Neide Aparecida Mariano et al.

Metalurgia Fsica
Caracterizao da temperabilidade e das
curvas de transformao de fases de aos
inoxidveis martensticos do tipo FeCrNi
Neide Aparecida Mariano
Professora Associada da Universidade So Francisco/PPG-ECM. E-mail: neide.mariano@saofrancisco.edu.br

Victor Ferrinho Pereira

Graduando da Universidade So Francisco/Engenharia Mecnica. E-mail: victorfpereira@gmail.com

Csar Augusto Duarte Rodrigues

Pesquisador da EESC-USP. E-mail: cesaraug@sc.usp.br

Pedro Luis di Lorenzo

Pesquisador da EESC-USP. E-mail: plorenzo@sc.usp.br

Joo Manuel Domingos de Almeida Rollo

Professor da EESC-USP. E-mail: tfase@sc.usp.br

Resumo

Abstract

Nas ltimas dcadas, foram desenvolvidas novas

classes de aos inoxidveis martensticos, com composio qumica 0,01-0,1%C, 11-13%Cr e 2-6%Ni, com o objetivo de atender s necessidades das indstrias de petrleo, por apresentarem boa resistncia corroso em ambientes de mdia agressividade associada boa resistncia mecnica. Contudo o seu uso tem sido restrito pelo
fato de ser um desenvolvimento recente e muitas de suas
propriedades ainda serem motivos de investigaes. Esse
trabalho estuda as transformaes de fases pela tcnica
dilatomtrica de resfriamento rpido, obtendo-se os dados para a construo das curvas de transformao tempo-temperatura-transformao (TTT), em aos inoxidveis martensticos fundidos e analisa a influncia da adio do nquel nessas transformaes. Com base nos resultados obtidos, foram selecionadas as condies dos
tratamentos trmicos de tmpera e revenido. Determinaram-se os valores das temperaturas inicial (Ac3) e final
(Ac1) da transformao austentica e as temperaturas de
incio (Mi) e fim (Mf) da transformao martenstica por
resfriamento contnuo, obtendo uma estrutura final martenstica que apresente, simultaneamente, as propriedades de resistncia corroso e mecnicas recomendadas
quando em servio.

In the last decades, new classes of martensitic

stainless steels were developed with chemical
composition 0,01-0,1%C, 11-13%Cr, 2-6%Ni, with the
objective of attending mainly the petroleum industry
needs because they present good corrosion resistance
in medium aggressive environments associated to good
mechanical resistance. However, its use has been
restricted by the fact of being a recent development and
many of its properties are still under investigation. This
work studies phase transformations by the dilatometry
technique with fast cooling in order to construct the
transformation time-temperature-transformation (TTT)
curves in cast martensitic stainless steels and to analyze
the nickel addition influence on the transformations.
Based on the results the quenching and tempering
conditions were selected. By continuous cooling, the
austenitic transformation temperatures (Ac3) and (Ac1)
and martensitic transformation temperatures (Mi) and
(Mf) respectively were obtained, which provided the
final martensitic structure that presents simultaneously
the mechanical and corrosion resistance properties,
recommended when in service.

Palavras-chave: Transformao de fases, tmpera, ao

inoxidvel martenstico, dilatometria.

Keywords: Phases transformation, quenching,

martensitic stainless steels, dilatometry.

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1. Introduo
As indstrias de petrleo dos Estados Unidos e da Europa, desde o incio de 1950, j registravam a ocorrncia
de diversos tipos de corroso em tubulaes de aos e equipamentos empregados na extrao de petrleo e gs,
quando expostos a meio contendo ons
de cloreto. Contudo, nos ltimos trinta
anos, com o crescente desenvolvimento
mundial da produo de petrleo e gs,
em reservas martimas, a importncia no
conhecimento de novos materiais, nos
mecanismos de corroso, assim como na
sua preveno em evitar falhas catastrficas, tem sido cada vez mais reconhecida como de alta necessidade tecnolgica (Deleu et al., 1999; Dhooge, 1999;
Kondo et al., 1999).
Dessa forma, as pesquisas tm se
intensificado no estudo do comportamento de ligas resistentes corroso,
como o ao inoxidvel martenstico, super martenstico, dplex, superdplex e
ao inoxidvel austentico com elevado
teor de mangans.
Esses aos possuem excelente resistncia corroso e oxidao, devido ao passivante, principalmente, do
cromo e nquel e, em menor grau, devido
aos elementos de liga Mo, Cu, Si, Al,
formarem um filme de xido contnuo,
aderente e estvel na superfcie, protegendo-os contra ambientes corrosivos.
De maneira geral, quanto maior a
quantidade de elementos passivantes na
liga, maior ser a sua resistncia corroso, desde que estes se encontrem em
soluo na matriz. Caso esses elementos se combinem formando precipitados,
como carbonetos, nitretos, sulfetos, boretos e/ou fases intermetlicas, o seu efeito passivante diminuir proporcionalmente formao dessas fases.
O elevado custo do nquel tem levado ao desenvolvimento de novas ligas de aos inoxidveis como: ao inoxidvel dplex, ao inoxidvel superdplex,
ao inoxidvel austentico com elevado
teor de mangans, ao inoxidvel martenstico e supermartenstico. E vrias tcnicas de refino secundrio foram
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desenvolvidas, com o objetivo de reduzir o teor dos intersticiais carbono e nitrognio em sua microestrutura, diminuindo a corroso intergranular, a fragilizao e a corroso por pite (Dhooge, 1999).
No entanto, o desafio ainda tem
sido desenvolver ligas que associem boa
resistncia mecnica, soldabilidade, resistncia corroso e baixo custo, para
serem utilizadas como alternativa vivel
no campo de produo das indstrias
qumica e petroqumica.
Na ltima dcada, foram desenvolvidas novas classes de aos inoxidveis
martensticos, com teores de carbono
entre de 0,01 e 0,1%, cromo entre 11e 13%,
nquel entre 2 e 6% e molibdnio em torno de 2%, com o objetivo de atender s
necessidades do segmento da indstria
do petrleo, oferecendo alternativas prtica e econmica para a substituio dos
aos carbono com inibidores de corroso e parte dos inoxidveis austenticos
utilizados nas indstrias petrolferas,
principalmente em campos de produo
Offshore (Straube, 1988; Vodarek et al.,
2001; Carrouge, 2002).
Essas ligas so de grande interesse para as indstrias de petrleo, por
apresentarem boa resistncia corroso
em ambientes de mdia agressividade e
boa soldabilidade, quando comparadas
aos tradicionais aos inoxidveis martensticos. Porm os tratamentos trmicos empregados so essenciais na obteno das microestruturas e propriedades mecnicas desejadas.
O tratamento trmico consiste em
uma tmpera seguida de um revenido
simples ou duplo, cujas condies so
otimizadas para conceder ao ao a resistncia mecnica, dureza e tenacidade
necessrias, sendo que os principais
parmetros envolvidos so: taxa de aquecimento e resfriamento, temperatura e
tempo de austenitizao e ciclos trmicos de revenido. Assim, o objetivo desse trabalho foi estabelecer as condies
otimizadas dos tratamentos trmicos de
tmpera e revenido, atravs dos valores
das temperaturas inicial (Ac3) e final
(Ac1) da transformao austentica e as
temperaturas de incio (Mi) e de fim (Mf)

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da formao martenstica. Os resultados

obtidos sero de grande importncia
para o setor de fundio de aos inoxidveis, pois poder sugerir e propor alternativas nos tratamentos trmicos que
possibilitaro o melhor desempenho dos
materiais nas condies de servio, otimizando as propriedades mecnicas.

2. Materiais e mtodos
Os aos utilizados foram os inoxidveis martenstico fundido, das classes 13Cr4Ni0,02C e 13Cr2Ni0,1C. Essas
ligas foram obtidas em forno convencional a arco eltrico, de refinamento tipo
AOD (Descarbonetao Argnio-Oxignio) e vazado em moldes de areia aglomerada com resina fenlica-uretnica, em
forma de blocos tipo quilha.
Os ensaios dilatomtricos foram
realizados no dilatmetro de tmpera rpida com austenitizao realizada a
1100C por tempo de encharque de 60
minutos para ambas as amostras, obtendo-se, como resultados, os valores de
Ac1, Ac3, Mi e Mf.
Os ensaios isotrmicos foram realizados com o ciclo trmico: taxa de aquecimento fixa de 0,33C/s at 1100C, mantida nessa temperatura por 10 minutos e
resfriado a 80C/s at as temperaturas
isotrmicas de 580, 650, 700, 750 e 800C,
para o ao 13Cr4Ni0,02C e 580, 680, 730,
780 e 830C, para o ao 13Cr1,0Ni0,1C,
durante uma hora e resfriada a 80oC/s at
a temperatura ambiente, para os dois
aos. As medidas de dureza foram realizadas sob norma ASTM E-18 e o ensaio
de trao, sob a norma ASTM-E8M, a
temperatura ambiente

3. Resultados e
discusso
As Figuras 1 e 2 mostram as curvas
obtidas aps ensaios de dilatometria,
com taxa de aquecimento de 0,33C/s at
1100C e resfriamento com taxa de
30C/s at a temperatura ambiente. No
aquecimento, foram determinadas as
temperaturas inicial (Ac3) e final (Ac1)
da transformao austentica e no res-

Neide Aparecida Mariano et al.

friamento, as temperaturas de incio (Mi)

e fim (Mf) da transformao martenstica
e os seus valores esto apresentados na
Tabela 1. Na mesma tabela, para comparao, esto, tambm, apresentados valores obtidos por outros pesquisadores.
Com os valores de Ac3, foi selecionada a temperatura de austenitizao
dentro do campo gama, para posterior
tmpera, sendo de 1020C para o ao
13Cr4Ni0,02C e de 1000C para o
13Cr2Ni0,1C, uma vez que o campo da
ferrita se localiza acima de 1100C, segundo o diagrama de equilbrio Fe-Cr
(ASTM, 1990). Analogamente, com Ac1,
foi possvel propor uma faixa de temperatura para o tratamento de revenimento. A literatura mostra, para os aos da
classe 13Cr4Ni0,02C, o revenimento realizado em temperaturas ligeiramente acima de Ac1 (Iwabuchi & Sawada, 2000;
Nalbone, 2000).

Figura 1 - Dilatograma obtido aps aquecimento com taxa de 0,33C/s at 1100C e

resfriado com temperaturas de 30C/s at temperatura ambiente, do ao 13Cr4Ni0,02C.

O tratamento trmico definido consistiu em: trs horas a 1050C, com posterior tmpera ao ar, e revenimento a
670C, com resfriamento ao ar.
No entanto, para a classe dos aos
13Cr2Ni0,1C, o tratamento de revenimento feito em temperaturas abaixo de Ac1
(Iwabuchi & Sawada, 2000). Dessa forma, o tratamento trmico, para essa classe dos aos, consistiu em: uma hora a
1000C, com tmpera ao ar, e revenimento a 700C, com resfriamento ao ar.
A Tabela 2 apresenta os valores de
resistncia mecnica mxima e dureza
dos aos aps os tratamentos trmicos
selecionados e os valores especificados
(ASTM A743-743M-98).
Com os dados obtidos, aps os ensaios isotrmicos, foi possvel construir
um perfil da curva da cintica de transformao de fases, na fase inicial de transformao dos aos estudados, e curvas
de transformao tempo-temperaturatransformao (TTT), conforme mostra
a Figura 3.
A adio do nquel como elemento
de liga, nos aos, modifica a cintica das
transformaes de fases, alterando a microestrutura final. O nquel um elemento austenitizante que, alm de ampliar o

Figura 2 - Dilatograma obtido aps aquecimento com taxa de 0,33C/s at 1100C e

resfriado com temperaturas de 30C/s at temperatura ambiente, do ao 13Cr2Ni0,1C.

campo gama e abaixar a temperatura Mi,

tambm retarda a difuso do carbono,
aumentando a temperabilidade dos aos.
O nquel retarda o processo de precipitao de carbonetos do tipo Cr23C6, provocando um aumento na tenacidade do

material e afetando diretamente as temperaturas de transformaes Mi, Ac1 e

Ac3. Esse efeito foi observado neste trabalho, atravs dos aos 13Cr4Ni0,02C e
13Cr2Ni0,1C e por Iwabuchi (Iwabuchi
& Sawada, 2000).

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Tabela 1 - Valores de Ac1, Ac3, Mi e Mf obtidos para os aos 13Cr4Ni0,02C e 13Cr2Ni0,1C e comparados a valores de outros
autores.

Tabela 2 - Valores de resistncia mecnica mxima e dureza dos aos tratados termicamente.

4. Concluses
A determinao das temperaturas
de transformaes de fases possibilitou
selecionar os parmetros dos tratamentos trmicos de tmpera e revenido. Esses parmetros possibilitaram a obteno dos valores de resistncia mecnica
mxima e dureza, dentro das especificaes para as classes dos aos, proporcionando melhor desempenho nas condies de servio. O elemento Ni evidenciou um efeito retardador no processo
de difuso do carbono e, conseqentemente, na precipitao de carbonetos,
deslocando o incio da curva TTT para
tempos maiores

5. Referncias
bibliogrficas
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING
AND
MATERIALS.
Standard
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Figura 3 - Curva de transformao tempo-temperatura-transformao (TTT), no estado

inicial dos aos 13Cr4Ni0,02C e 13Cr2Ni0,1C.

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Artigo recebido em 30/07/2006 e

aprovado em 05/10/2006.

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