q + Q W < 0 !!!
t2
La MT (b) podra cumplir el Primer Principio pero no cumple el Segundo porque, como
una cantidad de calor Q podra fluir naturalmente de la fuente ms
caliente a la ms fra, obtendramos una MT que sacando calor de
una fuente (la fuente fra) entregara trabajo. Observemos que en
Q
(b)
t1 > t2
Q<0
W>0
M
Q>0
Q
(d)
t1 > t2
Q>0
W
M
Q>0
t2
5- 8
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t1 > t2
Q<0
W<0
M
(a)
t1 > t2
Q<0
W<0
(b)
M
Q <0
t2
(c)
t1 > t2
Q>0
W<0
M
Q<0
Q>0
t2
t1 > t2
Q>0
W<0
(d)
M
t2
Q>0
t2
Podran ser estas tres MFs reversibles? Es decir, podran ser utilizadas como MTs
invirtiendo el sentido de los trabajos y calores? Probar que la (a) y la (c) no podran ser
reversibles aunque se cumpla el Primer Principio en ambas.
5.5.
Ciclo de Carnot
Como les adelantramos, el Primer Principio nos dice directamente si una mquina
Observar que recibe energa en forma de trabajo y de calor de ambas fuentes en cada ciclo, por lo que
5- 9
FISICA II (2015)
Termodinmica
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Veremos cmo funciona. Para ello lo dibujamos como hicimos con otros ciclos y, por
simplicidad, consideraremos que la sustancia es un gas ideal.
1. Proceso : expansin isotrmica. U = 0 Q = W > 0 . En consecuencia, el sistema
(la sustancia) absorbe Q de una fuente trmica y entrega W.
2. Proceso : expansin adiabtica Q = 0 ; como es una expansin W > 0 y U < 0 .
La mquina entrega W a expensas de su energa interna porque no hay intercambio de
calor con el medio. As que, independientemente de la sustancia, la energa interna
disminuye. La temperatura disminuye porque
baja la energa interna (aunque sea un gas real;
pa
la inversa no es cierta).
3. Proceso : compresin isotrmica U = 0 ;
pb
pd
fuente ms fra.
pc
Q >0
b t1>t2
d
va
vd
c
vb
vc
t2
v
Q<0
5- 10
FISICA II (2015)
Termodinmica
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En el cuadro siguiente podemos ver las caractersticas de los procesos sin importar si se trata
de un gas ideal.
Vb V
a
Vc
t1
Vc
Vb
Vd
Q=0
V>0W>0
U< 0
el sistema
entrega trabajo a
expensas de U
U= - W
Va Vd
t2
U=0(si es ideal)
V<0W < 0
Q < 0
el sistema
entrega calor y
recibe W
Q= W
Q=0
V<0W<0
U> 0
el sistema
recibe trabajo y
aumenta su U
U= - W
U ciclo = 0
Qciclo = Wciclo = Q + Q = W + W + W + W
El rendimiento de la mquina de Carnot resulta independiente de la sustancia de
trabajo porque si la sustancia no hubiera sido un gas ideal, hubiramos tenido
U 0; U 0 , pero, de todas formas Wentregado por la maquina = Wciclo = Qciclo U ciclo = Qciclo y
el rendimiento resulta:
=
Por lo tanto =
Wciclo Q + Q
=
Q
Q
Q + Q
Q
= 1 + . Recordemos que Q < 0 y por lo tanto el
Q
Q
5- 11
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Termodinmica
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Q + Q
Q
=
=
=
1+
1+
Q
Q
vd
v
ln c
vc
vd
T
=
1 2
v
v
T1
RT1 ln b
ln b
va
va
RT2 ln
v
v
T1 vd 1 vc 1
=
y se tiene entonces que b = c y
De la primera y la tercera =
1
1
T2 va
va vd
vb
Carnot = 1
T2
T1
Vamos a ver ms adelante que el rendimiento valdr lo mismo si, en lugar de un gas
ideal se tratara de un gas real o de cualquier sustancia que cumpla con el Ciclo de Carnot.
5.6.
Teorema de Carnot
Esta mquina formada por dos procesos adiabticos y dos isotrmicos reversibles,
realmente trabaja entre dos fuentes trmicas bien determinadas. A partir de ella, Carnot
enunci un teorema: Todas las mquinas reversibles que trabajen entre las mismas dos
temperaturas tendrn el mismo rendimiento. Estas mquinas no pueden ser otras que las
construidas por Carnot (Si trabajan solo entre dos temperaturas, deben existir dos isotermas.
Como las isotermas no se cortan, deben existir dos procesos ms que no intercambien calor
con ninguna fuente, es decir, dos adiabticas: stas son Mquinas de Carnot)
Es decir, el Teorema dice que el rendimiento de la mquina de Carnot es
independiente de cunto aumente el volumen, por ejemplo, sino que depende exclusivamente
de las dos temperatutas t1 y t2 entre las que trabaje la
mquina. Entonces: los ciclos abcd, abcd y
bbcc
a
t1>t2 Q >0
b
f (t1 ,t 2 )
t2
c
Q<0
c
v
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Q1 Q ; Q1' =
Q 6. De esta manera para una mquina de Carnot =
Q1 Q1'
.
Q1
Supongamos que tenemos dos mquinas trmicas M1 y M2 que trabajan entre las
mismas temperaturas, y que la M1 es ms eficiente, es decir que tomando menos calor de la
fuente caliente que M2 logramos sacarle el mismo trabajo. Es
decir,
W Q1 Q1
W Q2 Q2
1 =
=
> 2 =
=
Q1
Q1
Q2
Q2
M1
M2
Q1
Q2
W
Q2
t2
t1 > t2
Q1
W
Q2
>1
Q1
*
2)
Q*
Q
W Q* Q*
2* =* =2 * 2 =
1 2* =
1 2 .
Q2
Q2
Q2
Q2
M1
t1 > t2
Q1
W
Q*2
M*2
Q1
Q*2
t2
Este rendimiento debe ser igual al rendimiento de la M2 por ser M2 y M*2 la misma
mquina pero operando una como MT y la otra como MF. Es decir, Q2* = Q2 y Q2*= Q2
Como supusimos que 1 > 2 , debe ser
Se puede tambin demostrar para dos Mquinas de Carnot que entreguen distintos trabajos.
Redefinimos todos los calores como positivos porque se simplifican los clculos al no tener que usar la
funcin mdulo.
5- 13
FISICA II (2015)
Termodinmica
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Q* Q*
Q1
Q *
Q Q*
Q Q
> 1 2* 1 < 2* 2 > 2 2 > 2
Q1
Q1 Q2
Q1 Q1
Q2
Q1 Q1
Q2
> 1 . De esta manera Q*2 > Q1 .
Q1
t1 > t2
Q*2 -Q1
M
Q*2- Q1
t2
5.7.
Temperatura Termodinmica
Por ahora, veremos la pinta de la funcin. En nuestra MT genrica, tenemos que
Q1
W Q Q
Q
=
= 1 . Entonces, decimos que
=
g ( t1 ,t2 ) . Se puede demostrar [2] que
Q
Q
Q
Q1
h(t2 )
Q
. A la funcin h ( t ) se la denomina escala de temperaturas
1
=
Q
h(t1 )
termodinmica.
5- 14
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Si elegimos como sustancia de trabajo a un gas ideal, podemos resolver el problema hasta el
T
W Q Q
=
= 1 2 . Es decir, que a menos de un factor de escala,
Q
Q
T1
U = 0 Q = W > 0
pa
pb
pd
1.
Q>0
U = 0 Q = W > 0 .
t1>t2
Q=
W=
nRT1 ln
Q<0
pc
c
Va Vd
t2
Vb= Vc
Vb
>0
Va
2.
Q<0
Proceso
proceso
isocrico
mquina no entrega W y hay intercambio de calor con el medio (cede calor al medio).
3.
4.
Vd
<0
Vb
U =
W =
ncv (T1 T2 )
Como es un ciclo, la variacin de energa interna debe ser nula. Por lo tanto, independiente
mente de la sustancia de trabajo, debe ser
5- 15
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
U + U = 0= n cV (T2 T1 ) + n cV (T1 T2 )
Vb
V
+ nRT2 ln d + ncv (T2 T1 )
Va
Vb
Y el calor entregado al ciclo por las fuentes calientes corresponde nicamente al proceso
isotrmico
Q = nRT1 ln
Vb
Va
nRT1 ln
Vb
V
V
+ nRT2 ln d + ncv (T2 T1 )
RT2 ln d + cv (T2 T1 )
Va
Vb
Vb
= 1+
V
V
nRT1 ln b
RT1 ln b
Va
Va
RT2 ln
= 1+
vd
+ cv (T2 T1 )
vb
v
RT1 ln b
va
RT1
Va
Vd 1
RT1 pa
=
4Va
4
RT2 pa T2
=
4Va
4 T1
T1 Va 1
=
y
T2
5- 16
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
1
(T2 ) 1
(T2 ) 1
RT2
pd
R=
R
=
=
1
1
1
Va (T1 ) 1
Va (T1 ) 1
T1 1
Va
T2
+1
En consecuencia
1
Vd T1 1 Va
1 T1 2
=
=
Vb T2 4Va 4 T2
1 3 3
Vd
100 ln 5 2 400
RT2 ln + cv (T2 T1 )
4 2
Vb
497, 214
1+
1+
1+
0, 2827
=
=
=
=
Vb
500
ln
4
693,147
RT1 ln
Va
Carnot =1
T2
1
=1 =0,8
5
T1
Es decir, el rendimiento de esta mquina resulta menor que el rendimiento de la de Carnot que
trabaja entre las mismas temperaturas extremas.
5.7.2
pa
Q> 0
Proceso
expansin
pd
pb
Q>0
t1>t2
isotrmica.
U = 0 Q = W > 0 .
Q=
W=
nRT1 ln
Vb
>0
Va
Q<0
pc
c
Va= Vd
Vb= Vc
t2
V
Q<0
5- 17
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
3.
a la fuente ms fra.
Q=
W=
nRT2 ln
4.
Va
<0
Vb
=
W nRT1 ln
Vb
V
V
+ nRT2 =
ln a nR ln b (T1 T2 ) > 0 .
Va
Vb
Va
Vb
+ n cV (T1 T2 )
Va
Como ejemplo numrico, usemos los datos del Ejemplo 1: Vb = 4Va , que T1 = 500K y
T2 = 100K y gas monoatmico. El rendimiento resulta
=
400 ln 4
W
=
= 0, 4288
Q 500 ln 4 + 3 400
2
Como vemos, en ambos casos, el rendimiento resulta menor aunque sean MTs parecidas
a la de Carnot entre las mismas temperaturas extremas.
5- 18
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
5.9.
Teorema de Clausius
Segn vimos, en el ciclo de Carnot (que es un ciclo reversible formado por dos
Q + Q
1+
=
1
=
Q
Q
Carnot = 1
T2
T1
Por el Teorema de Carnot, ninguna MT que funcione entre dos fuentes puede tener un
rendimiento mayor que el del Ciclo de Carnot. Y todos los motores que funcionen entre T1
y T2 tienen inexorablemente el mismo rendimiento. Es decir, todas las MTs reversibles que
trabajen entre dos fuentes con las dos mismas temperaturas tienen el mismo rendimiento.
En consecuencia, podemos escribir (para Carnot o equivalente) tomando a los calores
como escalares (positivos o negativos)
Q
T2
Q
Q2 Q1
=
0
+
=
0
T1
T2 T1
Esta ecuacin vale para cualquier Ciclo de Carnot que opere entre dos fuentes a
temperaturas T1 y T2. Recordemos que estos calores son los del Primer Principio (i.e.
positivos si el sistema absorbe calor). Pero no todos los ciclos reversibles trabajan entre dos
fuentes. Vamos a generalizar el resultado para un ciclo reversible arbitrario.
Si tenemos un ciclo reversible cualquiera, podemos pensarlo como una suma de
miniciclos Carnot entre las temperaturas Ti y Ti, si se considera que el rea bajo la curva if es
la misma que bajo la curva ab, es decir, realizan el mismo W. Es decir, podemos dividir a
nuestro ciclo arbitrario aproximndolo por miniciclos de Carnot). As, para la demostracin
hay que considerar miniciclos como el dibujado en la siguiente figura, teniendo en cuenta que
U abfi = Qab Wab + Qbf Wbf + Q f i W fi + Qia Wia = 0
construccin
Q=
Q=
0 por ser adiabticas.
ia
bf
Ti
Qi
Entonces,
a
i
Ti Qi
v
Ti
f
b 5- 19
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Qi
Ti
Qi'
Ti'
0
=
Qi Qi'
+
0
=
Ti'
i =1 Ti
N
Qj
j =1
Tj
Qi Q j
Ti
Tj
Qi' Q j +1
se obtiene que
Ti'
Tj+1
Q
T
= 0 donde se
debe tener en cuenta que se obtuvo para ciclos reversibles. Para no olvidarnos de la necesidad
de que sea calor intercambiado en forma reversible, escribiremos al Teorema de Clausius
como
Qreversible
T
=0
Q 0 .
Qreversible
T
decir, se consideran el calor entregado por la MT a las fuentes calientes y el calor que la MT
entrega a las fuentes fras. Es de hacer notar que las temperaturas (en Kelvin, por supuesto)
consideradas en el Teorema de Clausius corresponden a las temperaturas de cada una de las
A la funcin 1
5- 20
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
fuentes. Pero, por otro lado, sabemos que para los procesos reversibles la temperatura del
sistema y la del medio deben ser iguales (con la salvedad de que pueda haber una diferencia
infinitesimal).
5.10. Entropa
Vimos que si tenemos una MT reversible que intercambia calor con cualquier nmero
de fuentes, se debe cumplir
Qreversible
T
Pero de aqu dedujimos que existe una funcin de estado. A esa funcin de estado se la
denomina entropa S por lo que su definicin est dada por
dS
Qr
T
R1
R2
Qreversible
R1 + R2
resulta
Qr
M
( R1 )
M
( R2 )
Qr
T
= 0=
( R1 )
Qr
T
(R 2)
Qr
T
una funcin termodinmica cuyo valor entre el estado inicial y el final est dado por
final
Qr
inicial
final
inicial
Qr
T
qr
T
du + pdv
T
5- 21
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Si la sustancia de trabajo, adems, cumple con la ecuacin de estado de los gases ideales,
reemplazando obtenemos, para procesos reversibles
q = cV dT + p dv = c p dT v dp =
ds =
c
cv
v dp + p p dv
R
R
cV dT + pdv cV dT
dv c p dT
dp
dv
dp
=
+R
=
R
= cp
+ cv
T
T
v
T
p
v
p
T
1
s2
s1
T
1
2
Qabs
Qcedido
s2 s
s2 s
s1
s1
el rea bajo una curva en el espacio pv (el trabajo realizado en el proceso), el rea bajo la
q = cV dT + p dv = c p dT v dp =
c
cv
v dp + p p dv
R
R
Tambin se podran hacer diagramas ps o vs en lugar de los diagramas Ts, de la misma manera que en
5- 22
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
cV dT + pdv cV dT
dv c p dT
dp
dv
dp
=
+R
=
R
= cp
+ cv
T
T
v
T
p
v
p
ds =
5.11.1
Procesos isotrmicos
Como es un gas ideal, no vara la energa
interna (por la Experiencia de la expansin libre) y
v1
v2
dv
v
ds )T
vale =
qr
T T
R ln
es s2 s1 =
v2
dv
R , la variacin de entropa
=
T T
v T
T1
T2
v1
s1
s2
Procesos isocricos
p2
esta expresin para la energa interna vale para todos los tipos
p1
entropa corresponde a
ds )v
=
du q
dT
=
=
cv
y
T v T v
T v
2
s2 s1 =
cv ln
T2
T2
T1
T1
1
s1
s2
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
5.11.3
Procesos isobricos
v1
v2
q ) p = c p dT . As,
ds ) p
=
q
dT
cp
=
T p
T p
s2 s1 =
c p ln
2
T2
T2
T1
T1
s1
s2
3
1
=
0 y no hay cambio en la entropa del gas ( s2 = s1 ) aunque haya aumentado
T adiab
o disminuido su temperatura.
T1
p1
T2
p2
v1
v2
s1=s2
5- 24
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
trabajo, en general, la entropa del sistema ser la suma de las entropas (i.e. w = wi y
i
T1
entropa.
Q >0
sb= sc
sa= sd
c
s
Q <0
Qreversible
T
Habamos visto que todas las mquinas reversibles que trabajan entre las mismas
temperaturas t1 y t2 tienen el mismo rendimiento (Teorema de Carnot). Veamos si este
rendimiento guarda relacin con el correspondiente a mquinas irreversibles. Qu significa
5- 25
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
t1 > t2
Q1
Q2
W
Irr
M1
Q 1
t1 > t2
Rev
M2
Q1
W
Irr
M1
t2
Rev
M*2
Q 1
Q 2
Q2
W
Q 2
t2
reversible (es decir la M2 tiene el mismo rendimiento como MT que como MF). Vamos a
armar otra mquina con estas dos de forma tal que a la M2 la hacemos trabajar como MF
recibiendo el W que la M1 realiza. La llamamos M2*. Para simplificar los clculos tomaremos
los valores de los calores como positivos y los sumaremos o restaremos segn corresponda.
Haremos el mismo razonamiento que usamos para demostrar el Teorema de Carnot (por el
absurdo).
Supongamos que irrev > rev (recordemos que el rendimiento de una MT reversible es
el mismo al rendimiento de esa mquina convertida en MF).
Entonces irrev =
>
Q1
W
Q2
M1M2* como una nica mquina, no entrega ni recibe trabajo y fluye calor hacia la fuente
ms caliente. Tambin podemos escribir a los rendimientos como
Como irrev =
Q1 Q1'
= 1
Q1
Q1'
rev =
Q1
Q2 Q2'
Q2
= 1
Q2'
Q2
Q1'
Q1
>1
Q2'
Q2
Q1'
Q1
<
Q2'
Q2
Q2'
Q'1
>
Q2
Q1
Es decir, sin trabajo realizado le hemos sacado calor a la fuente ms fra. Dicho
como corresponde, el calor fluy de la fuente ms fra a la ms caliente sin haber realizado
trabajo: viola el Segundo principio (Clausius). En consecuencia, debe ser
5- 26
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
5.12.2
Desigualdad de Clausius
t1 > t2
Q1
Q2
W
Irr
M1
Q 1
Rev
M2
Q 2
t2
negativos y
rev =
1
Q + Q''2
=2
T1
Q2
T2
irrev =
Q1 + Q1'
Q1
En consecuencia,
Q1'
<
Q1
Q''2
T
=
2
Q2
T1
Q1'
<
T2
Q' 1
T1
Q1'
T2
Q1
<0
T1
Q1'
T2
Q1
<0
T1
5- 27
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
2N
Qj
j =1
Tj
< 0 . En
Qirrev
<0
(donde el signo igual corresponde a ciclos reversibles). Esta desigualdad vale para cualquier
ciclo de cualquier sustancia, cualesquiera sean los procesos que realiza la mquina. Es til
notar que las temperaturas T se refieren a las temperaturas de las fuentes y los calores Q a
los absorbidos (mayores que cero) o entregados (menores que cero) por la mquina.
Recordemos que, en el caso de mquinas irreversibles, la temperatura de la sustancia de
trabajo puede diferir de la temperatura de la fuente en parte o todo el proceso. Si la mquina
es reversible, la temperatura de la sustancia ser siempre igual a la de la fuente con que
intercambia calor. Veamos dos ejemplos de mquinas trmicas:
T1 =300 K
Q=120 J
M
W=30 J
Q=90 J
T2 =200 K
300K
200K
120J
300K
90J
= 0 , 05
200K
<0
T1 =300 K
Q=120 J
M
Q
T
Q
300K
200K
120J
300K
90J
250K
= +0 , 04
>0
W=30 J
Esto indica que esta mquina no puede existir, si bien cumple
Q=90 J
T2 =250 K
5- 28
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
T1 =300 K
Q=120 J
M
W=30 J
Q=90 J
T2 =200 K
T1 =300 K
Q=120 J
M
W=30 J
Calculemos
Q
T
Q
300K
Q
200K
120J
300K
90J
200K
= 0 , 05
> 0 por lo
En este caso
Q
Q
120J
90J
J
=+
= +
=
0 , 04 < 0 ,
T
300K 200K 300K 250K
K
lo
Q=90 J
T2 =250 K
5.12.3
5- 29
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
B
A
Qirrev
T
Qirrev
Qrev
Qirrev
< 0 . Entonces,
<0
Qrev
, podemos escribir
Qirrev
=
T
Qirrev
+ =
dS
B
Qirrev
+ S A SB < 0
Qirrev
SB S A >
Qrev
S A SB =
Qrev
=
( S B S A ) . Pero
Qirrev
Qirrev
5- 30
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Vamos a ver cmo la desigualdad de Clausius nos permite determinar qu ocurre con
la entropa en un sistema cerrado cuando los procesos (cclicos o no) son reversibles o
irreversibles.
Supongamos que el sistema cerrado en estudio est formado por un nmero N de
componentes. Cuando se produce un proceso desde A hasta B, para cada una de las
componentes (independientemente de qu ocurra en cada una de ellas) valdr
B
SB S A ] j
A
T j
donde el signo igual solamente valdr si esa componente intercambi calor reversiblemente.
Algunas componentes entregarn calor y otras absorbern calor de las fuentes ms fras. La
variacin de entropa del sistema cerrado ser la suma de todas las variaciones, es decir,
S = S B S A =
N B
SB S A ] j
A
T j
Como cada trmino es mayor o igual a cero, resulta que para un sistema cerrado
(universo) que evoluciona desde el estado A al estado B
SB S A 0
siendo vlido el signo igual solamente en el caso en que cada componente haya evolucionado
reversiblemente.
5.13.1
En el caso particular en que tengamos una mquina (sustancia que cumple un ciclo) y
dos fuentes trmicas con las que intercambia calor, la variacin de entropa de la mquina es
nula (por ser funcin de estado). El universo no estar formado solamente por estos 3
elementos, ya que por lo menos debe existir algn elemento ms que es el beneficiario del
trabajo producido por la mquina. Este elemento debe pertenecer necesariamente al universo
en estudio. En efecto, un universo no intercambia trabajo, por lo que el trabajo producido por
la mquina debe ser recibido dentro del mismo universo. La variacin de entropa de las
fuentes a T1 y a T2 se puede calcular en forma sencilla a partir de la definicin de entropa y
de fuente trmica. Como, por definicin, el calor intercambiado por una fuente es
independiente de cmo se haya producido el intercambio y la temperatura de la fuente
permanece constante, se tiene que
5- 31
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Qintercambiado
S fuente =
T fuente
donde Qintercambiado corresponde al absorbido o entregado por la fuente en un ciclo. Si, por
ejemplo, la fuente absorbi calor esta cantidad resulta positiva (para la fuente).
Para este sistema cerrado (mquina ms fuentes ms algo ms), la variacin de
entropa debe tener en cuenta a la mquina, a las fuentes y a los elementos (en principio)
desconocidos:
Q1
T1
Q2
T2
+ S desconocido
que no puede ser negativo porque, segn vimos S B S A 0 en un universo formado por N
componentes . Esta variacin de entropa corresponde a la variacin de entropa de las fuentes
ms una posible variacin de entropa en el ciclo debida a cmo se us el trabajo producido.
Por ejemplo, si el trabajo que entrega la mquina se usa en forma reversible en otra mquina,
el S desconocido ser nulo. Si no, no podremos saber cunto vale. Entonces, podemos decir que
si
Q1
T1
Q2
T2
absorbido por la fuente (positivo) y al entregado por la fuente (negativo). Observar que esta
expresin es la de la Desigualdad de Clausius teniendo en cuenta que los calores tienen signos
contrarios (dependiendo de pensar en la fuente o en la mquina).
5.13.2
10
Dibujamos el diagrama pv
Que exista tambin depender de cunto valga S desconocido de forma tal que en el ciclo Suniverso 0 .
5- 32
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
punteado porque no sabemos qu pas con las variables pvT durante el proceso. Podramos
haber dibujado una lnea de cualquier forma.
Para calcular la variacin de entropa, imaginamos un
reversiblemente
puede
escribirse
T
2
como
dv
. La variacin de entropa del proceso resulta
qrev p=
dv RT
=
v
entonces
sgas = s2 s1 = R ln
ideal
v2
v1
que resulta positivo porque se trat de una expansin. Es decir, la entropa del sistema que
sufri una expansin adiabtica aument. Es un proceso irreversible.
En este caso, el
sistema es el universo porque est aislado trmica y mecnicamente? En realidad, para sacar
la llave para que el gas pudiera pasar a ocupar el doble de volumen, un agente externo tuvo
que hacer trabajo (no sabemos si en forma reversible o irreversible) por lo que, formando
parte del universo, cambia el panorama: ya el universo no es el gas y no sabemos si su
accionar hizo aumentar la entropa del universo o no. De todas maneras, en este caso es muy
sensato decir que el proceso ser irreversible porque si se abre la llave el gas pasa al segundo
compartimiento (vaco) y si luego se cierra, el gas no vuelve al primer compartimiento.
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
H
T
Q >0
t1>t2
a
t2
c
M
Q<0
5- 34
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Tambin se puede aplicar a la carga y descarga reversible de una pila. En ese caso, se
tiene un diagrama de tensin en funcin de la carga. Y su rendimiento ser
= 1
T2
T1
Q<0
b
t1>t2
a
t2
c
d
q
Q>0
http://www.av8n.com/physics/
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_5.html
Carnot, Sadi. (1824). Reflections on the Motive Power of Fire and on Machines Fitted to Develop that
http://www.unizar.es/icma/divulgacion/refrigeracion.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Curie
5- 35
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Introduccin
6-2
6.2
6-2
6.3
Conduccin
6-3
6.3.1
Geometra Plana
6-6
6.3.2
Geometra Cilndrica
6-9
6.3.3
Geometra Esfrica
6-11
6.4
Conveccin
6-12
6.5
Radiacin
6-13
6.6
6.5.1
El cuerpo negro
6-15
6.5.2
Ley de Kirchhoff
6-18
6.5.3
Ley de Stefan-Boltzman
6-19
6.5.4
6-20
6.5.5
Ley de Rayleigh
6-21
6.5.6
Ley de Planck
6-22
6-23
6- 1
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
6.1.
Introduccin
En el Captulo 1 vimos cmo dos cuerpos en contacto llegan a un estado de equilibrio
debido al fenmeno de transferencia de energa del caliente al fro. Si todo el sistema est
aislado (adiabtico) el cuerpo fro gana la cantidad de energa perdida por el caliente. Por el
Primer Principio de la Termodinmica, la transferencia de calor no es la nica manera de
aumentar la energa interna. Pero, en este Captulo no consideraremos el caso en que un
cuerpo realice trabajo sobre el otro.
Como tambin vimos, los sistemas no contienen calor; el calor no es una propiedad ni
una funcin de estado por lo que si un calor Q es transferido, Q era su diferencial (inexacto).
Hay, esencialmente, tres modos de transferencia de calor: Conduccin, Conveccin y
Radiacin que, por lo general, se producen simultneamente.
Sin embargo, los analizaremos cada uno por separado y luego consideraremos la
presencia de dos o de los tres mecanismos.
6.2.
material por tener distintas temperaturas. I.e. son transferencias por movimiento molecular
aleatorio y ocurre tanto en slidos y lquidos como en gases.
La conduccin es el mecanismo de transferencia de
calor en escala atmica a travs de la materia por actividad
molecular, por el choque de unas molculas con otras, donde
las partculas ms energticas le entregan energa a las menos
energticas, producindose un flujo de calor desde las
temperaturas ms altas a las ms bajas. Los
mejores
6- 2
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
En las siguientes figuras se muestran ejemplos donde los tres tipos de transmisin del
calor estn presentes y son significativas [3,4,5]
6.3.
Conduccin
La conduccin trmica ocurre siempre que la temperatura de una sustancia vare de un
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
A QQ
dt
dt
T1>T2
T2
Q
dt
Q
dt
Q
=
dt
dt
Q
f 2
= f 2 (T1 T2 ) f 2 ( 0 ) +
(T1 T2 ) + ...
dt
(T1 T2 )
Q
dt
f 2
(T1 T2 )
(T1 T2 )
6- 4
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Q
dt
tuviramos dos del mismo material y del mismo tamao (seccin), la velocidad de
transferencia se duplicar. En consecuencia debe ser proporcional al rea A
dt
Q
dt
= A (T1 T2 )
(T T )
1
= A 2 1
L
L
siendo la variable que tiene en cuenta de qu material est hecha la barra. Se la denomina
conductividad trmica. Podemos determinar sus unidades a partir de la expresin anterior.
Como
tiene unidades de energa por unidad de tiempo o sea de potencia (W) , resulta que
dt
[ ] =
W
.
mo C
dt
Q
dT
= A
dt
dx
Esta es la Ley de Fourier.
Debe tenerse en cuenta que la transferencia de calor puede
dt Q
dt
T1>T 2
T2
como
Q
dt
=
AT
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Para conduccin del calor en una direccin, es decir, cuando T depende de una
variable, se puede hacer un desarrollo sencillo. Consideremos el estado estacionario, i.e. la
velocidad de transferencia es constante porque no hay otras fuentes ni sumideros que no sean
las fuentes a T1 y a T2.
Q
dt
= A
dT
dx
Aislante
dt
dt
x + dx
+
x
d Q
dx
dx dt x
Como
Q
dt
=
x + dx
Q
dt
resulta
x
dt
d Q
=0
dx dt x
( x)
Q
dt
( x + dx )
Aislante
dx
Por lo que
d Q
d
dT
0
A
=
=
dx dt x
dx
dx
Si no depende de la posicin, se tiene
dA dT
+A
dx dx
d 2T
dx 2
=
0
Esta ecuacin nos permite conocer el perfil de temperaturas, siendo la variable x una variable
genrica que indica la direccin del flujo de calor. Vamos a aplicar los resultados obtenidos a
las geometras ms sencillas: plana, cilndrica y esfrica.
6.3.1 Geometra plana
En este caso, las aproximaciones realizadas nos
imponen que 1) en dos direcciones las distancias
involucradas son infinitas (y las temperaturas no varan en
esas direcciones); 2) tenemos dos fuentes de calor (i.e.
son capaces de entregar o recibir calor sin cambiar su
temperatura) separadas una distancia L y 3) no hay
fuentes ni sumideros entre las dos fuentes planas.
6- 6
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
dA
dx
d 2T
dx 2
T2 , se obtiene
T ( x=
) T1 +
T2 T1
dT
T T
=
A
=
A 2 1 , que no depende
dt
dx
L
Observacin
Podramos hacer una analoga con los circuitos elctricos si definimos la resistencia trmica
a
(T1 T2 )
T T T1 T2
. Es decir, podemos asociar la
=
2 1=
dt
R
R
a la corriente I .
dt
6- 7
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Es un buen momento para recordar que la analoga tambin la habamos hecho para los
llamados circuitos magnticos: asocibamos los factores geomtricos a la resistencia y lo
llambamos reluctancia, el flujo del campo magntico a la corriente y la corriente por el
nmero de vueltas a la fem (y la llambamos fmm). Es todo lo mismo? NO! Usamos el
mismo modelo para 3 cosas diferentes porque es cmodo usar lo que uno ya sabe. Pero
solamente son analogas. Por ejemplo, para saber cuntos dedos tenemos en las manos
podemos hacer 2x5. Y la misma cuenta nos sirve para saber qu nota nos vamos a sacar si
hicimos 5 problemas bien y cada uno vale dos puntos. (se podra buscar un mejor ejemplo).
Vamos a aprovechar lo que sabemos de circuitos elctricos para resolver un problema
de conduccin del calor sin pensar en qu est pasando. Esto es muy malo para aprender, pero
nos puede sacar las papas del fuego en algn momento.
Ejemplo 1: Si tenemos dos paredes de materiales diferentes (con conductividades 1 y 2 y
espesores L1 y L2) en contacto, de forma tal que no haya sumideros ni fuentes de calor (las
dos fuentes estn a cada lado de las paredes), tendremos
1) que la velocidad de transferencia de calor es la misma en ambas paredes. Por lo tanto, es
como una misma corriente elctrica que pasa por dos resistencias Las resistencias deberan
estar en serie.
2) La diferencia de temperaturas entre la primera y la tercera pared es igual a la suma de la
diferencia de temperaturas entre los bordes de la primera pared y de la segunda pared (como
si fuera diferencia de potencial)
Todo encaja. Pero, resolvamos el problema:
dT
T TR TR T
=
1 A
=
1 A
=
dt
dx
L1
R1
dT
T T T TL
=
2 A
=
2 A L
=
dt
dx
L2
R2
= TR T
Q
dt
TR TL
=
( R1 + R2 )
Q
dt
R2 = T TL
dt
R1
6- 8
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
dT
T T
TR TL
=
A
=
A L R =
dt
dx
L1 + L2
R
1
=
Q1 Q2
dT
dT
=+
=
1 A1
2 A2
=
dt
dt
dx
dx
T T
T T
TR TL TR TL
=
1 A1 L R 2 A2 L R =
+
=
L1
L2
R1
R2
dt
1
T1
T2
TR TL
R
Es decir, es como dos resistencias en paralelo. La analoga nos dice que la diferencia
de temperatura entre los lados de ambas paredes es la misma (es decir, equivale a una
diferencia de potencial igual para ambas) y el calor se transmite por ambas y puede hacerlo en
Q Q1 Q2
distintas cantidades, lo que queda expresado en =
+
dt
dt
dt
6.3.2 Geometra cilndrica
Con esta geometra indicamos que tenemos dos zonas cilndricas (cada una a una
temperatura) y que la nica coordenada en la que vara la temperatura es la radial . As, el
perfil de temperaturas est dado por
dA dT
d d
+A
Entonces
d 2T
d2
=
0 siendo A = 2 D
dA dT
d d
+A
d 2T
d2
0
=
dT
d
d 2T
d2
0
=
Para resolver esta ecuacin, usamos un mtodo que ya hemos usado en otras
oportunidades:
6- 9
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
Definiendo
dT
d
d
=
0 . Es
decir
dT
d
= ln =
ln
dT
dT
1
d
1 =
=
= dT
d d
r2
T2
(T T )
r2
= dT ln
(T2 T1 ) = 2 1
=
r
r1
T1
ln 2
r1
r1
T2
= dT
2
(T2 T1 ) de donde podemos determinar el valor de
ln=
T1
(T2 T1 )
ln
2
1
En consecuencia
= dT ln
T1
= (T T1 ) =
(T2 T1 )
ln
(T T1 )
1
ln
T ( ) =T1 + (T2 T1 )
ln
1
2
1
Cmo es el perfil de temperaturas tanto en el caso en que T1 > T2 como en el que T1 < T2 ?
La velocidad de transferencia de calor resulta
dT
dT
= AT = A
= 2 L
dt
d
d
Con
(T T )
dT
= 2 1 , mientras que por unidad de longitud resulta
d ln 2
1
6- 10
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
1 Q
= 2
L dt
T2 T1
ln
d dT
A
dr dr
dA dT
d 2T
=
0
=
+
A
dr dr
dr 2
d
2 dT
4 r
= 0 con
dr
dr
2
dr r 2
r r1
T1
r1 r
dT
T T1 =
f
r
f
r2
1 1
T T
=f f = 2 1
r r
1 1
r1
1 2
r r
1 2
f
T T 1 1
=2 1
r1 1 1 r1 r
r r
1 2
f
T2 T1 1 1
T T1
=
1 1 r1 r
r r
1 2
r
T T1 1 1 r
=
T2 T1 1 r1
r2
6- 11
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
dT
dT
=
A
=
4 r 2
=
4 r 2
dt
dr
dr
T2 T1
T T
=
4 2 1
1 1
1 1
r2
r r
r r
1 2
1 2
que, como en las otras geometras, resulta independiente de r porque consideramos que no
haba fuentes ni sumideros.
6.4.
Conveccin
La energa transferida entre una superficie slida y un fluido en movimiento se llama
conveccin. La conveccin puede ser natural o forzada [7] 8. En todos los casos es difcil de
explicar este tipo de transferencia y difcil de describir matemticamente. Para ello es
necesario ahondar sobre la Mecnica de Fluidos (que algunos estudiarn ms adelante, ms
all de lo que vieron en Fsica 1) y, por lo tanto, haremos solo una aproximacin a partir de
una ley experimental muy bsica y muy vieja pero que describe bien lo que ocurre en muchos
casos donde, por ejemplo, la velocidad del fluido es menor que la del sonido y no hay
turbulencias en l.
Conveccin natural
Definamos
primero
Corriente
Conveccin forzada
de
FISICA II (2015)
Termodinmica
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Aire inmvil
1 Q
=k
Ts T f
A dt
'
k fluido
transferencia convectiva de calor. Las unidades son W/m2K o W/m2 oC . Como vemos, para
que exista conveccin, el fluido debe ser conductor trmico, es decir, k fluido 0 . As, se define
al flujo de calor convectivo como
Q
= hA (Ts T f
dt
Esta es una ley llamada Ley de Newton. Para muchas situaciones de inters prctico,
la cantidad h es conocida esencialmente a travs de experiencias.
6.5.
Radiacin
Sabemos que cuando las ondas luminosas
6- 13
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ondas
largas.
de
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tiene lugar una descarga elctrica puede emitir en el visible, una lmina metlica
bombardeada con electrones rpidos emite rayos X, una sustancia radioactiva puede emitir
rayos .
En este curso solamente vamos a considerar la radiacin trmica 1. Todo cuerpo
calentado a una temperatura alta emite y absorbe radiacin llamada radiacin trmica. Si un
slido se calienta hasta la incandescencia, va a emitir radiacin que da un espectro continuo
de OEMs. Sin embargo, la energa emitida en cada longitud de onda no es uniforme: en
algunas longitudes de onda emiten con mayor intensidad y en otras con menos. Veremos que
la energa total radiada depende fundamentalmente de la temperatura a la que est el cuerpo y
la proporcin de radiacin de cada longitud de onda tambin depende de la composicin
qumica del cuerpo. A medida de que se aumenta la temperatura de un cuerpo, su color va
cambiando, es decir, va emitiendo radiacin en todas las longitudes de onda pero con distintas
intensidades relativas. Por ejemplo, un metal que se va calentando primero se pone colorado
(a aproximadamente 500oC), luego amarillo (a aproximadamente 800oC) y por ltimo
blanquecino (a ms de 1000oC). Por supuesto estos son colores que nuestro ojo detecta.
6.5.1 El cuerpo negro
A fines del siglo XIX, uno de los grandes desafos era poder explicar por qu un cuerpo
caliente emita radiacin 9. Gustaf Robert Kirchhoff (1824-1887) fue uno de los cientficos que
trabajaron en esto. l haba descubierto que cada elemento, cuando era calentado hasta la
incandescencia, emita luz en frecuencias que eran caractersticas del elemento (as descubri
nuevos elementos como el cesio y el rubidio). Tambin descubri (1860) que cuando pasaba
luz policromtica por una fina capa de un elemento, la luz transmitida
haba perdido algunas longitudes de onda. Y esas longitudes de onda
perdidas eran exactamente las mismas que el elemento emita si era
calentado 2. Kirchhoff concibi un cuerpo negro, un cuerpo
hipottico que emita radiacin de todas las frecuencias y que, por lo
expresado en la oracin previa, deba absorber toda la radiacin que
le llegaba y no reflejara nada. Por eso, aparentara ser negro. Estos
1
Lo haremos solamente con slidos porque pueden emitir y absorber en todas las frecuencias. Por otra
Con estas experiencias, logr determinar que en la superficie del sol haba vapor de sodio.
6- 15
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Termodinmica
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cuerpos ideales no necesitan ser cuerpos: solo superficies. Es decir, un cuerpo negro es una
superficie ideal que absorbe todas las longitudes de onda que llegan de la radiacin e.m. y
tambin es el mejor emisor posible de OEM 3.
Llamaremos INTENSIDAD a la energa radiada por unidad de tiempo y unidad de
rea. Es decir, las intensidades absorbida y emitida son las potencias absorbida y emitida por
unidad de rea, respectivamente. Si el
cuerpo es negro resulta, por su definicin,
que
afuera
I absorbido por =
cuerpo negro
I emitida por =
cuerpo negro
1
A
1
A
dEabsorbido por
cuerpo negro
dt
dEemitida por
cuerpo negro
adentro
dt
Veamos ahora los efectos de la radiacin trmica. La radiacin trmica emitida por un
cuerpo provoca una prdida de energa. El cuerpo emisor puede ser un manantial de energa
(como el Sol) o una fuente constante de energa (luz elctrica). En el caso en que no haya
suministro, la nica forma en la que el cuerpo pueda recibir energa es absorbiendo la
radiacin emitida por los cuerpos que lo rodean. Y si un cuerpo est rodeado por otros, la
nica manera posible para que su energa interna permanezca constante es que la energa que
emite por unidad de tiempo sea igual a la absorbida por unidad de tiempo.
A qu se llama calor? A la ganancia o prdida de energa interna, igual a la
diferencia entre las energas de la radiacin trmica absorbida y emitida, se la denomina
calor. 10
La experiencia demuestra que la cantidad de energa emitida por un cuerpo y de
energa radiante absorbida por un cuerpo (de todas las longitudes de onda) depende de la
temperatura del cuerpo y de la naturaleza de su superficie. Vamos a pensar cmo escribir al
calor transferido por unidad de tiempo entre dos cuerpos negros (superficies) a distintas
temperaturas en el estado estacionario. Supongamos que uno de los cuerpos (la superficie que
3
Una superficie que parezca negra puede no serlo porque puede tener poder de absorcin fuera del
visible.
6- 16
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Termodinmica
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queremos estudiar) est a una temperatura TCN y se encuentra dentro de otro cuerpo negro a
temperatura Tpared. Primero consideraremos que las temperaturas son iguales (en equilibrio
trmico) y luego distintas (pero que van variando en el tiempo en forma estacionaria).
Si las temperaturas del cuerpo negro CN en estudio y la
pared son iguales (TCN = Tpared), en todo momento habr una
Tpared=TCN
I absorbida por
cuerpo negro
I emitida por
cuerpo negro
dEabsorbida por
cuerpo negro
=
A
dt
I emitida por = I absorbida
dE
por CN
por
por CN
1 emitida
cuerpo negro
A
dt
1
TCN
I absorbida por
cuerpo negro
I emitida por
cuerpo negro
dEabsorbida por
cuerpo negro
=
A
dt
I emitida por I absorbida
dEemitida por por CN
por CN
1 cuerpo negro
A
dt
Tpared TCN
TCN
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negro en estudio corresponde a la que emite el CN estando a temperatura TCN (y ser funcin
de TCN ). Entonces, podemos escribir
dt
Y la velocidad de transferencia de calor resulta, en el caso de un cuerpo negro a distinta
temperatura que la de la pared
dt
6.5.2 Ley de Kirchhoff
Pero un cuerpo negro es un cuerpo
ideal. En los casos reales, los cuerpos se
comportan como grises: no toda la
afuera
adentro
dEabsorbido por
1 cuerpo
gris
=
I absorbido por = H
cuerpo gris
A
dt
Es decir, el cuerpo gris absorbe solo una parte de lo que hubiera absorbido el cuerpo
negro, que, a su vez sera igual a la intensidad emitida por el cuerpo negro:
=
I absorbido por =
I absorbido por I emitido por
cuerpo gris
cuerpo negro
cuerpo negro
Por otra parte, como el cuerpo gris est en equilibrio trmico con la pared, la cantidad de
energa emitida por unidad de tiempo debe ser igual a la absorbida, i.e.
=
I emitida por I=
I emitido por
absorbida por
cuerpo gris
cuerpo gris
cuerpo negro
6- 18
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Termodinmica
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TparedTCG
cuerpo gris
donde
TCG
I absorbida=
=
H I absorbida por
por
cuerpo gris
cuerpo negro
dt
Como I emitida por = (TCG ) I emitida por (correspondiente a la TCG ) por la Ley de Kirchoff, la
cuerpo gris
cuerpo negro
Q
dt
CN
CN
=
I emitida
por
el cuerpo negro
1 dECN
4
= TCN
A dt
6- 19
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W
2o
m K4
1 dECN
4
=
TCG
I=
emitida por
el cuerpo gris
A dt
En consecuencia, si tenemos un cuerpo gris no aislado de una pared, tendremos que
4
Q
4
=
A (Tpared ) (TCG )
transferido
por
dt radiacion
al CG
I ( ) d
=
T 4
donde I ( ) depende de la T y de .
Como vemos, la longitud de onda para la cual la I ( ) es mxima depende de la
temperatura. Pero la forma de la curva es siempre la misma. Experimentalmente se obtuvo
que max
2 ,90 103 m K
T
Esta es la Ley de desplazamiento de Wien. En las
figuras, mostramos curvas experimentales de la
intensidad de la radiacin en funcin de la longitud de
onda para distintas temperaturas y un detalle para las
longitudes de onda correspondientes a la luz visible.
6- 20
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Termodinmica
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max
era
de
unos
2 ,90 103 m K
T
5700K
porque
Que el color con el que lo vemos sea amarillo responde tambin a la atmsfera y a cmo es la visin
humana.
6- 21
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Termodinmica
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I ( ) = 2 ck
donde
I ( ,T ) = 2 c 2 k
1
hc
e kT 1
I ( ,T ) =
2h 3
c 2 kT
e 1
3, 742 1016 Wm 2
I ( ,T ) =
2
1,4385 10 Km
5 e T
1
6- 22
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Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
6.6.
dT
donde
dt
dTcuerpo
(Tambiente Tcuerpo )
ln
(T
cuerpo
dTcuerpo
=
dt =
Tambiente )
Tcuerpo Tambiente
inicial
(Tcuerpo Tambiente )
=
t
(T
cuerpo
dT
<0
dt
ln (Tcuerpo Tambiente ) =
t + cte
Tambiente )
Tcuerpo Tambiente
inicial
=
e t
Tcuerpo inicial
Tcuerpo
Tamb
Tamb
Tamb
Tamb
t=0
Esta ley proviene de pensar que la velocidad de transferencia de calor debido a los tres
procesos en conjunto puede escribirse como
Q
dt
5
T Tcuerpo Tambiente . Si esta
= k T donde =
ltima cantidad es positiva, significa que el flujo de calor tiene el sentido saliente del
4
4
La parte de radiacin sera proporcional a Tamb Tcuerpo que es proporcional a Tamb Tcuerpo
6- 23
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Termodinmica
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Esta cantidad de calor resulta (en nuestro ejemplo de temperatura ambiente menor que la del
cuerpo) negativa, lo que corresponde a que el cuerpo no absorbe calor sino que entrega calor
al ambiente. El calor entregado al ambiente es
Qentregado
por la masa M
=
MC (Tambiente Tcuerpo ) > 0
donde Tcuerpo ser una funcin del tiempo. Como consecuencia, la velocidad de entrega de
calor
al
Qentregado
por la masa M
medio
= MC
ambiente
(del
cuerpo
al
ambiente)
estar
dado
por
dTcuerpo
dt
dt
Qentregado
(Observacin: como el cuerpo disminuye su temperatura, resulta as que
por la masa M
>0)
dt
En consecuencia,
Qentregado
dTcuerpo Q
=
MC
=
=
k (Tcuerpo Tambiente )
dt
dt
dt
dT
dT
k
MC cuerpo = k (Tcuerpo Tambiente ) cuerpo =
(Tambiente Tcuerpo )
dt
dt
MC
por la masa M
MC
k
Q
dt
MC
k
=
k (Tambiente Tcuerpo ) ;
(T
dTcuerpo
ambiente
Tcuerpo )
Qabsorbido
dt
dTcuerpo
=
MC
dt
= dt
6- 24
FISICA II (2015)
Termodinmica
Liliana I. Perez, Mara T. Garea, Guillermo D. Santiago
La nica diferencia es que en este caso, Tcuerpo Tambiente resulta negativa. En el grfico de
inicial
Enfriamiento
Calentamiento
6- 25
Bibliografa
Adems de la Bibliografa indicada en cada Captulo:
1 - P. A. TIPLER: "Fisica", Ed. Revert
2 - M. ZEMANSKY, Calor y Termodinmica. 3ra.Edicin. Aguilar, Madrid, 1968.
3 - E. FERMI: "Termodinmica", EUDEBA, Buenos Aires, 1968
4 - F. W. SEARS: "Introduccion a la termodinmica, teora cintica de los gases y mecnica
estadstica", Ed. Revert S.A., Barcelona, 1959.
5 - SEARS-ZEMANSKY-YOUNG-FREEDMAN: Fsica Universitaria 11ma
Edicin.
Pearson-Addison Wesley
6 - TIPLER-MOSCA Fsica para la Ciencia y la Tecnologa Vol. 1C Ed. Revert, 2005
7 - M. ACHTERBERG Temas de Termodinmica EUDEBA (Ed. Previas), 1973
8 - S. M. LEA y J. R. BURKE: "Fisica: La naturaleza de las cosas", Tomos I (Calor)
9 - A. SOMMERFELD Lectures on Theoretical Physics, Volume V: Thermodynamics and
Statistical Mechanics, 1964
10- M C SIMON y M. T. GAREA Conceptos Fundamentales de la Termodinmica. El
camino desde la temperatura emprica hasta la temperatura termodinmica o absoluta
INDICE
Captulo 1: Definicin de temperatura y Calor
1.1. La concepcin histrica del Calor
1-2
1-3
1.3. Calor
1-6
1.4. Ejemplos|
1-7
Introduccin
2-2
2.2.
2-4
2.3.
2-6
2.4.
2-7
2.5.
2-10
Introduccin
3-2
3.2.
3-2
3.3.
Variacin de la energa interna con las variables de estado (para cualquier gas)
3-4
3.4.
3-5
3.5.
3-7
3.5.1
Procesos isotrmicos
3-8
3.5.2
Procesos isocricos
3-9
3.5.3
Procesos isobricos
3-10
3.5.4
Procesos adiabticos
3-11
3.6.
3-12
Introduccin
4-2
4.2.
Procesos cclicos
4-2
4.3.
4-6
4.4.
Ciclo Otto
4-10
4.5.
Ciclo Diesel
4-11
Introduccin
5-2
5.2.
5-3
5.3.
5-5
5.4.
5-8
5.5.
Ciclo de Carnot
5-9
5.6.
Teorema de Carnot
5-12
5.7.
Temperatura Termodinmica
5-14
5.8.
caractersticas semejantes
5-15
5.9.
Teorema de Clausius
5-19
5.10.
Entropa
5-21
5-22
5-23
5-23
5-24
5-24
5-25
5-25
5-25
5-27
5-29
5-30
5-31
5-32
5-33
Introduccin
6-2
6-2
6.3. Conduccin
6-3
6.3.1
Geometra Plana
6-6
6.3.2
Geometra Cilndrica
6-9
6.3.3
Geometra Esfrica
6-11
6.4. Conveccin
6-12
6.5. Radiacin
6-13
6.5.1
El cuerpo negro
6-15
6.5.2
Ley de Kirchhoff
6-18
6.5.3
Ley de Stefan-Boltzman
6-19
6.5.4
6-20
6.5.5
Ley de Rayleigh
6-21
6.5.6
Ley de Planck
6-22
Bibliografa
6-23