Nitracin aromtica[editar]

La nitracin aromtica sucede con compuestos aromticos gracias a un mecanismo

de sustitucin electrfila aromticaque incluye el ataque de un anillo bencnico rico en
electrones por parte del ion nitronio.

El benceno resulta nitrado gracias al reflujo de cido sulfrico concentrado y cido

ntrico concentrado a 50 C.
1. 2H2SO4 + HNO3 2HSO41- + NO2+ + H3O+
2. C6H6 + NO2+ C6H5NO2 + H+
3. H+ + H3O+ + 2HSO41- H2O + 2H2SO4
El cido sulfrico es regenerado y por tanto acta como catalizador.

Mecanismo de reaccin[editar]
El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando nitrobenceno. La
reaccin presenta dos inconvenientes: es lenta y adems el cido ntrico concentrado y
caliente puede oxidar cualquier compuesto orgnico mediante una reaccin explosiva. Un
procedimiento ms seguro consiste en emplear una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico.
El cido sulfrico acta como catalizador, permitiendo que la reaccin se lleve a cabo ms
rpidamente y a menores temperaturas.
El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico generando el ion nitronio (NO 2+), que es el
electrfilo de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

El ion nitronio reacciona con el benceno formando el complejo sigma que pierde un protn que
es atrapado por el ion bisulfato para dar lugar al nitrobenceno.
El benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos nitro.

El electrfilo de esta reaccin es el catin nitronio. NO 2+. Las concentraciones de este catin en el
cido nitrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario aadir cido sulfrico.

Mecanismo para la nitracin del benceno:

Etapa 1. Ataque del benceno al catin nitronio

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn

Agentes de nitracin inica

Frecuentemente se utiliza HNO3 (HO.NO2)

Por razones de viabilidad y economa la nitracin a escala industrial se lleva a

cabo habitualmente con una mezcla de cidos ntrico y sulfrico (mezcla
sulfontrica), y de vez en cuando con cido ntrico acuoso, cido ntrico en cido
actico, o cido ntrico en anhdrido actico. El uso de cidos de componentes
alternativos, tales como cido perclrico, cido fluorhdrico, o trifluoruro de boro se
limita a importantes estudios de soporte. Estos a veces son llevadas a cabo en
disolventes orgnicos inertes tales como hidrocarburos clorados o sulfolano para
dar mezclas de reaccin homogneas.
La verdadera especie nitrante en reacciones tipo inica es el nitronio NO 2+
El cido ntrico puro, ionizado produce pequeas cantidades de in nitronio.

La primera reaccin es rpida y la segunda lenta.

La presencia de H2O (producida durante la nitracin) disminuye la concentracin
del in [NO2+] (=> desplazamiento de la reaccin hacia la izquierda).
La eficiencia de nitracin es mayor usando cido sulfrico H 2SO4 Oleum (SO3 +
H2SO4)

Figura 1

A altas concentraciones de cido sulfrico, la mayor parte de cido ntrico se

ioniza

El in de nitronio, NO2 + , se considera que es la especie activa en todos estos

sistemas. En el sistema ms comn la ecuacin general
HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2HSO4es un compuesto de muchos equilibrios presentes en las mezclas de HNO 3 H2 SO4 - H2O. Todos ellos deben tenerse en cuenta al considerar la reactividad del
sustrato y el grado de nitracin que se requiere.
La figura 1 indica que el aumento de agua disminuye la concentracin del in
nitronio hasta concentraciones molares del 50 %.
Concentraciones mayores del 50 % no detectan in nitronio.
Concentraciones mayores de cido ntrico, en algunos casos incrementan la
concentracin del ion nitronio, pero a la vez la fraccin de cido ntrico que es
ionizado decrece.
Para cido ntrico puro aprox. slo el 3% en peso de ste es ionizado a la forma
del in nitronio.
El cido sulfrico es por lejos el cido fuerte ms comnmente usado en mezcla
de cidos, adems de barato y altamente efectivo en promover la formacin de
NO2+.
Pero a la vez tiene la desventaja que la formacin de agua lo diluye y no se
conoce un mtodo simple de separacin completa del agua del cido sulfrico.
La separacin parcial del agua del cido sulfrico se efecta removiendo el
desperdicio con vapores. El cido remanente es concentrado aprox. al 93% con
combustin de gases y finalmente se obtiene 98% por adicin de trixido de
azufre.

El cido suficientemente concentrado, apto para la reaccin de nitracin, se recicla

y el cido adicional equivale a la cantidad de trixido de azufre adicionado.
El rol del cido sulfrico fue previamente considerado como un agente
deshidratante capaz de remover el agua producida durante la nitracin, mientras
sta iba completndose en forma fra.
Un agente de nitracin aromtica tpico para mononitracin a gran escala consiste
en 20% de cido ntrico, 60% de cido sulfrico, y 20% de agua; esto se conoce
como mezcla sulfontrica 20/60/20. Una definicin alternativa del mismo cido,
utilizado en algunas situaciones, es cido ntrico 15% molar, cido sulfrico 30%
molar y agua 55% molar. Comnmente, juntos el sustrato aromtico lquido y el
producto nitrado forman una fase separada de la de cido mixto acuosa. Por lo
tanto, se requiere una agitacin eficiente para maximizar el contacto con la fase
orgnica y minimizar la resistencia a la transferencia de masa. Sustratos slidos
se disuelven mejor en la fase de cido sulfrico. cido ntrico fuerte conduce a
reacciones secundarias oxidativas, mientras que una temperatura ms alta
conduce a la disminucin de la concentracin de iones de nitronio. Se requiere
mucho trabajo de desarrollo detallado en cada nitracin individual para optimizar
estas y otras variables, para maximizar la formacin del ismero requerido, y para
minimizar las reacciones secundarias.
DISCUSIONES
El nitrobenceno debe salir amarillo cristalino de lo contrario indica presencia de
molcula de agua.
Para el proceso de neutralizacin colocar Na2CO3 diluido obteniendo el ph (8).
El nitrobenceno es mas denso que e l agua por eso se obtuvo en la parte superior
de la practica.

La temperatura es esencial en el, proceso de nitracin por eso en la prctica se

trabajo con 10 C.
CONCLUSIONES el nitrobenceno se obtiene a travs del ion nitronio que se forma
por el efecto del cido sulfrico sobre el acido ntrico.
El benceno se obtiene a partir de un acido mas una alcohol.
En la solubilidad del nitrobenceno observamos que no hay formacin de fases
mezclndola con el alcohol.
La nitracin utiliza como reactivo una mezcla de cido ntrico y sulfrico. El cido sulfrico protona
el -OH del cido ntrico que se va en forma de agua generando el catin nitronio, NO 2+

Generacin del electrfilo

La protonacin y posterior prdida de agua del cido ntrico produce la formacin del catin
nitronio, electrfilo de la nitracin

Mecanismo de la nitracin
El catin nitronio, buen electrfilo, es atacado por el anillo aromtico producindose la adicin
electrfila, una etapa final de recuperacin de la aromaticidad por perdida de un protn nos da el
nitrobenceno.
Etapa 1. Ataque del benceno al catin nitronio

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad

AL ELEVAR LA TEMPERATURA SE AUMENTA EL GRADO DE NITRACION

Nitracin del Benceno:
Reaccin de monosustitucin. En este caso, el cido ntrico, slo, o mezclado con cido sulfrico
(mezcla sulfontrica, formada por tres partes de cido sulfrico por una parte de cido ntrico), da
como resultado la obtencin de productos derivados nitrados por sustitucin. El sulfrico coge el
agua que se produce en la nitracin, absorbindola pues tiene el papel de fuerte deshidratante,
evitando la produccin de una reaccin inversa. La mezcla sulfontrica reacciona con el benceno a
una temperatura en torno a los 50-60C. A mayor temperatura se producir una disustitucin.
C6H6 + HONO2 ( H2SO4) C6H5NO2 (nitrobenceno) + H2O
Lee todo en: Reacciones del Benceno | La Gua de Qumica
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/reacciones-del-benceno#ixzz4MRLcgebz

El benceno reacciona con halgenos en presencia de cidos de Lewis para formar derivados
halogenados.

El mecanismo de la halogenacin tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. La molcula de bromo se polariza al interaccionar con el cido de Lewis. El benceno
ataca al bromo polarizado positivamente para formar el catin ciclohexadienilo.

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn.

La cloracin se puede llevar a cabo de forma similar a la bromacin. La reaccin con flor y yodo
se realiza muy poco frecuentemente. En el caso del flor la reaccin es dificil de controlar por su
elevada reactividad. Por el contrario, el yodo reacciona lentamente y tiene un equilibrio
desfavorable.

http://www.quimicaorganica.org/benceno/280-halogenacion-del-benceno.html
http://www.quimicaorganica.org/benceno/277-nitracion-del-benceno.html
Categora: Benceno
Escrito por Germn Fernndez
Visto: 55615
http://es.slideshare.net/CalexisIbal/prctica-de-aromtica-v?qid=7e2520ad-7f174327-b9dd-ac6bec237704&v=&b=&from_search=9
Publicado el 25 de jun. de 2014
Publicado en: Educacin por Alexis ibal