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Ciclos

Irreversibles
TERMODINMICA
Jose Daniel Perez Peralta
Hctor No Orta Gonzales
Diego Vzquez Berumen
Marco Alfredo Moreno Nio
Vctor Hugo Segura Lpez
Jess Alejandro Lpez Arias

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El concepto de irreversibilidad
Se aplica a aquellos procesos que, como la entropa, no son reversibles en el
tiempo. Desde esta perspectiva termodinmica, todos los procesos naturales son
irreversibles. El fenmeno de la irreversibilidad resulta del hecho de que si un
sistema termodinmico de molculas interactivas es trasladado de un estado
termodinmico a otro, ello dar como resultado que la configuracin o distribucin
de tomos y molculas en el seno de dicho sistema variar.

Cierta cantidad de "energa de transformacin" se activar cuando las molculas


del "cuerpo de trabajo" interaccionen entre s al cambiar de un estado a otro.
Durante esta transformacin, habr cierta prdida o disipacin de energa
calorfica, atribuible al rozamiento intermolecular y a las colisiones.
Lo importante es que dicha energa no ser recuperable si el proceso se invierte.
Un proceso es irreversible si involucra transferencia de calor a travs de una
diferencia de temperatura nita entre el sistema y su entorno. Sin embargo, el
sistema puede comportarse durante este proceso irreversible como si el calor
fuera transferido reversible mente a travs de una diferencia de temperatura
innitesimal.
Se dice que este proceso es internamente reversible, porque nada ocurre dentro
del sistema para que ste sea irreversible, pero es externamente irreversible. Un
proceso satisface nuestra denicin de proceso reversible nicamente si es
interna y externamente reversible. Los procesos adiabticos e isotrmicos sin
friccin son interna y externamente reversibles. Un proceso que involucra friccin
u otra irreversibilidad dentro del sistema, y tambin intercambia calor con el
entorno a una temperatura diferente, es interna y externamente irreversible.
Algunas relaciones desarrolladas para procesos reversibles involucran nicamente
propiedades del sistema, y por consiguiente son vlidas para procesos que son
internamente reversibles, aun cuando sean externamente irreversibles.
Un ciclo compuesto enteramente de procesos reversibles se conoce como ciclo
reversible. Si todos los procesos son slo internamente reversibles, el ciclo es
internamente reversible.

Los procesos que son irreversibles incluyen:


Movimiento con friccin
Expansin libre
Transferencia de energa como calor debido la diferencia significativa de
temperatura.
Corriente elctrica a travs de una resistencia diferente a cero
Reaccin qumica espontnea
Mezcla de materia de diversa composicin o estado.
LOS PROCESOS NATURALES
Es sabido por todos que un sistema en equilibrio termodinmico ha de estar en
equilibrio mecnico, si no existen fuerzas desequilibradas actuando sobre parte o
todo el sistema;
Equilibrio trmico, cuando no hay diferencias de temperatura entre partes del
sistema o entre el sistema y su entorno; y el entorno.
Equilibrio qumico, si no tiene lugar ninguna reaccin qumica dentro del sistema ni
existe movimiento de componente alguno de una parte del sistema a otra.
Si modificamos alguna variable tal que alejamos el sistema del equilibrio, ste
evolucionar hasta alcanzar de nuevo una situacin de equilibrio. Veamos esta
evolucin cuando son procesos irreversibles:
ISOTRMICA
EXTERNA
ADIABTICA
MECNICA
IRRREVERSIBILIDAD INTERNA
TRMICA
QUMICA

Irreversibilidad mecnica externa isotrmica


Hay un gran nmero de procesos que suponen la transformacin isotrmica de
trabajo mediante un sistema (que permanece invariable) en energa interna de una
fuente

Para devolver al sistema y su entorno inmediato a sus estados iniciales sin


producir otros cambios, deberamos extraer Q unidades de calor de la fuente y
transformarlas ntegramente en trabajo; dado que esto viola la segunda ley de la
Termodinmica (enunciado de Kelvin-Plank) y es imposible, estos procesos son
irreversibles.
Ejemplos de estos procesos son:
1. Agitacin irregular de un lquido viscoso en contacto con una fuente.
2. Detencin de la rotacin o vibracin de un lquido en contacto con una
fuente.
3. Deformacin inelstica de un slido en contacto con una fuente.
4. Paso de corriente elctrica por una resistencia en contacto con una fuente.
Histresis magntica de un material en contacto con una fuente.
Como ejemplo ilustrativo, basta imaginarse que estamos frotando dos piedras bajo
el mar.Irreversibilidad mecnica externa adiabtica
Otro tipo de procesos que presentan irreversibilidad mecnica externa son estos,
en los que se transforma trabajo en energa interna de un sistema
adiabticamente.

Irreversibilidad mecnica interna


Los procesos en los que primero se transforma energa interna de un sistema en
energa mecnica, y despus en energa interna nuevamente, decimos que
presentan irreversibilidad mecnica interna.
Ejemplos de esto son:
1. Expansin libre (contra el vaco) de un gas ideal.
1. Gas atravesando un tabique poroso.
1. Chasquido de un alambre tenso despus de cortarlo.
2. Desvanecimiento de una pelcula de jabn despus de pincharla.
En el primer ejemplo, inmediatamente despus de abrir la vlvula para que el gas
comience a expandirse, una parte de la energa interna del gas se transforma en
energa cintica de movimiento de masa. Luego, esta energa cintica se disipa de
nuevo en energa interna por efecto de la viscosidad.
Si pretendiramos volver al estado inicial, deberamos comprimir isotrmicamente
el gas hasta su volumen inicial; para ello, tendramos que extraer de la fuente una
cantidad de calor que se transformara ntegramente en trabajo. Una vez ms,
estaramos violando la segunda ley. Irreversibilidad trmica interna y externa
Se trata ahora de procesos en los que se produce una transferencia de calor
entre:
1. un sistema y una fuente,
2. una fuente caliente y otra ms fra a travs de un sistema que permanece
invariable, o
3. dos partes de un sistema que estn a distinta temperatura.
Los dos primeros presentan irreversibilidad externa y la ltima interna. Todos ellos
son irreversibles porque si pretendemos restaurar las situaciones iniciales,
violaremos la segunda ley de Termodinmica segn el enunciado de Clausius, que
afirma que no es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia
de calor desde un cuerpo frio a otro ms caliente.

Irreversibilidad qumica
Un proceso presenta irreversibilidad qumica si supone un cambio espontneo de
estructura qumica, densidad, fase, etc...
Como ejemplos podemos citar:
1. Todas las reacciones qumicas.
2. Cambios de fase rpidos (como la solidificacin de un lquido sobre
enfriado).
3. Difusin de dos gases, o de dos lquidos
Hay muchos ms ejemplos y algunos de los procesos naturales ms interesantes
son de este tipo.
MODELOS MATEMATICOS
IRREVERSIBLES E ENTROPIA
Mentalmente un motor de los utilizados para explicar el segundo
principio de Termodinmica. Durante uno de sus ciclos, la variacin de
entropa del Universo es:

Donde Q es el calor extrado de la fuente caliente a la temperatura T, W


es el trabajo suministrado y Q-W es el calor cedido a otra fuente a la
temperatura T0 (siendo sta la temperatura de la fuente ms fra
disponible)
Podemos despejar el trabajo W y quedndonos con el signo igual,
obtenemos el trabajo mximo, y representa la cantidad mxima de
energa disponible como trabajo cuando se extraen Q unidades de calor
de una fuente a la temperatura T.

Es evidente que cualquier energa que se encuentre en la fuente a T0 y


que slo se pueda extraer en forma de calor, se encuentra en un estado

tal que no es utilizable para la obtencin de trabajo (porque no


disponemos de una fuente an ms fra).
Imaginemos el siguiente sencillo proceso irreversible:
A lo largo de una barra se conduce el calor Q desde una zona a la
temperatura T1 a otra zona temperatura inferior T2. Cuando se ha
realizado la conduccin disponemos del calor Q a la temperatura inferior
T2.
El trabajo mximo que podamos hacer antes de la conduccin y el que
podemos hacer ahora, despus de la conduccin, viene dado, segn, por
las expresiones, respectivamente:

Restando ambas expresiones, obtenemos la cantidad de energa E que


hemos perdido como energa utilizable:

De esta expresin, y sin necesidad de extender esta demostracin para


otros procesos irreversibles, podemos generalizar con la siguiente
proposicin:
Siempre que tiene lugar un proceso irreversible, el efecto sobre el
Universo es igual al que se producira si se convirtiese una cantidad de
energa, de una forma en la cual es completamente utilizable para
obtener trabajo en otra completamente inadecuada para la realizacin
de trabajo. Esta cantidad de energa transformada es T0 veces el cambio
de entropa del Universo ocasionado por el proceso irreversible.

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