da Fsica
Florianpolis - SC
2015
Ontem...
A Luiza, minha filha querida.
Hoje...
A Luiza, minha filha sempre querida.
Agradecimentos
Danieli Galvani, pela reviso ortogrfica (parcial) do texto e a
Alexandre Oliveira, pelas caricaturas da capa.
ii
Sumrio
Introduo
Introduo, 1
Referncias Bibliogrficas, 7
Introduo, 10
A substncia e a forma na composio de todas as coisas, 11
O atomismo, 15
As formas geomtricas de Plato, 20
A retomada do atomismo a partir do sculo XVII: a natureza no tem horror ao
vazio, 24
Da alquimia rabe ascenso e queda do flogstico, 32
O atomismo de Dalton, 42
Um papel para a histria, 53
Referncias Bibliogrficas, 56
Introduo, 62
Clausius e Thomson: as bases conceituais da termodinmica, 67
O movimento browniano, 76
O tomo no real: a rejeio de no observveis em uma teoria cientfica, 80
Reversibilidade e irreversibilidade temporal, 83
A oposio cientfica e epistemolgica de Boltzmann ao energetismo, 87
Referncias Bibliogrficas, 94
Introduo, 98
Espectros: de Newton a Balmer, 102
Novas nuvens no cu da fsica clssica, 109
A descoberta do eltron, 110
iii
3.5
3.6
3.7
3.8
Os raios X, 119
A radioatividade, 122
A experincia de Millikan, 129
Referncias Bibliogrficas, 132
4. O quantum de radiao
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.7
Introduo, 136
A radiao de corpo negro, 138
A lei da radiao de Planck, 148
Obteno das leis de Stefan-Boltzmann, Wien e Rayleigh-Jeans a partir da lei da
radiao de Planck, 156
Dos fotoeltrons de Hertz aos estudos de Lenard, 159
O quantum de luz, 163
Reaes aos quanta de luz, 168
Referncias Bibliogrficas, 170
5. O tomo de Bohr
5.1 Introduo, 174
5.2 Os postulados de Bohr, 180
5.3 A quantizao das rbitas e das velocidades no tomo de hidrognio, 183
5.4 A quantizao da energia e a primeira corroborao da teoria, 188
5.5 O modelo de Bohr para o hlio ionizado, 190
5.6 O modelo de Bohr para tomos de um eltron, 192
5.7 A teoria de Bohr e os espectros atmicos, 195
5.8 O princpio da correspondncia, 196
5.9 guisa de concluso, provisria..., 200
5.10 Referncias Bibliogrficas, 204
iv
Introduo
No prefcio edio portuguesa do texto de Niels Bohr, Sobre a constituio de tomos e
molculas, editado pela Fundao Calouste Gulbenkian1, J. L. Rodrigues Martins2 faz uma
interessante reflexo sobre o valor didtico, cultural e epistemolgico da histria da cincia a
partir do XII Congresso Internacional de Histria da Cincia realizado em Paris, no ano de 1968.
Logo ao incio, ele ressalta que:
(...) mais uma vez se reacendeu o debate tantas vezes renovado entre os que defendem o extraordinrio
interesse pedaggico, o iniludvel significado cultural e o relevante alcance epistemolgico da Histria da
Cincia, e os que a relegam para uma posio apagada e secundria, simples fonte de valores emotivos,
ou gratuita curiosidade intelectual para as horas de repouso e disponibilidade de esprito, numa posio
duplamente marginal: marginal em relao Histria Geral e marginal em relao prpria Cincia;
mais uma vez, se abriu o debate oportuno entre os que propugnam a prevalncia de uma autntica
Histria da Cincia em todos os cursos de um Ensino Superior de vocao universitria, integrado numa
pedagogia polivalente, personalista e cultural, de tonalidade fortemente humanista, verdadeira Escola
formadora de Homens, abertos a todas as frentes da Cultura, e os que defendem apenas, ou em primeiro
lugar, um Ensino Superior de vocao tecnocrtica, orientado predominantemente para uma viso de
realidade mais polarizada, diferenciadora, linear, acutilante e instrumental, fecunda Fbrica de Tcnicos,
marcados por imperativos de eficincia e de produtividade, mas amputados de todas as dimenses
humanas que no apontem diretamente para uma orientao profissional (...).3
Continuando a discorrer sobre o significado das opes em jogo, ele diz que novamente se
abriu o debate entre aqueles que admitem que
(...) um autntico cientista no pode, em verdade, reivindicar para si um perfeito e completo domnio da
Cincia que cultiva se no possuir, ao mesmo tempo, um conhecimento igualmente completo e perfeito
da evoluo histrica dessa mesma Cincia, at ao seu estado atual, como h mais de meio sculo vem
ensinando o grande historiador George Sarton, na sua luta esforada mas inglria contra a fatalidade
dessa miopia epistemolgica de que adoece a maioria dos investigadores e especialistas contemporneos.
E os que, pelo contrrio, asseguram que tais especialistas e investigadores no podem, de certo,
ultrapassar o condicionalismo que lhes imposto na impiedosa luta da emulao e da competio em que
esto empenhados no campo da atividade cientfica, e, por isso, para assegurarem a viabilidade da
conquista de direitos de prioridade e de descoberta, so forados a uma preparao intensiva, orientada
exclusivamente para as exigncias imediatas dos problemas propostos, na investigao tecnolgica ou na
1
Introduo
investigao fundamental, o que no lhes deixa qualquer disponibilidade de tempo livre para, mesmo de
modo passageiro, poderem se afastar das fecundas atividades em que trabalham, para se dedicarem
consulta de velhas memrias cientficas, como, melancolicamente, reconheceu o eminente biolgo
francs Jean Rostand (...).4
Ibid., p. 8.
Schrdinger, 2003.
Imortalizada na obra De rerum natura (Sobre a natureza das coisas), do poeta romano
Tito Lucrcio Caro (95-55 a.C), a hiptese atmica retomada no sculo XVII. Quando acorda
do seu sono profundo, para no mais adormecer, encontra uma cincia que comea a ser regida
por novas regras.
O experimento controlado coloca o conhecimento cientfico em um novo patamar de desenvolvimento. Em meio a isso, o papel atribudo aos dados acirram disputas epistemolgicas entre aqueles que, como Francis Bacon (1561-1626), consideram que eles esto na gnese das teorias, e os que os vem como corroboradores ou refutadores em potencial de idias concebidas
previamente pela razo, como Ren Descartes (1596-1650).
A concepo realista da antiga filosofia atomstica coloca o tomo no centro de discusses
polmicas (a natureza tem ou no horror ao vazio?), na descrio de estados dinmicos da
matria (a presso de um gs, de Daniel Bernolli (1700-1782)), na estruturao de modelos
fsico-qumicos (o modelo de John Dalton (1766-1844)), na base de explicaes sobre as reaes
qumicas.
A imagem objetiva dos fenmenos, calcada na realidade objetiva do tomo, sofre a sua pri6
7
Ibid., p. 32-33.
Ibid., p. 38, 83.
3
Introduo
meira crise com o advento do conceito de campo, de Michael Faraday (1791-1867). Segundo
Werner Heisenberg (1901-1976)8:
Uma interao entre campos de foras, sem nenhuma substncia como suporte das foras, era menos
facilmente compreensvel do que a idia materialista da realidade, prpria da fsica atmica, e introduzia
um elemento de abstrao, no intuitivo, naquela imagem do mundo que, por outro lado, parecia to clara
e convincente.
A postulao de um meio material (o ter) dotado de tenses elsticas, como suporte dos
campos de fora e veculo de difuso dos distrbios eletromagnticos, mostrou-se insatisfatria
tanto pelas suas contradies internas como pela evidncia experimental. Contudo, conforme
Heisenberg9:
Alguma consolao se encontrava no fato de que, pelo menos, as variaes dos campos de foras se
podiam tomar por processos no espao e no tempo descritveis objetivamente, isto , sem qualquer
referncia aos processos de observao e que, por conseguinte, correspondiam imagem ideal,
comumente aceita, de um fluir no espao e no tempo segundo leis determinadas. Alm disso, era lcito
conceber os campos de foras observveis somente nas suas interaes com os tomos, como gerados por
estes, e, de certo modo, no havia necessidade de recorrer aos campos, seno para explicar os
movimentos dos tomos. Desta maneira, a nica realidade continuava a ser constituda pelos tomos [e
pelo espao vazio entre eles].
Uma segunda e mais aguda crise provocada pelo surgimento do energetismo, uma filosofia que vai contestar a viso mecanicista da natureza e a realidade do tomo. Ser mesmo desejvel construir conhecimentos luz deste (e de outros) no observvel, na cincia? Que evidncias
experimentais confirmam a existncia do tomo? As conquistas da teoria cintica dos gases e o
papel desempenhado pelo tomo na qumica no so suficientes para arrefecer as crticas ao atomismo. Afinal, a termodinmica e a sntese maxwelliana no prescidem do tomo?
Em meio ao debate cientfico e epistemolgico entre Ludwig Boltzmann (1844-1906), um
defensor incondicional do atomismo e da viso mecanicista da natureza, e Wilhelm Ostwald
(1853-1932), que advoga a excluso do tomo da cincia, o sculo XIX chega ao fim; e com ele a
constatao de que tomo no o ltimo limite de diviso da matria, com as descobertas do
eltron, do raios X e da radioatividade.
O fato do tomo ter uma estrutura interna no abala a imagem materialista do mundo. A
realidade objetiva da matria est nas partculas elementares que constituem o tomo. Muda o
foco, mas a essncia da idia a mesma. nesta simplicidade que reside a fora de persuaso
dessa viso de mundo.
8
9
10
11
Introduo
A falta de uma linguagem prpria para tratar os problemas ao nvel atmico apontada
com bastante clareza por Bohr, em uma conversa com Heisenberg12:
Pretendemos dizer algo sobre a estrutura do tomo, mas falta-nos uma linguagem em que possamos nos
fazer entender. Estamos na mesma situao de um marinheiro abandonado numa ilha remota, onde as
condies diferem radicalmente de tudo o que ele jamais conheceu e onde, para piorar as coisas, os
nativos falam uma lngua desconhecida. Ele tem que se fazer entender, mas no dispe de meios para
isso. Nesse tipo de situao, uma teoria no pode esclarecer nada, no sentido cientfico estrito habitual
da palavra. Tudo o que ela tem a esperana de fazer revelar ligaes. Quanto ao mais, ficamos tateando
da melhor maneira possvel... Fazer mais do que isso est muito alm dos recursos atuais.
O papel desempenhado pelo quantum de ao nos fenmenos atmicos no abala a convico de Planck de que h uma realidade objetiva independente do observador. Com a evoluo do
conhecimento cientfico, aperfeioam-se as representaes dessa realidade. Os objetos gerados
por uma nova representao possuem (em regra) um nvel de realidade mais elaborado que a sua
precedente, da no se exigir que eles possam ser compreensveis a partir dos elementos de vises
de mundo mais ingnuas.
Hbitos psicolgicos fortemente arraigados s experincias clssicas usuais tiram do
pensamento a flexibilidade necessria compreenso de novos conceitos. Desse modo, como
argumenta Gaston Bachelard (1884-1962) em O novo esprito cientfico13, faz-se com
freqncia necessrio desaprender certas coisas de modo a poder v-las de uma outra forma,
como partes de uma construo erigida em bases conceituais distintas da anterior.
Os ftons de Einstein no tm anlogo na mecnica clssica. Com massa de repouso nula e
movimentando-se com a velocidade da luz, eles diferem dos corpsculos newtonianos de luz ou
de qualquer outro corpo material. Da mesma forma, no h anlogo clssico para o eltron.
Nesses termos, um tomo no se assemelha a um modelo em miniatura do sistema solar, pois um
eltron no um corpsculo esfrico ou quase-esfrico, tambm no uma nuvem em volta do
ncleo, no , enfim, nenhuma coisa que possa ser identificada com algo conhecido14.
De fato, irreversvel a crescente diminuio do carter intuitivo dos objetos e dos
fenmenos de uma cincia dinmica, em constante mutao. Segundo Planck15:
Em comparao com a imagem do mundo primordial e ingnua, a atual cosmoviso cientfica oferece um
aspecto estranho e realmente inslito. As impresses sensoriais imediatas, nas quais o trabalho cientfico
tem sua origem, desapareceram por completo. Ver, ouvir e tocar no desempenham nela nenhum papel.
Uma olhada ao interior de um laboratrio de pesquisa revela que essas funes tm sido substitudas por
uma coleo de aparelhos extremamente complexos, intrincados e difceis de manejar, inventados e
12
construdos para a resoluo de problemas que s podem ser colocados com a ajuda de conceitos
abstratos e smbolos matemticos e geomtricos e que com freqncia resultam absolutamente
incompreensveis para os no iniciados.
H vinte e cinco sculos, Herclito de feso (576-480 a.C) disse que s se pode entender
a essncia das coisas quando se conhecem sua origem e seu desenvolvimento. Com igual clareza
e perspiccia, ele tambm afirmou que a natureza ama esconder-se, veiculando a idia de que
existe uma realidade oculta por trs da aparncia imediata do fenmeno sensvel.
A natureza ama esconder-se ttulo de um livro escrito por Shimon Malin16, no qual o
autor17 explora os insights proporcionados pela teoria quntica sobre a natureza da realidade. O
que essa realidade oculta? Qual a sua relao com o mundo sensorial? possvel reunir o
oculto e o manifesto em uma formulao inteligvel? A essas questes, formuladas na introduo
do texto, somam-se muitas outras: Que papel tem o observador nesse novo e desconcertante
mundo? ainda possvel falar em representaes palpveis da realidade objetiva? Os objetos
atmicos tm ou no realidade fsica independente dos seres humanos e de suas observaes?
Pode-se estender ao nvel atmico a objetividade e o determinismo da fsica clssica?
, enfim, em uma fsica que perscruta o (sempre) enigmtico universo do infinitamente pequeno que se vai buscar respostas a preocupaes antigas de um esprito que no envelhece pelas
sempre novas e perturbadoras questes que prope.
Referncias Bibliogrficas
BACHELARD, G. O novo esprito cientfico. Lisboa: Edies 70, 1986.
BOHR, N. Sobre a constituio de tomos e molculas. Lisboa: Fundao Calouste
Gulbenkian, 1989.
DE BROGLIE, L. O futuro da fsica. In: Para alm da cincia.... Porto: Livraria Tavares
Martins, 1958.
FEYNMAN, R. O que uma lei fsica? Lisboa: Gradiva, 1989.
HEISENBERG, W. A parte e o todo: encontros e conversas sobre fsica, filosofia, religio e
poltica. Rio de Janeiro: Contra-ponto, 1996.
HEISENBERG, W. A imagem da natureza na fsica moderna. Lisboa: Edio Livros do
Brasil, 1980.
MALIN, S. A natureza ama esconder-se. So Paulo: Editora, 2003.
16
17
Malin, 2003.
Autoridade em mecnica quntica, relatividade geral e cosmologia, e filosofia.
7
Introduo
Captulo 1
1.1 Introduo
Ao se reportar a seus primeiros questionamentos fsica atmica, quando estudante,
Werner Heisenberg (1901-1976) reitera a sua forte insatisfao em relao forma como o autor
de um de seus livros-texto de fsica fazia a representao de uma molcula de dixido de carbono: ganchos e colchetes prendiam dois tomos de oxignio a um tomo de carbono.
Para Heisenberg1, ganchos e colchetes eram estruturas arbitrrias, cujas formas podiam
ser alteradas ao bel-prazer de cada um, de modo a adapt-los a diferentes utilidades. No entanto,
os tomos e suas combinaes em molculas deveriam ser regidos por rigorosas leis naturais.
Isso, evidentemente, no deixava margem alguma para invenes humanas, como ganchos e
colchetes.
O estgio ainda muito incipiente da fsica atmica no comeo do sculo passado, fez com
que o autor do texto recorresse a um modelo mecnico bastante simples para enfatizar, pela fora
das imagens, que, na molcula de dixido de carbono, a natureza liga dois (e no trs ou mais)
tomos de oxignio a um de carbono.
evidente que nem todas as aes didticas que visam facilitar a compreenso e o
aprendizado do estudante so bem sucedidas. Nesse caso particular, o autor do texto no poderia
imaginar que estaria ilustrando, a um dos formuladores da teoria quntica, as imensas e incontornveis dificuldades de importar imagens do mundo clssico para o domnio microscpico.
De qualquer modo, naquele momento, a semente da dvida se instalava no pensamento de
Heisenberg. A busca por respostas, se no definitivas, remete-o ao estudo das origens histricas
do atomismo.
Certamente, h muitas perguntas que o estudante de hoje pode se fazer sobre o conceito
ou a idia de tomo, algumas delas, talvez, compartilhando preocupaes manifestadas por
Heisenberg. Assim, qual a origem desse conceito e o que visava explicar, quando foi formulado
pela primeira vez? Como essa idia se disseminou e se modificou ao longo do tempo? Que resistncias enfrentou? Que influncias sofreu e exerceu com as mudanas metodolgicas da cincia?
At que ponto se pode fazer, sem contradies, uma imagem clssica do tomo, associando-o,
por exemplo, a esferas ou elipsides? O tomo real?
O presente captulo explora essas e outras importantes questes, abordando contedos
relativos ao atomismo em um extenso perodo da histria do pensamento cientfico. Inicia
procurando mostrar como se estabeleceram as primeiras tentativas de compreender o visvel, a
partir do invisvel, entre os gregos antigos. Examina a seguir, no mbito da fsica, em que
contexto se desenvolve a retomada do atomismo a partir do sculo XVII. Algumas consideraes
sobre a alquimia rabe e a alquimia medieval europia desencadeiam discusses sobre a ascenso
e queda do flogstico, um conceito que origina uma srie de estudos, na qumica, que vo
1
10
ressaltar a natureza atmica da matria. Finaliza com um contraste entre o tomo grego e o tomo
de Dalton, advertindo sobre a inaplicabilidade do conceito de precursor histrico.
O fascnio que o tomo exerce sobre o pensamento cientfico parece bem expresso por
James C. Maxwell (1831- 1879), no final do sculo XIX:
Ainda que com o passar dos tempos tenham ocorrido catstrofes, e talvez possam ainda ocorrer nos
cus, ainda que sistemas antigos possam ter sido dissolvidos e novos sistemas possam emergir de suas
runas, as molculas [isto , os tomos!] de que se compem estes sistemas [a Terra e todo o sistema
solar] as pedras fundamentais do universo material permanecem intactas e frias. Continuam hoje
2
11
identificar que substncia esta, ele a designa pelo nome de apeiron, que significa indeterminado.
a partir do apeiron, por processos ainda desconhecidos, que a natureza exibe suas formas e fenmenos.
Segundo Anaxmenes (585-528 a.C.), outro grande filsofo milesiano, tudo ar, em diferentes graus de compactao. Quer dizer, a maior ou menor rarefao ou condensao desse
elemento que explica a diversidade das coisas. Assim, o fogo ar muito rarefeito; a nuvem, a
gua e a terra, em suas distintas formas, isto , os slidos, resultam, respectivamente, da progressiva condensao desse elemento.
A infinita diversidade das coisas e dos fenmenos talvez esconda, em sua essncia, um
elemento nico estruturador de tudo, admite inicialmente Herclito de feso (576 - 480 a.C.). No
entanto, a concepo da prpria natureza dessa substncia, imutvel em si mesma, constitui, em
sua viso, um contra-senso com o dinamismo das transformaes e dos processos existentes no
mundo material. Por isso, Herclito elege o fogo, ao mesmo tempo matria e fora motriz5,
como um elemento smbolo de todo esse dinamismo.
O fogo de Herclito no uma chama material; muito menos um tijolo fundamental da
natureza. , sob muitos aspectos, um conceito semelhante moderna energia.
De acordo com o filsofo jnio Xenfanes de Clofon (570-460 a.C), a origem de todas
as coisas, o elemento primordial do Universo, a terra.
Empdocles de Agrigento (492-432 a.C.) rompe com o monismo dos primeiros filsofos.
A natureza complexa demais para ser explicada pelas transformaes de uma nica substncia.
A terra, a gua, o ar e o fogo, combinados entre si e em percentuais variados, so as razes
ltimas, os constituintes fundamentais de tudo o que existe.
Alm dessa proposio inovadora dos quatro elementos, que ser mais adiante retomada
por Aristteles de Estagira (384-322 a.C.) para explicar a composio dos objetos terrestres (mas
no celestes)6, Empdocles considera que todos os fenmenos (como o movimento e a agregao/desagregao da matria) ocorrem pela ao de duas foras bsicas da natureza: a fora
amor (atrao), que aproxima os diversos elementos e a fora dio (repulso), que os separa.
Assim, em seu modo potico e qualitativo, Empdocles o primeiro a postular a realidade das
causas no mundo fsico e a identific-las com foras7. Para a cincia jnica, o movimento e as
transformaes da matria primordial so atributos inerentes a esta matria, o que dispensa a anlise causal de qualquer evento.
Em um de seus poemas, Empdocles enaltece a figura de um homem de extraordinrios
conhecimentos, que sabia mais do que era possvel a algum aprender em dez ou vinte vidas.
12
Esse filsofo Pitgoras de Samos (570-497 a.C.), fundador de uma escola de pensamento com
bases filosficas inteiramente diferentes da escola materialista de Mileto.
As diferenas entre as diversas espcies de coisas devem ser buscadas na forma, nas distintas estruturas geomtricas dos corpos, determinadas pelos nmeros. A nfase deslocada da
matria [que afinal de contas comum a todas as coisas] para a forma. A estrutura a realidade
fundamental, e esta estrutura pode ser expressa numericamente, em termos de quantidade9.
Apesar de indissociveis, a relao nmero-objeto no implica que os pitagricos concebam os corpos como um conglomerado de pontos materiais. Os nmeros irracionais impedem
qualquer especulao nesse sentido, j que no podem ser escritos como nenhuma combinao de
nmeros inteiros. A incomensurabilidade entre o lado e a diagonal do quadrado ilustra isso10.
13
d 2 2l 2 .
(1)
Sendo m e n dois nmeros inteiros e admitindo-se, por hiptese, que a razo entre d e l
possa ser expressa pela razo entre esses nmeros, tem-se que
d
m
.
n
l
(2)
De ( 2 ) em ( 1 ), resulta
m2
n2
2 ,
m 2 2n 2 .
(3)
m
.
2
(4)
De ( 4 ) em ( 3 ), segue que
4 b2 2 n2
n2 2 b2 .
(5)
14
discursos12. De fato, os conhecimentos desenvolvidos pelos membros dessa comunidade s vieram a pblico quase cem anos depois da morte de Pitgoras. De qualquer modo, a principal contribuio dessa escola filosfica, no campo cientfico, foi a tentativa que fizeram de matematizar
a natureza.
A simetria de certas figuras da geometria plana, como o crculo, o tringulo equiltero e o
quadrado, entre outras, chamava a ateno dos pitagricos. A geometria espacial certamente no
poderia prescindir do arranjo regular e simtrico das formas, da beleza. Guiados por esse sentimento, identificaram os cinco poliedros regulares: o cubo, o tetraedro, o octaedro, o dodecaedro e
o icosaedro.
levado igualmente por consideraes de simetria e beleza que Pitgoras formula a
hiptese de ser a Terra um corpo esfrico. Para Thales e Anaxmenes ela era plana; segundo
Anaximandro, cilndrica.
1.3 O atomismo
De acordo com Leucipo e Demcrito, a matria no contnua. Ela constituda de
germes eternos, minsculas partculas duras, indestrutveis, inacessveis ao olho humano. Por
conceb-las como as menores subdivises possveis da matria, foram chamadas de tomos.
Fig. 1.2 - "Demcrito e Herclito". leo sobre tela de Giuseppe Maria Crespi (16651747). Museu de Augustins, Tolouse.13
Sob a ao de foras da mais diversa natureza, a matria se desagrega, dissolve-se,
despedaa-se, mas os seus elementos bsicos permanecem inclumes, pois nada pode voltar ao
nada. Como nada pode surgir do nada, so novas associaes desses germes que vo constituir
novos corpos. desse modo que a natureza opera, refazendo os corpos uns a partir dos outros,
sem a interveno de deuses.
12
13
No por certo em virtude de um plano determinado nem por um esprito sagaz que os tomos se
juntaram segundo uma certa ordem; tambm no combinaram entre si com exatido os movimentos que
teriam; mas, depois de terem sido mudados de mil modos diferentes atravs de toda a imensidade,
depois de terem sofrido pelos tempos eternos toda a espcie de choques, depois de terem experimentado
todos os movimentos e combinaes possveis, chegaram finalmente a disposies tais que foi possvel
o constituir-se tudo o que existe. E por assim se terem conservado durante muitos anos, uma vez
chegados aos devidos movimentos, que os rios saciam o vido mar com suas grandes guas, que a
Terra, aquecida pelo vapor do Sol, renova as suas produes, e florescem todas as raas de seres vivos,
14
ento encontrar .
Tambm os sons agradveis, como os das fontes dgua, ou os que os msicos com
maestria extraem de seus instrumentos, so compostos por tomos arredondados, que contrastam
com os de forma irregular, origem de sons estridentes, desafinados, que ferem os ouvidos.
O fogo dos raios, formado por tomos pequenos, capazes de atravessar diminutos poros
da matria, muito mais penetrante do que o fogo comum das tochas, de tomos muito maiores.
Se a gua flui com facilidade, sob o menor constrangimento, porque formada por
elementos pequenos e rolantes. O mel, de natureza mais espessa e de movimento mais lento, nas
14
15
16
mesmas condies, no pode reunir tomos to redondos e lisos. J a luz, constituda por
tomos muitssimo finos, arredondados, velozes e sutis.
A filosofia atomista no restringe as suas explicaes matria inorgnica. So os
fenmenos do mundo natural, em seu todo, incluindo aspectos relativos prpria vida, que ela
almeja elucidar.
Quase dois mil e quinhentos anos depois, em um discurso proferido na reunio de
abertura do Congresso Internacional sobre Terapia atravs da Luz, realizado na cidade de
Copenhague, em 1932, Niels Bohr (1885-1962), um dos fundadores da mecnica quntica,
mostra a atualidade dessa concepo. Ressaltando as diferenas e especificidades prprias da
pesquisa realizada em fsica e em biologia, e que no plausvel qualquer pressuposto que aluda
biologia algum tipo de lei especial que seja incompatvel com as regularidades fsico-qumicas
j estabelecidas, ele diz que:
As maravilhosas caractersticas constantemente reveladas nas investigaes fisiolgicas, e que diferem
to marcantemente do que se conhece sobre a matria inorgnica, levaram os bilogos a crer que
nenhuma compreenso adequada dos aspectos essenciais da vida possvel em termos puramente
fsicos. Por outro lado, dificilmente se poderia dar uma expresso inambgua viso conhecida como
vitalismo, que parte do pressuposto de que uma fora vital peculiar, desconhecida dos fsicos, rege toda
a vida orgnica. Na verdade, penso que todos concordamos com Newton em que o fundamento ltimo
da cincia a expectativa de que a natureza exiba efeitos idnticos em condies idnticas. Portanto, se
pudermos avanar tanto na anlise dos mecanismos dos organismos vivos quanto na dos fenmenos
16
16
17
objeo imediata: por que, ento, esta pequenssima linha no vai seguir sendo divisvel? Tal como no
caso do tomo fsico, no h nada que se oponha a isto. E da mesma forma que no caso do atomismo
fsico, se incorre em uma contradio, a menos que no se queira admitir que uma linha possa ser
dividida infinitamente. Mas neste caso o indivisvel componente ltimo da linha no pode ser, por
motivos evidentes, uma linha.18
O ponto, uma nova entidade, esse indivisvel, sendo uma linha uma sucesso infinita
desses elementos. Ento, as dificuldades em se conceber um componente ltimo da matria
seriam incontornveis, pois essa clula no poderia ser nada material.
Mesmo frente s restries da filosofia natural aristotlica que, hegemnica, estrutura-se
como um poderoso corpo de conhecimentos que no admite a existncia do vazio e que atribui
diferentes realidades fsicas aos domnios terrestre e celeste (o primeiro corruptvel e sujeito a
todo tipo de transformao; o ltimo inaltervel e perfeito, em funo do elemento que compe
todas as coisas a existentes o ter), o atomismo aceito e adotado por certos filsofos, como
Epicuro (341-270 a.C).
Epicuro diverge de Demcrito ao dotar os tomos de peso, entendido como uma presso
exercida pela matria de cima para baixo. Com isso, os epicuristas podem explicar porque
algumas coisas pesam mais do que outras, com as mesmas dimenses. Como o vazio no tem
peso, o que mais leve possui mais espao e menos matria em seu interior; j o mais pesado tem
mais matria e menos espao vazio, internamente.
O peso explica o fenmeno da queda. Ele privilegia uma direo (a vertical) e um sentido
(de cima para baixo), polarizando o espao. Isso no considerado no atomismo de Demcrito,
para quem os tomos se movimentam em um espao homogneo (igual em qualquer de suas partes) e isotrpico (sem direes preferenciais). Como no h interao distncia entre os tomos,
somente processos envolvendo a coliso entre eles so capazes de alterar as suas configuraes
(ou estados, como vai-se dizer a partir de Ren Descartes (1596-1650) e Isaac Newton (16421727)) de repouso e de movimento. , de fato, apenas com a fora de atrao gravitacional
newtoniana que a noo de um espao isotrpico vai se harmonizar com a de sua polarizao segundo determinadas direes.19
As idias difundidas pelos atomistas extrapolam os domnios restritos do conhecimento
cientfico. Assim, com base no atomismo que Epicuro nega uma srie de conceitos e valores
mantidos pelos esticos20, como a imortalidade da alma, as crenas em adivinhaes e em
18
18
pressgios. Para Epicuro, o estudo dos fenmenos naturais podia libertar os humanos das
supersties e de toda a forma de medo.
Conforme ressalta o historiador S. Sambursky21, o estudo das nuances e dos contrastes do
atomismo de Leucipo, Demcrito e Epicuro constituem um valioso indicativo do desenvolvimento interno de uma teoria cientfica. Contudo, o ncleo duro (os pressupostos fundamentais) da
teoria atmica , essencialmente, o mesmo para os atomistas em geral.
As conjeturas dos principais artfices da estrutura corpuscular da matria, que geram
explicaes plausveis, ao menos em tese, para uma ampla gama de fenmenos fsicos, compem
uma viso de mundo que concebe o Universo, como um todo, constitudo de tomos e de vazio.
O que se poderia designar por lei da conservao da matria, (nada pode ser criado do
nada e nem qualquer coisa pode ser destruda ou reduzida a nada, como afirma Demcrito) ressalta a indestrutibilidade de seu componente fundamental, em clara oposio aos que advogam a
divisibilidade infinita das coisas.
O Universo infinito em extenso, como infinito o nmero de tomos. Essas duas complexas noes comportam duas hipteses mutuamente excludentes: a de um Universo cheio, com
os tomos ocupando todo o espao disponvel, e a de um Universo com um espao excedente em
relao matria. por esta ltima que optam os que simpatizam com a essncia das idias de
Leucipo, Demcrito e Epicuro.
O atomismo imortalizado no De rerum natura do poeta romano Tito Lucrcio Caro (9555 a.C.). Redigido de forma didtica, ele um verdadeiro tratado de fsica.22
Mas o poema de Lucrcio, luz da filosofia epicrea, transcende cincia fsica. O atomismo enseja aos leitores a idia de que todos os fenmenos possuem uma causa fsica, centrada
exclusivamente na matria e no movimento. Todas as coisas so constitudas por tomos,
inclusive a alma. A morte simples desagregao, disperso da matria de um sistema complexo
de tomos, como a de um objeto que se fragmenta em infindveis partes. A eternidade pertence
ao tomo e no alma.
Por que, ento, temer a morte, se ela parte de um processo natural? Ou o castigo eterno
ao esprito rebelde, independente, que no admite a interveno de deuses nos fenmenos
naturais e na vida dos homens? As trevas a temer so as da ignorncia, que assola os espritos
acomodados. No so os raios do sol, nem os dardos luminosos do dia que vo dissip-las,
mas os fenmenos da natureza e sua explicao23
Toda a natureza constituda por duas coisas: existem os tomos e existe o vazio em que se acham
24
colocados.
21
19
Aos que se mostram cticos quanto existncia desse constituinte elementar da matria,
por no ser detectado pela viso humana, Lucrcio faz uso de uma analogia com o vento, para
mostrar que este tambm possui partculas que no podem ser vistas, mas das quais ningum
nega a existncia, pela ao muitas vezes destruidora que exibem.
Talvez, no entanto, voc esteja colocando em dvida as minhas palavras, porque esses meus tomos no
so visveis a olho nu. Considere, portanto, a prova maior dos corpos cuja existncia voc h de
reconhecer, embora no possam ser vistos. Primeiro, o vento, quando a sua fora aumenta, aoita as
ondas, pe a pique barcos a vela e dispersa formaes de nuvens. s vezes assolando as plancies com
intensidade devastadora, deixa por elas espalhadas enormes rvores e bombardeia os picos montanhosos
com rajadas que derrubam florestas. Assim o vento em sua fria, quando d seu grito de guerra
trazendo nele uma louca ameaa. Sem dvida, portanto, devem haver partculas invisveis de vento que
varrem o mar, a terra e as nuvens no cu, investindo contra eles e os turbilhonando em um impetuoso
tormento. Quanto ao modo como fluem e devastao que causam, eles em nada diferem de uma
enchente torrencial quando a gua desce repentinamente pelas encostas das montanhas causando
inundao, provocada por pesadas chuvas, e amontoa escombros das florestas e rvores inteiras. Embora mole por natureza, o choque repentino da gua que se aproxima maior do que at a mais robusta
das pontes pode agentar, to furiosa a fora com que a trbida torrente tempestuosa se lana contra os
seus pilares. Com um poderoso rugido, abate-os, rolando enormes pedras sob suas ondas e desprezando
todo obstculo que encontra pelo caminho. Esse, portanto, deve ser tambm o movimento das rajadas de
vento. Quando elas vm avanando em seu curso como um rio impetuoso, empurram os obstculos que
encontram pela frente e os atingem com repetidos golpes; e, s vezes, redemoinhando repetidamente,
arrancam-nos e os vo levando em um veloz vrtice circular. Eis, portanto, prova em cima de prova de
que os ventos possuem corpos invisveis, visto que em suas aes e em seu comportamento rivalizam
25
Por outro lado, se no houvesse o vazio (entre os corpos e dentro deles) tudo seria inteiramente slido, nada poderia ser alterado, fracionado, movido. Afinal, os sons no atravessam paredes? A dureza do ouro e dos outros metais no cede pelo calor que neles se infiltra, quando se
liquefazem? No se tornam midas as roupas beira da costa, onde se quebram as ondas? A
umidade que deixa um corpo, sob o efeito do calor, no mais uma prova da existncia de
espaos vazios no interior da matria? Os exemplos se multiplicam e parecem suficientes razo.
20
21
22
Ao ler essas idias de Plato no Timeu, Heisenberg, ainda estudante, mostra-se perplexo. No se pode associar os tringulos elementares a qualquer tipo de matria, claro, pois so
formas bidimensionais. Mas, e quanto aos poliedros regulares? Estaria o cubo apenas simbolicamente ligado terra, como uma expresso de sua solidez, por exemplo, ou, de fato, teria uma
forma cbica o menor corpsculo de terra? Conforme esclarece Heisenberg:
Busquei um princpio que pudesse ajudar-me a encontrar alguma justificativa para a especulao
platnica, mas, por mais que tentasse, no consegui descobrir nenhum. Mesmo assim, fiquei extasiado
com a idia de que as partculas mais diminutas da matria devessem reduzir-se a uma forma
matemtica. Afinal, qualquer tentativa de desenredar a densa trama dos fenmenos naturais dependia da
descoberta de formas matemticas; contudo, continuou a ser incompreensvel para mim por que Plato
26
Entre as dvidas de Heisenberg fica uma certeza, expressa em suas prprias palavras: O
resultado mais importante de tudo isso talvez tenha sido a convico de que, para interpretar o
mundo natural, precisvamos saber alguma coisa sobre suas partes mais diminutas.27
uma forma matemtica, uma construo intelectual, e no efetivamente a matria que
est na raiz ltima de todos os processos a partir dos quais a natureza pode ser entendida.
A teoria de Plato sobre a estrutura da matria no uma variante da hiptese atmica de
Leucipo e Demcrito. Plato no um atomista. A sua afirmativa de que, se pudesse, queimaria
todos os livros dos atomistas, deixa isso claro. No entanto, mesmo que no admita, inegvel a
fora da escola atomista sobre suas idias.
Com uma perspiccia e originalidade sem precedentes, os atomistas estabeleceram como
uma hiptese fundamental que os no observveis que postulamos para explicar as propriedades
dos observveis no precisam, eles mesmos, ter estas propriedades28. Por exemplo, a divisibilidade e a cor, atributos dos objetos acessveis percepo, no encontram anlogos no domnio do
intangvel viso humana.
Plato deve ter intudo o valor cientfico dessa idia pois foi alm, muito alm, nesse
mesmo caminho. Os indivisveis de sua fsica eram ainda mais distantes da experincia sensorial:
eles no eram nem ao menos corpos, mas apenas superfcies de ligao de corpos...29.
A teoria de Plato sobre a estrutura da matria no almeja reduzir, pura e simplesmente, a
multiplicidade das formas indivisveis de Demcrito a quatro poliedros regulares de terra, gua,
ar e fogo. Por serem indestrutveis, os tomos de Demcrito mantm inalteradas as suas formas.
Isso no ocorre com os poliedros materiais de Plato.
26
23
Ibid., p. 51.
Ibid., p. 55.
24
objetos de crticas contundentes, que geram novas e, em certos casos, inusitadas hipteses sobre a
estrutura ltima da matria, como as de Plato. Porm, a proliferao de teorias, tanto sobre a estrutura da matria quanto sobre a constituio do Universo, uma praxe natural no mundo grego
ainda no acorrentado aos preceitos aristotlicos.
Contudo, no o atomismo, mas a filosofia natural aristotlica, o sistema ptolomaico e a
geometria euclidiana que a cincia grega deixa, inicialmente, como herana para as geraes que
redescobrem o conhecimento grego na baixa Idade Mdia.
A noo de tomo retomada mais adiante, no sculo XVII, sob um aristotelismo agonizante, mas ainda sustentado pelo conservadorismo dos filsofos. As suas sementes se encontram
no poema de Lucrcio que, impresso a partir da notvel descoberta de Johann Gutenberg (13971468), difunde amplamente a concepo atomista entre os europeus.
Apesar das contundentes crticas filosofia natural aristotlica no mbito da fsica (com a
teoria do impetus, a fsica de Galileu, a fsica de Descartes) e da astronomia (j h algum tempo,
com a estruturao da teoria copernicana e, mais recentemente, com as evidncias propiciadas
pelo telescpio de Galileu)32, ela ainda continua sendo amplamente disseminada nas universidades europias.
No entanto, no em funo apenas de contedos especficos do conhecimento que
Aristteles contestado. Em seu Novum organum, publicado em 1620, Francis Bacon (15611626) clama por um novo mtodo na cincia. O verdadeiro conhecimento deve ser buscado na
prpria natureza, luz da experincia, e no na Bblia ou nos escritos de Aristteles. Para isso, o
intelecto humano deve superar as fontes de iluso cognitiva (como as limitaes dos sentidos e as
generalizaes apressadas, baseadas em um nmero pequeno de casos); controlar sentimentos
que precipitam supersties, geram instabilidade, impacincia, arrogncia, que voltam enfim a
mente a coisas vis e efmeras que distorcem a investigao legtima; atentar para o rigor da
linguagem na descrio cientfica (a fim de evitar interpretaes errneas de termos mal
definidos); afastar as idias metafsicas, a especulao vazia, sem provas, que inibe o acesso
verdade. O intelecto abandonado a si mesmo no capaz de sobrepujar a obscuridade das coisas.
A experincia a fonte do conhecimento.
O indutivismo baconiano no aceito por Ren Descartes (1596-1650), que sustenta a
prioridade da razo sobre o experimento, o racionalismo ao empirismo. A intuio clara, advinda
de um comprometimento com a busca da verdade, que permite a formulao de enunciados de
validade indiscutvel, e a deduo, que leva a previses e explicaes que possibilitam o
confronto com os fatos, so aspectos essenciais de sua filosofia.
De qualquer modo, importa ressaltar que Bacon acredita em uma renovao do conhecimento. Ele defende o carter coletivo da investigao cientfica, que no se deve restringir es-
32
fera das mentes privilegiadas. Clama por uma cincia utilitarista, pelo domnio da natureza pelo
homem.
Para abalar a hegemonia do aristotelismo cristalizado e dogmatizado nas universidades,
Bacon prope a criao de Sociedades Cientficas, tendo exercido grande influncia na fundao
da Royal Society, em 1660. Por muito tempo, essa sociedade s aceitou discutir trabalhos de
natureza emprica.
nesse contexto histrico, que antecede a revoluo newtoniana, que Pierre Gassendi
(1592-1655) lana novas contestaes a Aristteles. Os experimentos de Evangelista Torricelli
(1608-1647), Blaise Pascal (1623-1662) e Otto von Guericke (1602-1686), sobre a presso do ar,
reforam as convices de Gassendi sobre a presena do vazio na natureza.
Em 1644, Torricelli demonstra a existncia da presso atmosfrica, e que o vazio pode ser
produzido experimentalmente. Em sua mais famosa experincia, que prima pela simplicidade,
vale-se de um recipiente aberto, contendo mercrio, e de um longo e estreito tubo de vidro.
Preenchendo este tubo com mercrio e fechando a sua extremidade livre com o dedo, mergulha-o
invertido no mercrio do recipiente. Desbloqueando a extremidade fechada, constata que o nvel
da coluna lquida baixa at atingir uma altura de aproximadamente 76 cm em relao superfcie
livre do metal lquido. Essa altura, que no depende do dimetro e nem do comprimento do tubo
(Fig. 1.9 e 1.10), apresenta pequenas variaes em funo das condies climticas.
Fig. 1.9 - A presso do ar sobre o mercrio do recipiente a causa da elevao do mercrio no tubo de vidro. A altura da coluna lquida no depende nem do comprimento e nem
do dimetro do tubo.33
33
http://www.imss.fi.it/vuoto/index.html
http://www.imss.fi.it/vuoto/eesper2.html
26
http://brunelleschi.imss.fi.it/genscheda.asp?appl=LST&xsl=luogo&lingua=ENG&chiave=700037
27
reza devem ser explicados pelas leis da matria em movimento, do choque entre partculas. O
universo pleno, cheio.
A partir da construo e do aperfeioamento de vrios dispositivos para a produo do vazio, von Guericke desenvolve uma experincia que se tornou famosa na histria da fsica, por sua
originalidade e dramatizao. Realizada na cidade alem de Magdeburgo, em 1654, ela destaca a
magnitude da presso atmosfrica.
Justapondo os dois hemisfrios de uma esfera de bronze oca, com um dimetro aproximado de 50 cm , von Guericke extrai o ar de seu interior com uma bomba de vcuo. Assim,
estabelece-se uma diferena de presso entre as superfcies interna e externa do slido. Aos ganchos, fortemente incrustrados em cada uma das semiesferas, ele atrela cordas, que so puxadas
em sentidos opostos por conjuntos de oito cavalos (Fig. 1.11). Aoitados, apenas depois de muito
esforo que os animais conseguem separar os dois hemisfrios.
Como a rejeio ao atomismo, particularmente pelos aristotlicos, assenta-se, fundamentalmente, na no aceitao da existncia do vazio, no parece haver dvidas a Gassendi de que os
tomos e o vazio dos atomistas esto na raiz de todas as explicaes cientficas.
Ningum apresentou a concepo atmica com tanta veemncia e perseverana quanto
Gassendi. Mas sua fsica qualitativa e, quando postula a existncia de tomos de luz, tomos
sonoros, tomos do quente, tomos do frio para explicar a produo das qualidades sensveis,
suas idias no ultrapassam o campo da especulao.35
36
28
Robert Boyle (1627-1691), que tambm se mostra um partidrio do atomismo quando desenvolve estudos em fsica, traz novas evidncias de que o ar tem peso e que exerce presso. Em
uma de suas investigaes, ele coloca o barmetro de Torricelli em um compartimento fechado,
conectado a uma bomba de vcuo. medida que extrai o ar de seu interior, constata que a altura
da coluna de mercrio diminui, at igualar-se ao nvel de mercrio do reservatrio. A adio de
ar ao compartimento causa de uma nova elevao do mercrio. Esse resultado mostra mais uma
refutao tese aristotlica de que a natureza tem horror ao vazio, j que exclui a hiptese de ser
o prprio vazio da parte superior do tubo, na sua nsia de ser preenchido, a causa da elevao
do lquido no barmetro.
Ao procurar entender o porqu da presso de um gs variar na razo inversa de seu volume, Boyle examina duas distintas hipteses sobre a estrutura interna da matria. Desse modo,
se as partculas que compem um gs esto em repouso e em permanente contato umas com as
outras, ento, para responder pela grande compressibilidade dos gases, elas devem se assemelhar
a algo como diminutas molas imveis. Se, por outro lado, os corpsculos que constituem o gs
no esto sempre em contato, mas em um estado de constante agitao, deslocando-se ao acaso,
a coliso dessas partculas contra as paredes do recipiente a causa da presso do gs.
Entre os dois modelos, o esttico no explica a propriedade de expanso dos gases, pois
difcil admitir que as dimenses das partculas ou tomos-mola constituidoras do gs possam
crescer indefinidamente. Por essa razo, alguns defensores desse modelo sugeriram haver foras
de repulso entre as partculas que, assim, no precisariam variar significativamente as suas
dimenses (uma anlise das implicaes desta ltima hiptese no relevante aos objetivos da
presente seo, e no ser aqui desenvolvida).
Mas, se o atomismo de Boyle explica a reduo do volume de um gs pela diminuio do
espao vazio existente entre as partculas que o compem, o mesmo no se verifica em relao
aos slidos e lquidos. Nesse caso, admitir-se que ambos sejam compostos por tomos ou por
uma substncia contnua parece, em princpio, indiferente, dada a dificuldade de comprimi-los
em qualquer das hipteses que se adote.
Por outro lado, considerar a evaporao ou a ebulio da gua como resultado de um processo do qual se desprendem do lquido pequenas partculas, no parece ser uma hiptese descabida. O vapor resultante da ebulio, por exemplo, mostra semelhanas com o ar. Sendo o ar
composto por tomos, lcito supor que o vapor dgua tambm o seja, assim como o lquido do
qual se originaram essas partculas. E se a gua composta por tomos, sua forma slida, o gelo,
tambm dever ser, situando-se as diferenas existentes entre os trs estados na maior ou menor
liberdade de movimento de seus constituintes. Finalmente, a pertinncia dessas observaes em
relao gua permite a sua extenso a qualquer corpo ou substncia, reafirmando a constituio
corpuscular da matria, em geral.
O fato que, independentemente dessas ltimas consideraes, que aumentam o nmero
29
de adeses ao atomismo, Boyle acaba se mostrando crtico filosofia corpuscular face diversidade e complexidade dos fenmenos no mbito da qumica. Assim, escrevendo sobre as propriedades individuais de certas substncias qumicas e do carter especfico de suas reaes, ele
afirma que inacreditvel que to grande variedade de qualidades por ns realmente encontradas nos corpos naturais possa decorrer de apenas dois princpios, e to simples como a matria e
o movimento local37.
Isaac Newton (1642-1727) parece ter sido influenciado pelas concepes atomsticas de
Gassendi. Quando se vale da imagem do tomo, em determinadas situaes, Newton acentua as
suas divergncias com Descartes, que representava poca da publicao do Principia o grande
obstculo para a aceitao e consolidao da teoria newtoniana (notadamente na Frana). Entre
outras coisas, ele se contrape ao Universo pleno, cheio, dos cartesianos e a divisibilidade sem
limites da matria que eles defendem. A citao a seguir, extrada da ptica de Newton,
evidencia aspectos do atomismo newtoniano:
Parece-me provvel que no princpio Deus formou a matria segundo partculas slidas, macias, duras,
impenetrveis, mveis, com tamanhos, formas e propriedades, e em proporo em relao ao espao,
condizentes aos fins para os quais Ele as criou; e que essas partculas primitivas, sendo slidas, so
incomparavelmente mais duras do que quaisquer corpos porosos que elas constituem; e to sumamente
duras que no se consomem ou se partem em pedaos, pois nenhum poder ordinrio capaz de dividir o
que o prprio Deus fez uno no princpio da criao... Portanto, para que a natureza possa ser duradoura,
as mudanas das coisas corpreas somente ocorrem atravs de separaes e novas associaes e
movimentos dessas partculas permanentes; com os corpos compostos tendendo a romper-se no no
meio dessas partculas slidas, mas nas partes onde elas se renem e apenas se tocam em uns poucos
38
pontos.
Para Newton, a luz constituda por partculas e essas partculas materiais ou luminosas
que se movem no espao absoluto newtoniano no deixam de lembrar os tomos dos gregos.
Contudo, no se pode dizer que a concepo de Newton foi atomista, no sentido legtimo do
termo. Uma forte razo para isso reside no fato de que as partculas materiais de Newton no so
totalmente simples, j que exercem e sofrem foras atrativas distncia, ao passo que um corpo
irredutivelmente simples dotado unicamente de propriedades geomtricas, o que exclui toda
capacidade de ao distncia.39
Daniel Bernoulli (1700-1782) mais um estudioso que explora aspectos do atomismo de
Gassendi. Na obra Hidrodinmica, publicada em 1738, ele descreve a presso de um gs tal
como Boyle, em seu modelo dinmico. Assim, se um gs encerrado em um recipiente tem seu
volume diminudo, por exemplo, quando se baixa o mbolo mvel de um cilindro (Fig. 1.12), o
37
30
Fig. 1.12 - A presso exercida pelo peso colocado sobre o mbolo do cilindro, compensada pela presso do gs. Aumentando o valor desse peso, aumenta a presso do gs,
com a conseqente diminuio de seu volume.
Bernoulli tambm ressalta que a presso exercida por um gs aumenta no apenas pela reduo de seu volume, mas tambm pelo calor que se lhe adiciona, uma idia j bem conhecida.
As concepes de Gassendi, Boyle, Newton, Bernoulli,
(...) exprimem sobretudo a idia de uma estrutura descontnua da matria. Para Leucipo, Demcrito e
Epicuro, o tomo era a menor parte possvel de um corpo. O mesmo sentido prevalece em Gassendi.
Mas, para a maior parte dos autores, so usados indiferentemente tomo, molcula, corpsculo,
partcula etc. Estas palavras designam os gros que formam a matria, sem que o sentido dos concei40
O tema amplo, complexo, com repercusses fora da cincia, como ocorre quando o quadro atomista se confronta com o dogma eucarstico da transubstanciao e o dogma da criao.
De acordo com a Igreja Catlica, o atomismo doutrina hertica. Constitui-se em princpio de valor filosfico e teolgico a permanncia milagrosa do calor, da cor, do sabor, odor e
dos outros acidentes sensveis do po e do vinho aps a consagrao, que transformava toda a
substncia em corpo e sangue de Cristo41. Para um genuno atomista, no entanto, isso no tem
sentido: um tomo de po continua sendo um tomo de po e um tomo de vinho continua sendo
um tomo de vinho antes e depois da consagrao.
Como um homem da Igreja, Gassendi procura compatibilizar suas concepes atomsticas
crena crist da criao de todas as coisas por Deus. Nesse sentido, ele nega a eternidade do
tomo grego, considerando que eles foram criados por Deus no comeo de tudo. E mais, que a
40
41
evoluo do mundo, a partir desse momento, continuamente guiada por Sua providncia.
Assim, possivelmente, Gassendi nunca teria aceitado a viso materialista dos atomistas, de que o
destino do mundo governado pelo acaso, determinado somente por colises e interaes entre
os tomos, de acordo com a ocorrncia aleatria dos encontros42.
As discusses que se processam sobre o que vem a ser o calor, no sculo XVIII, ressaltam
novos aspectos da estrutura corpuscular da matria43. As divergncias entre os estudiosos desse
perodo em relao a este conceito so bem caracterizadas por Pierre-Simon Laplace (1749-1827)
e Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794) em um trabalho apresentado Academia de Cincias
Francesa, em 1783, quando afirmam que:
Os fsicos esto divididos sobre a natureza do calor. Alguns o vem como um fluido permeando toda a
natureza, e que penetra os corpos em maior ou menor grau proporcionalmente a sua temperatura e
capacidade... Outros fsicos pensam que o calor somente o resultado de movimentos imperceptveis
44
Mas o mbito da fsica no esgota o atomismo. Naturalmente, a qumica tem contribuies histricas importantes para a aceitao do tomo como um constituinte fundamental da
matria. Nas prximas sees, examina-se parte dessa histria, com a seleo e o aprofundamento de contudos compatveis com os interesses e os objetivos do presente estudo.
42
32
Para Djabir ibn-Hayyan (760-815 d.C.), o primeiro e o mais notvel nome da alquimia
rabe, a prata, o cobre, o ferro, o mercrio, o chumbo e o estanho so combinaes de mercrio
e de enxofre em diferentes propores e graus de pureza. A forma lquida do mercrio comum
decorre da grande concentrao de mercrio que ele contm. Quando puros e integrados no
mais perfeito dos equilbrios naturais, estes princpios geram o ouro, o mais nobre dos metais.
A prtica alqumica deve viabilizar essa concepo terica. Ela demanda a identificao
da substncia ativadora desse processo o catalizador ou elixir. A importncia do trabalho experimental destacada por Djabir, quando diz que aquele que no realiza trabalhos prticos nem
faz experincias jamais atingir o menor grau de conhecimento45. De fato, parte as diferentes
concepes tericas, msticas, religiosas, filosficas de seus adeptos, ao longo do tempo, a alquimia , essencialmente, uma arte prtica, e a pacincia uma virtude indispensvel. particularmente a perspectiva do reencontro com um segredo, supostamente revelado pelo deus Hermes
(o Tote egpcio) nos elos perdidos do passado, que atrai e fascina.
teoria do enxofre e do mercrio de Djabir, outro grande alquimista do mundo rabe, AlRazi (865-925) agrega o sal, um componente no inflamvel e no voltil, necessrio constituio de qualquer slido. Na verdade, o interesse na transmutao dos metais bastante antigo,
sendo encontrado em Bolos de Mendes ( 200 a.C.), que procurou obter ouro a partir do chumbo
e do ferro.
Aos insucessos do objetivo primordial da alquimia, desde os tempos mais remotos, aliamse misticismo, supersties, enigmas indecifrveis, obscuridades de toda a natureza e com os
mais diversos propsitos. Contudo, o ouro muito mais do que riqueza material. Os artesos de
um sem nmero de culturas talharam com esse metal os objetos mais preciosos de suas crenas.
Ele smbolo de pureza, incorruptibilidade, poder, magia, eternidade. Assim,
(...) o que comeara como uma busca de riquezas transformou-se gradualmente pelo menos para
alguns em uma viagem do esprito. O trabalho do alquimista comeou a alcanar os mais altos nveis
da indagao filosfica; se o ouro fosse matria em forma perfeita luz solar metlica, rebento dos
deuses ento qualquer pessoa que aprendesse a cri-lo assumiria certamente os atributos da divindidade. O alquimista bem sucedido seria sbio, poderoso e, muito possivelmente, imortal.
46
Por entre a complexa teia de motivaes para o estudo da alquimia, h os que procuram
utiliz-la para a preservao da sade e para o tratamento de doenas. Nesse sentido, as razes da
iatroqumica (alquimia mdica) do sculo XVI podem ser encontradas nas atividades mdicas
desenvolvidas por Al-Razi.
Abu-Ali Al-Husayn Ibn Abdullah Ibn Sina (980-1037), conhecido por Avicena, mais
um estudioso que teoriza sobre a transmutao dos metais inferiores em ouro, a partir do enxofre
45
46
e do mercrio. Em funo da evidncia emprica, mostra-se ctico em relao a esse ideal. Por
outro lado, desenvolve importantes e bem sucedidos estudos alqumicos com fins medicinais,
utilizando diversos minrios e plantas.
A alquimia alcana o ocidente com o acesso dos estudiosos s bibliotecas rabes, a partir
da fragmentao do Imprio Islmico no sculo XI. O conhecimento grego a preservado faz com
que se retome a filosofia natural aristotlica, devidamente compatibilizada com os ideais do
mundo cristo por Alberto Magno (1200-1280) e Toms de Aquino (1225-1274).
em funo da concepo aristotlica de que toda a explicao de um processo de mudana deve se referir sua causa final (explicao teleolgica), que muitos filosfos medievais,
entre os quais Roger Bacon (1214-1294), acreditam na transmutao dos metais sob a superfcie
da terra. Nesse caso, o ouro seria o pice ou produto final de uma cadeia especfica. Supostamente, o catalizador ou elixir rabe, transformado em pedra filosofal, aceleraria o processo em
metais deslocados de seu ambiente natural.
Mesmo com sua prtica cercada de mistrios, sua linguagem metafrica, seus caracteres
pessoais e muitas vezes indecifrveis, a alquimia medieval europia, tal como a rabe, abriga
interesses bastante diversificados. Entre eles, est a possibilidade de um real acesso verdade,
atravs de uma melhor compreenso da matria, dos constituintes bsicos de todas as coisas.
A alquimia uma das disciplinas tratadas por Alberto Magno em seus escritos no teolgicos, que incluem uma ampla variedade de interesses da cincia, como astronomia, fsica, botnica, zoologia, fisiologia, mineralogia. Contudo, por ensejar a assimilao e a difuso da
filosofia natural aristotlica, que considerava indispensvel formao do telogo, por trazer
reflexo questes importantes sobre a razo e a f, que ele deixa escrito o seu nome na histria.
Isaac Newton foi um outro estudioso da alquimia que, exercendo o seu poder de fascnio
sobre o esprito inquieto e indagador, no limita fronteiras no tempo. justamente a possibilidade
de imerso em um mundo que transcende o mecanicismo da matria inerte, passiva, destituda de
propriedades ocultas (nos termos aristotlicos), de incurso em um universo que na sua mais
secreta intimidade capaz de iluminar a razo, de fazer o pensamento entrar em ressonncia com
a essncia ltima do fenmeno, que leva Newton a se interessar por ela em 1669.
A alquimia afirmava a existncia de princpios ativos na matria, como agentes primrios dos
fenmenos naturais. Em especial, postulava a existncia de um agente ativo, a pedra filosofal, objeto da
arte hermtica. Toda a sorte de imagens era aplicada pedra, todas elas expressando um conceito de
47
atividade profundamente contrrio inrcia da matria mecnica, caracterizada apenas pela extenso.
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ressaltar que as causas destes princpios ainda no foram descobertas, devendo portanto ser
objeto de novos estudos.48
Em todo caso, atravs da alquimia se estudava a matria. Conforme Justus Liebig (18031873), um dos formuladores do princpio da conservao da energia, no sculo XIX,
(...) a mais rica imaginao do mundo no teria podido conceber uma idia melhor do que a pedra
filosofal para inspirar as mentes e as faculdades dos homens. Sem ela, a qumica no seria o que hoje.
Para descobrir que no existia nada semelhante pedra filosofal, foi necessrio passar em revista e
analisar todas as substncias conhecidas na Terra. E precisamente nisso que reside sua influncia
49
miraculosa.
vestgios de explicaes rudimentares, insatisfatrias, como a que Paracelso e outros do madeira que queima. Supostamente, nela se encontram presentes os trs princpios da alquimia
rabe: a fumaa representa a volatilidade (o princpio do mercrio), as chamas a inflamabilidade
(enxofre) e a cinza remanescente a solidez (sal)50.
Sob o vu de uma persistente e enigmtica linguagem, falada e escrita, a tradio
alqumica mantm a sua praxe secular, sendo transmitida de mestre a discpulo por geraes; em
princpio, reservada apenas a uma casta de indivduos iniciados. loucura dar alface ao burro
que se contenta com cardos, escreve Roger Bacon. O vulgo, bem ou mal intencionado, no pode
entend-la. Assim, tudo se far para desencorajar os curiosos: deve haver sempre porta do
laboratrio uma sentinela armada de uma espada flamejante para examinar todos os visitantes e
expulsar os que no forem dignos de ser admitidos.51
Fig. 1.13 - Roger Bacon pesando os quatro elementos (em uma gravura de 1618)52, e um
laboratrio alqumico53.
A nfase no trabalho individual enseja a terminologia ambgua, no sendo raro um
estudioso valer-se de smbolos (e mesmo de nomes) distintos para uma mesma substncia. Mas
isso no impede a existncia de certo consenso na representao de alguns elementos,
substncias, objetos, transformaes (Fig. 1.14).
50
Ibid., p. 72.
Hutin, 1992, p. 14.
52
http://www.triplov.com/alquimias/pilar/pilar.1.gif
53
Pattison Muir, 1902.
51
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37
cepes que considera superadas. Para isso, promove uma discusso que envolve um adepto da
teoria dos quatro elementos de Aristteles, um paracelciano (que defende os trs princpios da
alquimia rabe), um observador interessado e um cientista (o prprio Boyle).
Indiferente s especulaes sobre a natureza da matria, Georg Ernst Stahl (1660-1734),
um fsico-qumico alemo, explica a combusto admitindo que as substncias possuem,
intrinsecamente, um princpio gneo, o flogstico57. Quando um corpo arde, ele perde flogstico
para o ar. A chama, no caso, torna-se visvel devido a rapidez desse processo de transferncia. O
resduo da combusto uma substncia desflogistificada.
A teoria do flogstico explicava a calcinao (ou oxidao) dos metais. Concebidos como
substncias compostas por um xido e flogstico, a exausto do flogstico de um metal, por
aquecimento, deixava como produto um xido pesado. Um exemplo a converso do chumbo
metlico em um p amarelo, o litargrio.
Certas propriedades do flogstico, como, em algumas situaes, a sua capacidade de recombinao com a substncia do qual foi exaurido, permitem entender porque quando a temperatura do litargrio convenientemente elevada por uma substncia rica em flogstico, como o carvo, obtm-se novamente chumbo. Contudo, nem todos os processos de desflogistificao e flogistificao so reversveis. O resduo do carvo, a cinza desflogistificada, ilustra isso.
Apesar de aceito por cientistas como Joseph Black (1728-1799), Henry Cavendish (17311810), Joseph Priestley (1733-1804), a teoria do flogstico enfrentava importantes dificuldades.
Alm de abrigar um conceito vago, interpretado por uns como um fluido sutilssimo, semelhante
ao calrico, e por outros como um gs, ela no podia explicar por que os metais calcinados apresentavam um peso maior depois de perderem o seu flogstico. Admitir que este fluido tivesse
peso negativo no parecia a ningum uma hiptese plausvel.
Por outro lado, substncias ricas em flogstico, e portanto de fcil combusto, como
madeira, carvo e graxas, apresentavam resduos mais leves que suas matrizes. Embora previsto,
esse resultado era contraditrio com o encontrado na calcinao dos metais.
O certo que o referencial do flogstico parte integrante de um conjunto de aes que,
de uma maneira ou de outra, impulsiona o estudo dos gases envolvidos nas reaes qumicas.
Assim, elevando a temperatura de uma amostra de calcrio (carbonato de clcio), Joseph
Black mostrou a sua decomposio em um gs e cal (xido de clcio) e, novamente, a restaurao
do carbornato de clcio a partir da combinao gs-xido. A identificao desse gs como
dixido de carbono evidenciou que essa substncia tambm podia ser obtida a partir de um
minrio e no apenas da madeira, do carvo.
A recombinao do xido de clcio com o ar, resultando, novamente, em carbonato de
clcio, levou Black a concluir que existe dixido de carbono na atmosfera.
57
38
H, aqui, a primeira indicao clara de que o ar no uma substncia simples e que, portanto, apesar da
concepo grega, no um elemento segundo a concepo de Boyle. Consiste em uma mescla de pelo
58
Desenvolvendo novos experimentos com o dixido de carbono, Black verificou que uma
vela no ardia no interior de um frasco com esse gs, e que, quando acesa em um recipiente fechado contendo ar, ela se apagava, como se sabia, depois de um certo tempo. A explicao, naturalmente, era o excesso de dixido de carbono existente, em decorrncia da queima da vela.
Retirando o dixido de carbono do recipiente, mediante a sua absoro por compostos
qumicos, Daniel Rutherford (1749-1819), um estudante de Black, constatou no ser possvel iniciar uma nova combusto da vela. Isso ocorria, segundo Black e Rutherford, porque o ar remanescente estava saturado de flogstico (cedido ao ambiente durante a queima da vela). Este ar,
que mais tarde viria a ser conhecido por nitrognio, foi designado por Rutherford como ar
flogistificado.
Henry Cavendish, outro adepto do flogstico, investigou em profundidade as propriedades
de um gs que se formava na reao de certos metais com cidos, como no caso do cido sulfrico sobre o zinco ou do cido clordrico sobre o estanho. Esse gs (que depois recebeu o nome
de hidrognio), facilmente inflamvel, levou Cavendish a aventar a hiptese de se tratar do
prprio flogstico.
O oxignio mais um gs que se rene ao elenco dos que comeam a ser conhecidos
graas ao trabalho de Joseph Priestley. Utilizando uma lente para concentrar raios de Sol sobre
uma amostra de xido de mercrio em um tubo de ensaio, Priestley constatou que esse calcinado
se transformava novamente em mercrio, liberando um gs de propriedades muito estranhas.
Isolando esse gs, constatou que os combustveis ardiam nele antes e com mais brilho do que no
ar. Nesse caso, concluiu Priestley, as substncias nele imersas
(...) teriam que ser capazes de liberar flogstico com extraordinria facilidade. Isto s poderia ocorrer se
o gs fosse uma amostra de ar da qual se houvesse extrado o flogstico, de tal modo que aceitava
qualquer quantidade do mesmo com grande avidez. Assim, Priestley chamou a este novo gs de ar
59
58
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razo, face s insuficincias dos equipamentos. Assim, o problema do peso, que abalava a crena
no flogstico, no havia preocupado Stahl, que o concebia como um fluido impondervel.
Encerrando uma amostra de estanho em um recipiente apropriado e pesando cuidadosamente o seu contedo antes e depois de provocar a calcinao do metal, por elevao de temperatura, Lavoisier constatou que o peso do sistema no se alterava. Como o metal havia aumentado
de peso, parecia lgico atribuir esse resultado absoro de ar pelo metal. Ao permitir uma nova
entrada de ar no recipiente, percebeu que isso ocorria de forma brusca (devido diferena das
presses interna e externa). Pesando novamente o sistema, Lavoiser registrou um acrscimo de
peso ao mesmo, como era de esperar, corroborando a sua hiptese.
Tambm o chumbo, nas mesmas condies experimentais, apresentava comportamento
anlogo ao do estanho. Assim, para Lavoisier, no havia nenhum fluido impondervel, fantasioso, envolvido na calcinao de um metal. Era a combinao metal-ar que explicava esse fenmeno.
Fig. 1.15 - Lavoisier e sua esposa em 1788, por Jacques-Louis David. Museu
Metropolitano de Arte, New York.
Para todos os experimentos, apenas uma parte do ar era absorvida na calcinao, independentemente da quantidade de metal utilizado. Sendo o dixido de carbono (o ar de Black) um
constituinte do ar, alm de, supostamente, ser um gs absorvido pelos metais, ele concluiu, erradamente, que era este componente do ar que se combinava com os metais. Posteriormente, verificou tratar-se do ar desflogistificado de Priestley, que ele chamou de oxignio.
40
60
(em funo da teoria corpuscular newtoniana da luz) e o calor (ainda objeto de disputas, quanto
sua natureza).
A impossibilidade experimental do presente no processo de diviso de um elemento, no
significa a sua inviabilidade no futuro. Destacando isso em seu Tratado, Lavoisier escreve que:
A qumica caminha em direo a seu objetivo e para sua perfeio dividindo, subdividindo e resubdividindo e ainda ignoramos qual ser o termo de seus sucessos. Ns no podemos portanto
assegurar que o que olhamos como simples hoje, o seja na realidade; tudo o que podemos dizer que tal
substncia o termo atual ao qual chega a anlise qumica, e que ela no pode mais se subdividir alm
61
No sculo XIX, uma nova gerao de qumicos desenvolve o legado de Boyle e Lavoisier,
principalmente.
Fig. 1.16 - John Dalton, impresso por William Henry Worthington em 1823, aps uma
pintura de William Allen (1814).
61
42
Um mesmo elemento pode tambm se combinar com outro para constituir diferentes
compostos, como quando (e em termos atuais) 12 g de carbono reagem com 16 g de oxignio
para formar o monxido de carbono ou com 32 g de oxignio produzindo o dixido de carbono.
Quando isso ocorre, h uma relao simples entre as quantidades dos elementos envolvidos. A lei
das propores mltiplas, enunciada por John Dalton (1766-1844) em 1803, a partir de uma ampla evidncia experimental, especifica isso.
Assim, se dois elementos A e B se combinam para formar mais de um composto, o
peso do elemento A por unidade de peso do elemento B em um composto um mltiplo do
peso de A por unidade do peso de B no outro composto.62
Dessa forma, 1 g de carbono reage com 16 12 4 3 g de oxignio para formar o monxido de carbono e com 32 12 8 3 g de oxignio para produzir dixido de carbono, isto , para
uma igual quantidade de carbono em cada composto, h duas vezes mais oxignio no dixido de
carbono do que no monxido de carbono.
A lei das propores definidas e a lei das propores mltiplas sugerem a constituio
atmica da matria, ou seja, se a matria est formada por tomos, ento essas leis se deduzem
como conseqncias naturais. Por outro lado, a partir da comprovao experimental dessas leis,
pode-se deduzir que os tomos so verdadeiramente objetos indivisveis.63
Em 1808, Dalton publica Um novo sistema de filosofia qumica, no qual desenvolve
suas convices atomsticas. Quatro afirmaes bsicas compem o ncleo dos conhecimentos
sobre a constituio da matria e de como os elementos se combinam:
Os tomos so corpsculos materiais indivisveis e indestrutveis;
Os tomos de um mesmo elemento so idnticos em todos os aspectos;
Os tomos de diferentes elementos possuem propriedades distintas quanto ao peso, tamanho, afinidade, etc;
Os compostos so formados pela reunio de tomos de diferentes elementos, segundo
propores numricas simples, tais como 1:1, 1:2, 2:3, etc.
No sendo a matria infinitamente divisvel, Dalton designa por tomos as partculas ltimas que a compem, porque etimologicamente esse termo expressa o que no pode ser dividido. O mesmo significado no pode ser atribudo a outros conceitos, como partcula e molcula.
Sem ambigidades, Dalton fala de tomos compostos para designar as partculas ltimas dos compostos. O cido carbnico um exemplo. Os tomos compostos podem ser
desmembrados em seus tomos constituintes. Quando isso ocorre, o composto deixa de existir,
como quando se obtm carbono e oxignio do cido carbnico, ou enxofre e oxignio do cido
sulfrico.
Conjeturando sobre se so ou no idnticas as partculas ltimas que compem as
62
63
substncias uniformes, e em particular a gua, ele conclui que no h evidncias sugerindo diferenas entre elas, pois tal suposio, inevitavelmente, atingiria os seus contituintes. Como pensar
que partculas distintas entre si possam traduzir a uniformidade dessas substncias? Assim,
admite que:
As partculas ltimas de todos os corpos homogneos so perfeitamente semelhantes em peso, forma,
etc. Em outras palavras, toda a partcula de gua semelhante a qualquer outra partcula de gua; toda a
64
compostas mais simples que entram na formao de partculas compostas mais complexas.
Sendo o hidrognio o elemento mais leve, Dalton o fixa como peso (massa) padro, atribuindo-lhe o valor unitrio. Ao lidar com a gua, Dalton sabia que aproximadamente 7 g desse
64
44
Esta relao 1:8. Em seus estudos, Dalton considerou, primeiro, 1:6 e posteriormente 1:7.
Nash, 1957, p. 230; Gardner, 1979, p. 7.
69
Nash, 1957, p. 232.
68
45
Assim, e tal como na gua, se a anlise qumica mostra que a amnia composta por 80
partes de azoto (nitrognio) e 20 de hidrognio, e admitindo que este tomo (composto) seja
constitudo por um tomo de hidrognio e um tomo de nitrognio, ento o peso do nitrognio
4.
46
Fig. 1.18 - Notas de Dalton mostrando (acima) dois tomos com suas respectivas atmosferas de calor, representadas por linhas retas originadas em cada slido. O diagrama inferior
ilustra uma molcula constituda por dois tomos em ntimo contato, rodeados por uma
atmosfera de calrico quase esfrica.72
Cada espcie de tomo, simples ou composto, tem uma afinidade diferente com o calor,
por isso, vai dizer Dalton, as substncias possuem calores especficos distintos. Os tomos compostos estabelecem-se como estruturas estveis em funo das foras atrativas desenvolvidas
71
O calrico uma substncia material, um fluido elstico, que possui essencialmente as seguintes propriedades:
No h criao e nem destruio de calrico em qualquer processo da natureza.
Toda a matria, em qualquer estado de agregao, possui calrico.
Em um processo de troca de calor (calrico) entre dois corpos, o calrico flui do corpo de maior temperatura para
o de menor temperatura.
As partculas do calrico repelem-se mutuamente, mas atraem e so atradas pelas partculas da matria ordinria
(os tomos, para Dalton). O grau dessa atrao varia de substncia para substncia e tambm com o estado de
agregao da matria.
Uma mudana de estado fsico da matria implica uma espcie de reao qumica entre as partculas do calrico
e da matria ordinria.
72
Holton; Brush, 1976, p. 453.
47
entre os tomos e as partculas de calrico do respectivo sistema, e das repulsivas geradas entre as
partculas de calrico desses agrupamentos. No caso da formao da gua, por exemplo, cada
partcula de hidrognio adere a uma partcula de oxignio. A nova partcula tem uma atmosfera
de calor prpria, decorrente do rearranjo das capas calricas de seus constituintes em funo das
foras originadas em sua composio. Dalton, contudo, nega a existncia de aglomerados de
tomos de um mesmo elemento (como a molcula de hidrognio), por considerar que h apenas
foras repulsivas entre tomos iguais.
Contra os que se opunham sua regra da maior simplicidade, por a julgarem arbitrria,
Dalton argumentava que as repulses mtuas dos tomos de um elemento limitavam o nmero de
combinaes desse elemento com outros. Ento, compostos binrios eram mais provveis de serem encontrados do que ternrios, etc.
Conforme Thomas Thomson, que de imediato incorporou a teoria de Dalton a um manual
de qumica que estava redigindo, a regra da maior simplicidade o ncleo central, o corao da
teoria de Dalton. Realmente, ela enseja o exerccio da proposio e da anlise de frmulas
moleculares, deixando o tomo menos abstrato, aproximando-o da experincia. Torna, enfim,
tangvel o problema da determinao dos pesos atmicos apresentando-se, se no como um
mtodo, ao menos como um audacioso e frutfero expediente para lidar mais concretamente com
o mundo atmico. No havendo ou sendo possvel nenhuma outra suposio, ela foi a soluo
mais indicada para impulsionar o conhecimento, naquela situao.
Quando a complexidade dos dados com que se confronta o investigador parece exceder os limites da
compreenso humana, uma das poucas vias que se lhe abre a de considerar a situao de modo
bastante simplificado, usando regras de trabalho arbitrrias para a organizao, avaliao e compreenso
dos dados que dispe. A criao dessas regras pode resultar de uma f ingnua na simplicidade da
natureza, ou de uma tentativa consciente de peneirar certas regularidades de uma massa de dados
desorganizada. Com Dalton, a inveno de uma suposio simplificada foi quase que certamente devido
73
73
48
perigo de usar essa assistncia temporria ocorre quando o construtor confunde o temporrio com o
74
Para Dalton, os corpsculos de diferentes fluidos elsticos (gases) possuem tamanhos distintos (o tamanho a que ele se refere inclui o ncleo central massivo e a sua atmosfera de calor).
Diversos experimentos, conduzidos pelo prprio Dalton, parecem dar corpo a essa idia. Por
exemplo, quando se obtm gs nitroso pela combinao de oxignio e nitrognio um tomo
de oxignio + um tomo de nitrognio um tomo (composto) de xido ntrico os volumes do
oxignio e do nitrognio obedecem relao aproximada de 0,8: 1,0, e no de 1,0 :1,0, como supostamente deveria ocorrer se os tomos desses gases tivessem o mesmo tamanho. Ou seja, o
tomo de nitrognio deve ser maior do que o tomo de oxignio.
Analogamente, e nas palavras do prprio Dalton, para o caso do vapor dgua um tomo
de hidrognio + um tomo de oxignio um tomo (composto) de gua:
Quando se mesclam duas pores de hidrognio com uma de oxignio e se queimam com uma chispa
eltrica, o conjunto se converte em vapor e, se a presso grande, este vapor passa a ser gua. O mais
provvel que exista o mesmo nmero de partculas em duas pores de hidrognio e uma de oxignio
75
(...).
Ento, o tomo de hidrognio maior do que o tomo de oxignio. Generalizando os seus resultados empricos, Dalton conclui que
(...) o seguinte pode ser adotado como um postulado, a menos que seja encontrada evidncia contrria; a
saber: cada espcie de fluido elstico puro tem suas partculas globulares do mesmo tamanho; duas
76
A questo do tamanho dos tomos bastante relevante para Dalton porque ela um elemento essencial na hiptese que formula para explicar a surpreendente uniformidade da atmosfera terrestre, uma questo que est na gnese de suas idias atomsticas.
A partir de Black, Rutherford, Priestley e Lavoisier, Dalton sabe que a atmosfera constituda por dixido de carbono, nitrognio, oxignio e vapor dgua. E mais, inmeros experimentos, realizados pelo prprio Dalton e por outros cientistas, mostravam que os percentuais dos
constituintes dessa massa gasosa pareciam (em boa medida) independentes da localizao
geogrfica e da altura em relao ao nvel do mar. A composio de uma amostra de ar coletada
por Joseph L. Gay-Lussac (1778-1850) a bordo de um balo de hidrognio, sobrevoando Paris, a
uma altura de mais de 6.000 m, por exemplo, diferia muito pouco em relao composio do ar
ao nvel do solo.
74
Ibid., p. 236-237.
Holton; Brush, 1976, p. 454.
76
Ibid., p. 452.
75
49
Sendo o nitrognio mais leve do que o oxignio, por que o primeiro no flutua no segundo, como o leo na gua? Analogamente, o dixido de carbono, mais pesado, no deveria se
restringir regio inferior desse imenso mar de partculas? Conforme Dalton, isso no ocorre
porque as partculas vizinhas de diferentes dimenses tendem a separar-se umas das outras, por
repulses mtuas de suas clulas de calor, at que a mescla se faa homognea77. O ar uma
mistura mecnica de gases, de composio (amplamente) fixa.
Os estudos de Gay-Lussac sobre como gases se combinam, por volume, para constituir
outros gases, adicionam novos e importantes elementos ao quadro cientfico da poca.
Segundo a Lei dos Volumes de Gay-Lussac, publicada em 1809, quando dois ou mais gases, mantidos a temperatura e a presso constantes, interagem para constituir um outro gs, os
volumes relativos podem ser representados por nmeros inteiros.
Em termos didticos: misturando-se 2 x cm3 de hidrognio a 2 x cm3 de oxignio obtmse 2x cm3 de vapor dgua e um resduo de x cm3 de oxignio. Ou seja, dois volumes de hidrognio se combinam com um volume de oxignio para formar dois volumes de gua.
( x x ) cm 3 de hidrog. ( x ) cm 3 de oxig. ( x x ) cm 3 de vapor d' gua
2 vol. de hidrog.
1 vol. de oxig.
Por outro lado, o produto da mistura de x cm3 de hidrognio com 1,5 x cm3 de cloro
2x cm3 de cido clordrico e 0,5 x cm 3 de cloro puro. Nessa situao, um volume de hidrognio
mais um volume de cloro formam dois volumes de cido clordrico.
( x ) cm 3 de hidrog. ( x ) cm 3 de cloro
1 vol. de hidrog. +
1 vol. de cloro
( 2 x ) cm 3 de cido clordrico
77
Ibid., p. 454.
50
Nessa disputa acerca da validade da lei dos volumes que se combinam vemos, novamente, algumas das
caractersticas tpicas da cincia: a busca da simplicidade e as discrepncias de opinio sobre este
conceito, a fascinao por nmeros inteiros que se manifesta em muitos cientistas, o fato de que todas as
medidas levam consigo uma certa incerteza, e o grau em que uma teoria pode influir na interpretao
dos resultados experimentais.
78
51
da indeterminao nas frmulas moleculares e, por conseguinte, dos pesos atmicos (um
problema cuja anlise transcende aos objetivos do presente texto).
A Fig. 1.19 mostra a sntese da gua, utilizando os smbolos de Dalton, admitindo que as
molculas do hidrognio e do oxignio sejam diatmicas.
Fig. 1.19 - A sntese da gua. O nmero de tomos antes e depois da reao o mesmo,
ou seja, no h criao nem destruio de matria.
Apesar de todo esse desenvolvimento, que estreita e reala os laos tericos e empricos
da investigao cientfica, a representao simblica dos elementos, dos compostos e das combinaes qumicas ainda bastante rudimentar, totalmente inadequada em muitas situaes, dificultando a comunicao escrita e gil entre os estudiosos.
Insatisfeito com a simbologia qumica de Dalton, o qumico sueco Jns Jakob Berzelius
(1779-1848) elabora uma notao simples e eficiente para designar os tomos e seus agrupamentos. Cada elemento qumico representado pela sua inicial maiscula, em latim. Essa letra pode
ser acrescida de uma segunda, minscula, para distinguir elementos com as mesmas iniciais.
Segue-se, ento, O para o oxignio, H para o hidrognio, C para o carbono, Ag para a prata
(argentum), Au para o ouro (aurum), Cu para ao cobre (cuprum), Co para o cobalto (cobaltum).
Compostos como o xido de cobre e o sulfeto de zinco so escritos, respectivamente,
como CuO e ZnS . Quando mais de um tomo de um mesmo elemento est presente em um
composto, adiciona-se notao usual um expoente, com o nmero desses tomos. Justus Liebig
(1803-1873) e Johann C. Poggendorf (1796-1877), mais tarde, substituram o ndice sobrescrito
por um subscrito, colocado direita do smbolo do elemento qumico pertinente. Assim, o
dixido de carbono escrito como CO 2 .81 A sntese da gua, na terminologia de Berzelius,
resulta 2H 2 O 2 2 H 2O .
A qumica tem finalmente uma linguagem condizente com o seu rpido progresso.
Em 1858 o qumico italiano Stanislao Canizzaro (1826-1910) estabelece os pesos
atmicos e moleculares de vrios gases, com bastante preciso, utilizando a Lei de Gay-Lussac e
81
52
a Hiptese de Avogadro.82 Seus estudos se destacam entre muitos outros, com os mesmos
objetivos.
A tabela peridica dos elementos, proposta em 1869 pelo qumico russo Ivanovich
Mendeleiev (1834-1907) e, em trabalho independente, pelo qumico alemo Julius Lothar Meyer
(1830-1895) em 1870, estabelece a noo de tomo como um conceito fundamental na qumica.
82
53
transformaes qumicas.
54
hipteses, consonante com o perfil de cincia vigente, a pertinncia cientfica do segundo objeto da experimentao, em princpio, instncia definidora de sua corroborao ou abandono.
O calrico, essa substncia sutil do calor, no tem peso e, se o possui, no detectado
pelo instrumental cientfico, de modo que seus opositores ainda no dispem de argumentos convincentes para a sua refutao. Mas isso no importa. A suposta ausncia de peso do calrico
contribui para reafirmar o peso de um corpo, e de seus contituintes elementares, como uma grandeza fundamental na cincia, uma constante independente de variaes de temperatura.
Na sua ptica, conhecida e citada por Dalton em suas anotaes, Newton j havia
chamado a ateno para o peso das partculas slidas, macias, duras e impenetrveis de que a
matria constituda. Mas o peso apenas uma das muitas propriedades ressaltadas por ele,
como tamanho, forma, cor, umidade. Em contraste, o peso atmico dos elementos a pedra
angular da teoria de Dalton.
Entre acertos e equvocos, a contribuio de Dalton cincia indiscutvel. Contudo, a
teoria atmica da matria nunca foi uma unanimidade entre os cientistas do sculo XIX. Alm
dos aspectos tcnicos relativos estruturao e ao formalismo da prpria teoria, estava em jogo
uma outra importante questo: os tomos so entidades reais ou constructos meramente
matemticos?
A hiptese atmica formulada por Dalton no assegura a realidade do tomo. Ela dota o
tomo de uma funo explicativa de natureza puramente numrica em relao aos resultados conhecidos, como a lei de conservao da massa, a lei das propores definidas e a lei da
propores mltiplas.88
O qumico ingls Humphry Davy (1778-1829) expressa bem esse sentimento quando entrega a medalha real a Dalton, em 1826. Na oportunidade, Davy destacou a contribuio que a
teoria qumica das propores definidas, ou teoria atmica, trouxe cincia, ao possibilitar a deduo de um imenso nmero de fatos a partir de alguns resultados experimentais autnticos e precisos, sem, no entanto, deixar de ressaltar que era importante separar a parte prtica da doutrina
de sua parte atmica ou hipottica.89
Em seu Princpios da qumica inorgnica, de 1902, Wilhelm Ostwald (1853-1932)
afirma que:
Processos qumicos ocorrem de maneira a dar a impresso de que as substncias so compostas de
tomos. [...] Na melhor das hipteses, disso decorre a possibilidade de que seja assim realmente, mas
no a certeza. [...] No nos devemos deixar desencaminhar pela concordncia entre imagem e realidade,
90
confundindo as duas. [...] Uma hiptese apenas uma ajuda para a representao.
55
Para os realistas, uma teoria cientfica literalmente verdadeira ou falsa. Sendo, supostamente, um retrato fiel da
realidade, os objetos que fazem parte de seu corpo conceitual possuem realidade fsica (como as molculas, na teoria
cintica dos gases). J os intrumentalistas consideram uma teoria como um instrumento til, com fins descritivos e
preditivos em relao a um corpo de observveis; nada mais do que isso.
56
57
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58
59
Captulo 2
2.1 Introduo
Dentre as grandes snteses e construes tericas que se processam no sculo XIX esto o
princpio da conservao da energia, o eletromagnetismo, a teoria cintica dos gases, a
termodinmica e a mecnica estatstica. Ora personagem central, ora ignorado, do ponto de vista
cientfico, mas sempre acirrando disputas filosficas, o atomismo permeia a estruturao desses
conhecimentos, particularmente por suas ligaes com a mecnica, que (ainda) detm pretenses
de hegemonia na explicao dos fenmenos naturais.
Desde John Dalton (1766-1844), a hiptese atmica tem sido essencial ao qumico para
compreender as leis que regem a formao de compostos (lei das propores definidas, lei das
propores mltiplas, lei dos volumes), para classificar os elementos de acordo com as suas propriedades fsico-qumicas, para descrever as reaes qumicas.
Ao fsico, a (moderna) teoria cintica dos gases, mesmo comprometida com um conceito
sem comprovao experimental, rene hipteses que estruturam resultados passveis de corroborao ou refutao pela experincia, como convm a uma teoria cientfica. O modelo de um gs
ideal, por exemplo, uma excelente aproximao para gases reais em condies de baixa densidade.
De fato, so notveis as realizaes da teoria cintica a partir dos estudos tericos desenvolvidos por James P. Joule (1818-1889), luz dos seguintes pressupostos:1
Os gases so constitudos por molculas e estas por tomos.
H um nmero muito grande de molculas em um gs.
As dimenses das molculas so desprezveis em relao aos espaos entre elas.
As molculas se movimentam ao acaso; no h direes privilegiadas.
As foras entre as molculas so desprezveis.
A dinmica molecular obedece s leis de Newton.
As colises so perfeitamente elsticas.
Considerando as molculas como partculas em movimento perptuo, Joule relaciona, em
1848, a presso de um gs (P) ao nmero (N), massa (m) e mdia dos quadrados das velocidades ( v 2 ) das molculas contidas em um volume (V) fixo,
P
1 N m v2
.
3 V
(1)
Como o produto Nm a massa total do gs, mensurvel atravs de uma balana, a equao ( 1 ) permite o clculo da velocidade quadrtica mdia
62
2 N m v2
(
),
3
2
(2)
(3)
onde n o nmero de moles, R a constante dos gases e T a temperatura absoluta, tendo ainda presente que o nmero de molculas igual ao produto do nmero de Avogadro pelo nmero de
moles do gs, resulta que a energia cintica mdia das molculas proporcional temperatura
absoluta do gs. Assim, acrscimos ou diminuies de temperatura acarretam variaes na energia interna do gs que, nesse caso, restringe-se energia cintica de translao de suas molculas.
Embora bastante simplificado, o modelo de um gs de molculas puntiformes apresenta
um bom acordo entre valores tericos e experimentais referentes ao calor especfico molar de gases monoatmicos. Contudo, as molculas de um gs no so massas pontuais e o modelo pode
ser implementado.
Concebendo uma molcula monoatmica como um diminuto corpo esfrico, a sua inrcia
rotacional (quando no as suas vibraes) precisa ser inclusa em um balano de energia, por
exemplo. As colises entre as molculas do gs tambm no podem mais ser ignoradas. Quanto
maior for o tamanho das molculas e o nmero de molculas por unidade de volume, maior ser
o nmero de colises entre elas. O livre caminho mdio, a distncia mdia percorrida por uma
molcula entre duas colises sucessivas, inversamente proporcional tanto rea da seo reta
da molcula quanto ao nmero de molculas por unidade de volume. No modelo da massa
pontual no h colises entre as molculas, e o livre caminho mdio infinito.
As molculas poliatmicas tm uma estrutura interna e demandam modelos que contemplem as suas especificidades (como o de um haltere elstico com duas massas esfricas em suas
extremidades, para uma molcula diatmica). Nesse caso, a energia interna do gs inclui tanto a
energia translacional do centro de massa de cada molcula como a energia de rotao em torno de
Sem dvida, possvel situar as razes histricas da teoria cintica dos gases, se no em funo de certas
especulaes do prprio Boyle sobre a causa da presso de um gs (sem importncia na obteno de sua lei), na
Hidrodinmica de Daniel Bernoulli (1700-1782), publicada em 1738. Entretanto, em um perodo em que os
estudos experimentais prevalecem hegemonicamente na busca de relaes quantitativas entre grandezas
macroscpicas mensurveis (presso, volume, temperatura), suposies sobre a natureza corpuscular da matria, que
no ultrapassam (e nem podem) a esfera qualitativa, mostram-se, em geral, pouco atrativas. A lei de Charles (
V T , para p constante), estabelecida em 1787, mais um xito da atividade experimental.
63
um eixo que passa pelo centro de massa da molcula, alm, naturalmente, da energia associada
vibrao dos tomos.
Enfim, modelos de complexidade crescente suscitam a incluso de novos conceitos, ampliam relaes, adequam-se aos propsitos a que se destinam, tornando-se mais completos,
mais realistas.
As conquistas da teoria cintica (que no est restrita aos gases) no diminuem as crticas
dos que se opem ao atomismo. Ser mesmo desejvel edificar conhecimentos sob o pressuposto
de um no observvel? Que experimentos asseguram a realidade do tomo?
verdade que o mecanicismo no leva, necessariamente, ao atomismo; a fsica de
Descartes exemplifica isso. Entretanto, com o energetismo, surge uma filosofia que vai contestar
a viso mecanicista da natureza. Para os energetistas, os fenmenos no podem ser explicados
apenas por relaes (causais ou no) entre matria (seja ela composta por tomos ou no) e movimento.
A conservao de uma nova grandeza fsica, enunciada simultnea e independentemente
por cientistas com formao acadmica diversificada (mdicos, fsicos, qumicos, engenheiros) e
distintas concepes da cincia e de seu mtodo, em meados do sculo XIX, traz cena um novo
conceito que, por sua abrangncia, parece estar no centro de toda a explicao cientfica. constncia da massa e da conservao da quantidade de movimento do mundo junta-se a energia, que
tambm no pode ser criada e nem aniquilada.3
Presente em todos os fenmenos naturais, relacionando, atravs de suas mltiplas transformaes, diferentes reas e domnios do conhecimento, a energia desponta como um conceito
unificador na cincia. O mais vigoroso defensor do energetismo o qumico e fsico Wilhelm
Ostwald (1853-1932), que ressalta a amplitude desse conceito: tudo o que sabemos acerca do
mundo externo podemos represent-lo sob a forma de proposies sobre a energia existente e o
conceito de energia revela-se como sendo, sob todos os pontos de vista, o mais geral que a cincia produziu at agora.4
O princpio da conservao da energia faz ruir a crena do calor como uma substncia
material, fortalecendo os estudos no mbito da teoria cintica dos gases. Dessa forma, como condio necessria para se impor, o energetismo precisa demonstrar as limitaes da viso de
mundo mecnica, e Ostwald no mede esforos nesse sentido.
Alm de destacar a insuficincia da mecnica para lidar com a questo da irreversibilidade temporal de um sem nmero de processos fsicos (sees 2.4 e 2.5), Ostwald sustenta que o
materialismo mecanicista no pode explicar processos ou estados mentais como o pensamento e a
conscincia.
3
4
Kuhn, 2011.
Heisenberg, 1980, p. 151.
64
Assim, admitindo-se que se pudesse penetrar no interior do crebro humano sem causarlhe prejuzo e, ainda, que fosse possvel acompanhar o seu funcionamento, constatar-se-iam apenas os intrincados movimentos dos tomos cerebrais, mas no os pensamentos correspondentes
a esses movimentos. Entre a dinmica desses corpsculos e o reino da conscincia h um abismo
intransponvel.
65
teriam a suposies obscuras e incuas sobre a natureza da matria. Segundo Julius R. Mayer
(1814-1878), um dos formuladores do princpio da conservao da energia, a tentativa de
penetrar, por intermdio de hipteses, nos mais recnditos recessos da ordem universal equivale
aos esforos dos alquimistas8 .
A termodinmica clssica no faz nenhuma referncia ao tomo (seo 2.2). Suas leis
relacionam, quantitativamente, grandezas macroscpicas e para quem rejeita o uso de conceitos
no observveis, fonte de (supostas) idias metafsicas, na cincia, ela exerce fascnio como um
modelo ideal de teoria cientfica. De qualquer modo, com a termodinmica a fsica matemtica e
a cincia newtoniana deixam de ser sinnimos9.
J Ludwig Boltzmann (1844-1906) foi um incondicional defensor do atomismo e da viso
mecanicista da natureza. Sustentando a noo do tomo, tanto em seu trabalho cientfico, ao expressar a segunda lei da termodinmica em termos de um modelo mecnico-molecular, quanto
em suas consideraes epistemolgicas, a partir do significado que confere a uma teoria
cientfica, em geral, e ao tomo, em particular, Boltzmann ope-se ao energetismo de Ostwald, as
tentativas de excluso do tomo da cincia (seo 2.6).
Ibid., p. 409.
Prigogine; Stengers, 1984, p. 84.
10
Coleo Segr, Instituto Americano de Fsica; SciencePhotoLibrary, 2015.
9
66
XX, foi motivo de estudos tericos e experimentais em funo do que ele poderia significar fisicamente. De fato, o movimento incessante e irregular de diminutas partculas orgnicas e
inorgnicas em suspenso em um lquido, visveis ao microscpio, o movimento browniano
(seo 2.3), como passou a ser conhecido, veio a se constituir em uma evidncia incontestvel da
natureza corpuscular da matria. O movimento observado como resultado do movimento no
observado11 no podia suscitar nenhuma dvida sobre a realidade do tomo, notadamente depois
da sua matematizao, por Albert Einstein (1879-1955), em 1905.
11
67
A conservao do calor na gerao de trabalho mecnico por uma mquina trmica viola
o princpio da conservao da energia, sendo incompatvel com os resultados de uma srie de experimentos desenvolvidos por um de seus formuladores, James P. Joule (1818-1889), relativos
determinao do equivalente mecnico do calor entre eles, o que se refere conhecida
experincia da elevao de temperatura de um volume de gua atravs da rotao de um conjunto
de ps acionadas pela queda de pesos.
Ao resolver o problema da incompatibilidade do princpio de Carnot com os experimentos
de Joule, Rudolf Clausius (1822-1888) funda uma nova rea de investigao: a termodinmica.
Em Sobre a fora motora do calor, de 1850, ele sustenta que a produo de trabalho por uma
mquina trmica envolve no apenas uma variao na distribuio do calor, mas tambm o seu
consumo, e que calor tambm pode ser gerado s custas de trabalho mecnico, como j
evidenciavam as investigaes de Benjamin Thompson (1753-1814), o Conde Rumford, e Davy
Humphry (1778-1829). Segundo Clausius:
perfeitamente possvel que na produo de calor... uma certa quantidade de calor possa ser
consumida, e uma poro adicional transmitida de um corpo quente para um corpo frio: e que entre
ambas as quantidades possa haver uma certa relao bem definida quanto quantidade de trabalho
13
produzido.
interessante observar que, por volta de 1830, Carnot abandona a teoria do calrico
quando percebe que a sua analogia da mquina a vapor com a roda hidrulica no era correta. De
fato, no pode haver conservao de calrico em uma mquina a vapor porque parte da quantidade de calor gerada a partir da fonte quente convertida em trabalho mecnico (Fig. 2.3). Contudo, com o seu falecimento em 1832, as ltimas idias de Carnot, que vinculam o calor ao movimento de partculas e consideram calor e (energia de) movimento reciprocamente convertveis e
equivalentes, passam desapercebidas, vindo a ser publicadas apenas em 1878. Isso,
envidentemente, no diminui a importncia da contribuio de Clausius, muito pelo contrrio.
Assim:
Nesta forma modificada, separada da suposio da conservao do calor, o princpio fundamental de
Carnot compatvel com a teoria de Joule de que sempre que se produz calor, uma quantidade de calor
proporcional ao trabalho gerado ser consumida. A base conceitual da termodinmica repousa, portanto,
14
William Thomson (1824-1907) concorda com a releitura da teoria de Carnot feita por
Clausius, pois com a correo, preservava-se o que a teoria tinha de mais importante: a gerao
de trabalho a partir de diferenas de temperatura entre as partes de um sistema.
13
14
68
Fig. 2.3 - A produo de trabalho mecnico por uma mquina trmica demanda duas
fontes trmicas de temperaturas diferentes ( T2 , T1 ; T2 > T1 ) e a intermediao de uma
substncia que recebe calor da fonte quente ( Q2 ) e cede parte dessa energia ( Q1 ) fonte
fria. O trabalho produzido pela mquina W Q2 Q1 . Operando segundo um ciclo de
Carnot, o seu rendimento ( ) depende apenas das temperaturas absolutas das fontes
quente e fria, 1 T1 T2 , isto , a fora motriz do fogo (terminologia de Carnot)
independe do agente utilizado para aproveit-la. Mesmo para uma mquina ideal (sem
atrito entre os seus componentes), o rendimento inferior a 100% .
Fig. 2.4 - William Thomson (Lord Kelvin), em tela de Hubert von Herkomer (1849-1914)
e Rudolph Clausius.
A tendncia do calor em equalizar diferenas de temperaturas, um fenmeno bem conhecido desde os estudos de Joseph Black (1728-1799), chama a ateno de Clausius. At o estabelecimento do equilbrio trmico em um sistema constitudo por dois corpos com temperaturas inicialmente diferentes, o que se observa um fluxo de energia do corpo de maior temperatura para o
de menor temperatura. O processo inverso no ocorre espontaneamente na natureza, como
enfatiza Clausius. em funo dessa assimetria fsica, que explicita a direcionalidade dos
processos fsicos (naturais) de transferncia de calor, que ele formula, inicialmente, a segunda
lei da termodinmica, em 1850: sem a intermediao de um agente externo, impossvel a uma
mquina transferir calor de um corpo de menor temperatura para outro de maior temperatura.
69
O calor energia em trnsito, devido a diferenas de temperatura entre as partes de um sistema, ou entre um
sistema e a sua vizinhana. No uma propriedade do sistema. Assim, incorreto associar o calor fora viva,
energia cintica molecular. Conforme a teoria cintica, a energia cintica das molculas de um gs parte da energia
interna do sistema. J o conceito de trabalho relaciona-se a processos de transferncia de energia que no envolvem
diferenas de temperaturas.
16
Harman, 1990, p. 53.
70
Buscamos agora um nome apropriado para S... proponho que chamemos a S a entropia do corpo,
segundo a palavra grega , que significa transformao. De forma intencional, constitui a
palavra entropia para que seja o mais parecida possvel a palavra energia, posto que as duas grandezas
expressas por estes nomes encontram-se to estritamente relacionadas em seus significados fsicos que
parece apropriada uma certa similaridade em seus nomes.
19
Tendo a dimenso de uma razo entre energia e temperatura, e com um significado fsico
que, do ponto de vista microscpico, ser explorado na seo 2.6, a entropia enfatiza o carter
direcional dos fenmenos fsicos. luz desse conceito, a segunda lei da termodinmica expressa
a tendncia do aumento da entropia nos processos fsicos, a dissipao da energia, nos termos de
Thomson.
A entropia de um sistema isolado nunca decresce, isto ,
S 0.
(4)
Para qualquer processo entre dois estados de equilbrio de um sistema, tem-se que
Q
,
T
(5)
onde Q o calor transferido entre o sistema e a sua vizinhana (ar, reservatrio trmico etc.), com
o qual est em contato, e que se encontra temperatura T20.
No caso de uma mquina trmica que opera entre dois reservatrios de temperaturas
absolutas T2 e T1 ( T2 > T1 ), o trabalho por ela realizado
W Q2 Q1 .
(6)
S (S ) fontes 0 .
(7)
Ou seja,
Q1
Q
2 0,
T1
T2
(8)
Q2 W
Q
2 0.
T1
T2
19
(9)
Ibid., p. 61.
Se o processo infinitesimal, dS dQ T . O smbolo dQ (com d cortado) representa uma diferencial inexata,
pois Q no uma varivel de estado.
20
72
Encontrando W, resulta
Q2 W
Q
2,
T1
T2
W Q2 (
T1
1) ,
T2
W Q2 (1
T1
).
T2
( 10 )
Portanto, o trabalho mximo de uma mquina trmica , efetivamente, igual ao que seria
produzido por uma mquina de Carnot,
Wmx Q2 (1
T1
),
T2
( 11 )
de rendimento igual a
mx
Wmx
T
1 1.
Q2
T2
( 12 )
21
temperatura de A elevar-se- desta mesma quantidade. Nesse caso, com boa aproximao, podese afirmar que as variaes das entropias de B e A so, respectivamente, iguais a
S B
QB
T*
( 14 )
S A
QA
,
T
( 15 )
( 16 )
dS A
dQA
,
T
dS A c m
dT
.
T
( 17 )
dQB
,
T*
dS B c m
dT *
,
T*
sendo dT * dT .
Integrando ( 17 ) e ( 18 ), obtm-se:
SAf
dS A
S Ai
74
cm
Tm
TA
dT
,
T
( 18 )
S A c m ln
Tm
,
TA
SB f
Tm
dS B
cm
( 19 )
dT *
,
T*
S Bi
TB
S B c m ln
Tm
.
TB
( 20 )
S c m ln
( 21 )
T
Tm
c m ln m ,
TA
TB
Tm2
.
S c m ln
TBTA
( 22 )
De ( 13 ) em ( 22 ),
(TB TA ) 2
.
S c m ln
4TBTA
( 23 )
Sendo
( 24 )
S c m ln
(TB TA ) 2
(TB TA ) 2 (TB TA ) 2
1
T TA
1 B
TB TA
( 25 )
forma, a termodinmica coloca cosmologia um dos seus maiores problemas pois, com a degradao da energia, o universo, caso se constitua em um sistema fechado, caminha inexoravelmente
para o seu fim, com a uniformidade das temperaturas de todos os seus constituintes.
Quase dois mil anos depois, em 1827, o botnico escocs Robert Brown (1773-1858) depara-se com um intrigante fenmeno quando, interessado no processo de fecundao, decide
investigar a estrutura do plen e seu modo de ao em plantas Pistillum e Phaenogamous. No
sendo possvel o estudo imediato dessas plantas no outono, ele se volta para a Clarkia pulchella,
que floresce o ano inteiro. Atravs de um microscpio, constata que seus gros de plen, quando
colocados na gua, rompiam-se, e que as partculas liberadas de seu interior apresentavam
movimentos desordenados e incessantes. Ento, ele lida com algumas hipteses, e a
experimentao para confront-las.
Repetidas e cuidadosas observaes feitas por Brown, e publicadas no artigo A brief
account of microscopical observations on the particles contained in the pollen of plants and on
the general existence of active molecules in organic and inorganic bodies23, em 1828,
22
23
76
Tambm poeira, fuligem, minrios de vrios elementos, de dimenses infinitesimais, slidos de qualquer natureza, enfim, em condies apropriadas, apresentavam o mesmo tipo de
movimento quando em suspensao em uma soluo lquida. Cabe salientar que Brown ressalva
no ter conseguido fazer os mesmos registros em certas situaes, como, por exemplo, em metais
cujo estado de diviso no foi possvel alcanar e em corpos solveis em gua.
No artigo de 1828, em que relata esses seus estudos, Brown menciona no ter sido o
primeiro a observar o estranho movimento daquelas partculas na gua, aps a abertura do plen,
pois antes dele Needham e Gelichen j haviam observado esse fenmeno. Ainda que isso seja
certo, Brown foi o primeiro a abord-lo com afinco e profundidade, na perspectiva hiptese
terica-experimento-resultado-nova hiptese25. Ele no conseguiu explicar a origem dos
movimentos, as suas causas, mas suas investigaes representam um profcuo episdio na
trajetria de estudos que vai levar a sua plena compreenso, e a consolidao do atomismo.
Experincias posteriores mostraram que o movimento browniano (como ficou conhecido)
aumentava com a diminuio da viscosidade do lquido e com a elevao de sua temperatura.
Tambm, que se revelava mais intenso com a diminuio do nmero e do tamanho das partculas
em suspenso, sendo difcil a observao em corpsculos com dimenses lineares inferiores a
103 mm . Parecia cada vez mais claro que a explicao desse fenmeno estava na fsica, e no na
biologia.
Algumas dcadas depois, a descoberta de Brown teve uma explicao qualitativamente
correta. Aceitar a natureza atmica da matria pr-requisito indispensvel para esse entendimento.
Assim como em um gs, as molculas de um lquido encontram-se em constante movimento. So os choques dessas molculas com as partculas slidas suspensas no lquido que
24
25
Ibid. p. 469.
Ferreria; Peduzzi, 2012.
77
explicam o movimento catico e permanente dessas ltimas. Mesmo tendo dimenses muito menores do que as partculas que deslocam, o impacto das molculas imprime nas mesmas um conjunto de foras cuja resultante muda constantemente de intensidade e direo, produzindo os movimentos que se fazem visveis ao microscpio.
O fsico italiano Giovanni Cantoni um dos primeiros a conceber o movimento
browniano como resultado do choque de partculas. A idia central que essa concepo encerra
bem expressa por ele, em 1867:
Penso que o movimento de dana das partculas slidas [...] pode ser imputado s diferentes velocidades
que devem ser atribudas [...] quer s ditas partculas slidas, quer s molculas do lquido que golpeiam
26
26
27
78
O ser a que Poincar se refere surge em uma carta que J. C. Maxwell (1831- 1879)
enderea ao fsico P. G. Tait (1831-1901), em 1867, apresentando uma situao fsica que
violaria o segundo princpio da termodinmica, caso efetivamente ocorresse. Para isso, ele
concebe um ser microscpico inteligente, dotado de faculdades especiais, mais tarde chamado de
demnio de Maxwell, apto a seguir o curso de cada molcula em um gs. Esse ser seria capaz de
alterar o equilbrio termodinmico de um sistema fechado, e isolado termicamente, constitudo
por dois compartimentos contendo um gs a uma mesma temperatura e presso, separados por
uma parede com um pequeno orifcio fechado por uma tampa mvel.
As molculas so consideradas como esferas rgidas, com um espectro varivel de velocidades, mas, em mdia, igual nos dois segmentos do recipiente. O ser operaria sobre as
molculas deixando passar para um dos lados da parede as mais rpidas e para o outro as mais
lentas. Sem realizar nenhum trabalho, ele estabeleceria um fluxo de energia entre os dois
compartimentos, aumentando a temperatura de um e diminuindo a do outro. O excesso de energia
em um deles poderia, ento, ser utilizado para realizar trabalho (Fig. 2.6).
28
29
Ibid., p. 107.
Poincar, 1995, p. 117.
79
Fig. 2.6 - De acordo com a segunda lei da termodinmica, no possvel variar a temperatura ou a presso de um gs mantido sob volume constante e isolado termicamente, sem o
dispndio de trabalho. O demnio de Maxwell, designao cunhada por William
Thomson, subverte esse princpio, quando seleciona molculas em termos de suas
velocidades, supostamente realizando um trabalho desprezvel nessa operao.30
A redistribuio da energia cintica das molculas do gs nessa experincia de pensamento, pelo demnio de Maxwell ou por um dispositivo funcionalmente equivalente, no viola o
princpio da conservao da energia, mas provoca um decrscimo na entropia do sistema.
80
lizados no desenvolvimento de uma teoria para facilitar a reproduo dos fatos, eles prpios sem
nenhum compromisso de realidade com o fenmeno em si. Assim, admite que as teorias possam
fazer uso desse conceito mas apenas de forma provisria, como ocorre na matemtica com certos
conceitos auxiliares, devendo o cientista desenvolver esforos para encontrar um substituto mais
satisfatrio.
De acordo com o filsofo J. B. Stallo, a hiptese atomstica nada mais era do que um
procedimento grfico ou explicativo, que ensejava uma ajuda na arte de representao das fases
qumicas ou das transformaes fsicas.32
A oposio do qumico e fsico Wilhelm Ostwald (1853-1932) das mais veementes, pois
vai alm de rejeio presena de no observveis em uma teoria cientfica. Ele contesta a
hegemonia do mecanicismo em uma cincia que, visivelmente, clama por mudanas. Em uma
reunio cientfica realizada na cidade alem de Luebeck, em 1895, ele afirma que:
A proposio de que todos os fenmenos naturais podem, em ltima anlise, ser reduzidos a fenmenos
mecnicos no pode ser encarada como hiptese til de trabalho. simplesmente um erro, que se
manifesta claramente no fato de todas as equaes da mecnica gozarem da propriedade de admitir a
inverso de sinal nas quantidades temporais. Ou seja, em teoria, processos mecnicos perfeitos podem
desenvolver-se igualmente bem, quer para a frente, quer para trs [no tempo]. Por conseguinte, em um
universo estritamente mecnico no pode existir um antes e um depois, como observamos em nosso
universo: a rvore poderia evoluir para um tronco e, de novo, para uma estaca; uma borboleta poderia
regressar larva, o homem idoso ao estado de criana. A doutrina mecnica no explica por que tal no
ocorre, nem pode faz-lo, por causa da propriedade fundamental das equaes mecnicas. A
irreversibilidade factual dos fenmenos naturais prova, pois, a existncia de processos que no podem
ser descritos pelas equaes mecnicas, assim se estabelecendo o veredito sobre o materialismo ci33
entfico.
Estruturada em funo de grandezas macroscpicas mensurveis, que denotam propriedades globais de um sistema, como a temperatura, a presso, o volume, a massa, a termodinmica
de Clausius e Thomson aparece como um modelo de teoria cientfica para Mach e Ostwald.
Compatvel, em princpio, com qualquer descrio dos fenmenos elementares, a
termodinmica apenas estabelece condies que devem ser satisfeitas por conjeturas de qualquer
ordem. Conforme vai ressaltar mais adiante Louis de Broglie (1892-1987), referindo-se queles
que no estavam dispostos a se envolver com hipteses arrojadas sobre a constituio da matria,
seja por verem nelas dificuldades incontornveis ou por consider-las destitudas de sentido:
A fsica atmica clssica, que ignorava os quanta, podia dar imagens dos fenmenos de acordo com as
exigncias da termodinmica, mas a fsica quntica, ainda que baseando-se em concepes muito
diferentes, d igualmente imagens compatveis com a termodinmica. Do ponto de vista do
desenvolvimento construtivo das teorias contemporneas, a termodinmica tem podido servir de guia
limitando o nmero de hipteses aceitveis, mas sem indicar de uma maneira unvoca o caminho a
seguir... enquanto os energetistas giravam sobre um terreno slido mas restrito, os partidrios de uma
descrio mais detalhada dos fenmenos elementares descobriam novos domnios desenvolvendo as
35
De qualquer modo, a ligao do tomo com a mecnica clssica acentua as crticas presena desse no observvel em uma teoria fsica. Para Ostwald, a incluso do tomo como um
pressuposto da teoria cintica dos gases, ou de qualquer teoria cientfica, restringe necessariamente a teoria ao escopo da mecnica.
As leis da termodinmica estruturam uma teoria que no pode se reduzir fsica tradicional. Para os energetistas, a diversidade qualitativa da energia e a sua tendncia degrada34
35
82
o36 mostram que os processos irreversveis demandam uma inevitvel dissociao dos conceitos de conservao e irreversibilidade.
teligncia que consideramos, mas que ainda permanecer sempre infinitamente intangvel.
exatamente sobre esse livre fluir do tempo, para a frente e para trs, autorizado pela
propriedade de reversibilidade temporal das equaes da mecnica, que incidem as objees dos
energetistas, quando se valem do contraste entre processos reversveis e irreversveis para apontar
as supostas limitaes desse passeio temporal.
A Fig. 2.7 apresenta oito instantes sucessivos de uma coliso oblqua entre duas bolas de
bilhar idnticas: no instante t1 as bolas partem uma em direo a outra; em t2 , t3 e t4 elas se
aproximam; no instante t5 elas colidem; em t6 , t7 e t8 elas se afastam. Se a ordem dos acontecimentos fosse invertida, considerando t8 o instante de incio da coliso, a evoluo temporal do
sistema continuaria fazendo sentido, fisicamente, para o observador. O passado e o futuro so
indistinguveis nesse processo reversvel.
A evaporao do perfume contido em um vidro situado em um compartimento fechado
ilustra um processo, em princpio, irreversvel (Fig. 2.8). medida que o lquido evapora, as suas
molculas se difundem pelo recinto, preenchendo uniformemente todos os espaos disponveis. A
tentativa de leitura desse processo de seu fim para o comeo levaria a uma situao que no se v
36
83
ocorrer na natureza: depois de evaporado, nenhum perfume retorna novamente ao vidro que o
continha.
Fig. 2.7 - A coliso oblqua de duas bolas de bilhar em um sistema fechado no altera a
entropia do sistema, pois o processo reversvel.
Fig. 2.8 - A evoluo espontnea da evaporao de um fluido em um sistema fechado caracteriza um processo de aumento de entropia do sistema, at um valor mximo, de
acordo com a segunda lei da termodinmica.39
O tempo deixa marcas que alimentam hipteses e testam teorias, tornando possvel a
cincia e sua histria. Mas, para os energetistas, no o tempo da mecnica, o tempo dos processos reversveis, que, objetivamente, permite estabelecer uma clara distino entre passado, presente e futuro. no mbito da irreversibilidade que se encontra a flecha do tempo, em processos
que manifestamente destrem a informao inicial, gerando desordem.
Alm da evoluo espontnea de um sistema isolado para configuraes macroscpicas
de maior estabilidade, h um outro tipo de processo irreversvel, caracterizado pela cesso de
massa, momento ou energia a um sistema. Assim, ao se adicionar um cubo de acar a uma
xcara de ch quente e agitar, a seguir, o conjunto por alguns instantes, tem incio uma srie de
processos que, atravs da difuso molecular, viscosidade e conduo do calor, no deixa traos de
seu estado original, representado, entre outras coisas, pelo grau de agitao inicial das molculas
do lquido, pela concentrao espacial das molculas de acar e pela diferena de temperatura
39
84
Fig. 2.9 - Obedecendo s leis de Newton, cada molcula do fluido pode retraar o seu
caminho, isto , percorr-lo na ordem inversa. Sendo assim, a anlise da trajetria individual de uma molcula no permite estabelecer a direo do tempo, j que no h como
saber se o movimento observado direto ou retrgrado.41
Contudo, certamente utpica (e desnecessria) mais essa possvel ao do demnio de
Maxwell. A ponte entre o micro e o macrocosmo no passa pela anlise individual da trajetria
de uma molcula. O movimento de uma nica molcula no gera nem informao e nem
entropia. Ordem um conceito macroscpico, uma propriedade de sistemas constitudos por
muitas partculas; no tem significado quando aplicado a tomos ou molculas individuais.42
A tarefa realizada pelo demnio de Maxwell na redistribuio das velocidades das mo40
Ibid., p. 56.
Ibid., p. 57.
42
Ibid., p. 56.
41
85
lculas de um gs entre os dois segmentos de um recipiente isolado, conectados por uma portinhola mvel (Fig. 2.6), j ressalta o carter estatstico da distribuio de velocidades de um gs, e
o significado estatstico da entropia. de uma mecnica capaz de lidar com sistemas constitudos
por um nmero imensamente grande de partculas que a fsica reclama.
Mas as leis da fsica so ou no invariantes sob reverso temporal?
A equao de movimento de uma partcula de massa m , sob a ao de uma fora motora
dr
d 2r
F
m 2,
dt
dt
d 2r
F
dr
0
.
m dt
m
dt 2
( 26 )
d 2r
m 2 q v x B,
dt
d 2r
dt 2
q dr
x B 0.
m dt
( 27 )
86
87
realidade, o que torna sem sentido a questo acerca da sua verdadeira, ou real, natureza.
Mas sobretudo conferindo um significado estatstico entropia, com base em um modelo mecnico-molecular, que Boltzmann responde objetivamente s alegaes dos energetistas
quanto insuficincia da mecnica e do tomo na cincia fsica.
O trabalho de Maxwell exerceu forte influncia sobre Boltzmann, pois parece no haver
dvidas quanto a ter sido Maxwell o primeiro a afirmar a natureza estatstica da segunda lei. Em
uma carta sobre seus demnios, provavelmente redigida em 1868, ele diz textualmente:
1) Quem lhes deu este nome? Thomson [William]. 2) Qual era a sua natureza? Seres vivos muito
pequenos, mas incapazes de realizar trabalho; porm capazes de abrir e fechar vlvulas que se movem
sem frico ou inrcia. 3) Qual era o seu fim? Mostrar que a segunda lei da termodinmica era apenas
uma certeza estatstica.
50
A descrio de um sistema de muitas partculas, como o de um gs em equilbrio termodinmico, demanda o emprego de mtodos estatsticos, face impossibilidade de uma teoria
especfica para movimentos moleculares individuais. Assumindo que as molculas so esferas
rgidas que exercem influncias recprocas apenas durante as colises, e fazendo uso da teoria de
probabilidades, desenvolvida por Laplace, Maxwell obtm, em 1860, a funo de distribuio de
48
88
mv 2
)
2 k BT
( 28 )
O espectro de velocidades no se altera com o tempo, pois para cada par de molculas
variando as suas velocidades de v A e v B para v'A e v'B existe um outro, com variao igual e
oposta. Para Maxwell, ento, essa distribuio alm de ser a final, tambm seria a nica definitivamente estvel51.
A importncia das colises moleculares no estudo quantitativo de um gs j havia sido
ressaltada por Clausius, com o conceito de livre caminho mdio, introduzido em 1859. A
distino entre velocidade molecular e velocidade de difuso das molculas de um gs,
subjacente a este conceito, permite explicar porque no imediata a propagao do perfume
exalado de um frasco para pontos afastados do mesmo: a velocidade das molculas grande, mas
no a sua difuso atravs do espao, pois a trajetria de uma molcula uma sucesso
interminvel de movimentos retilneos em ziguezague, em conseqncia das colises (supostas
elsticas) com outras molculas.
O conceito de caminho livre mdio abre perspectivas para um vasto programa de clculo
das chamadas propriedades de transporte: condutividade trmica, difuso de partculas, viscosidade, etc..52, ensejando o confronto entre resultados tericos e experimentais.
No artigo Sobre o tamanho das molculas de ar53, publicado em 1865, o qumico
Johann J. Loschmidt (1821-1895) reala os resultados j alcanados pela teoria cintica dos
gases, e as contribuies de Clausius e Maxwell nessa rea de estudo. Em particular, menciona o
clculo da velocidade mdia de distintos gases a diferentes temperaturas e a relao existente
entre esta velocidade e a energia cintica total do gs. Nesse trabalho, Loschmidt estima a
magnitude do dimetro de uma molcula de ar, obtendo um valor de 0,000000969 mm.
Admitindo um fator de 10 como possvel margem de erro, ele conclui que, no domnio de tomos
e de molculas, um dimetro de um milionsimo de milmetro o que se deve esperar.
Esse e outros resultados comeam a sugerir que a hiptese atmica no tem apenas o carter filosfico pretendido pelos seus oponentes. Mas, mesmo entre os qumicos, em geral, as resistncias ao tomo so grandes.
O programa de pesquisa de Boltzmann compreende o estudo da evoluo temporal de um
sistema constitudo por muitas partculas e inicialmente longe do equilbrio termodinmico. Go51
89
vernado pelas leis de Newton, os choques moleculares produzem a evoluo do sistema para o
equilbrio (e no apenas a manuteno desse estado, conforme Maxwell), onde vlida a funo
de distribuio de velocidades de Maxwell. Boltzmann se empenha, ento, em provar que
qualquer que seja o estado inicial do gs, ele sempre atingir o limite encontrado por
Maxwell54.
Em 1872, Boltzmann publica a sua famosa equao de transporte, que descreve a evoluo temporal da funo de distribuio de velocidades das molculas de um gs. Partindo de
um modelo mecnico molecular, assentado na reversibilidade temporal das equaes da
mecnica, e utilizando argumentos probabilsticos, ele chega a um estado (o de equilbrio) que
no admite a reversibilidade no tempo.
Nessa deduo, ele introduz uma quantidade H, definida em termos da distribuio de
velocidades, com a propriedade de que a sua derivada em relao ao tempo menor ou igual a
zero,
dH
0.
( 29 )
dt
Identificando H como o negativo da entropia termodinmica,
H S,
( 30 )
Boltzmann mostra que a entropia no pode decrescer com o tempo. O Teorema H, enfim, ressalta a irreversibilidade estrita dos processos fsicos macroscpicos e que a variao da funo
distribuio de velocidades seria determinista, baseada na mecnica das colises55.
Contudo, no clculo da probabilidade de ocorrncia de colises, Boltzmann introduziu
uma aproximao que no pode ser justificada pela dinmica newtoniana, e foi criticado por isso.
O Paradoxo da Reversibilidade, levantado por Loschmidt, constitui uma crtica crucial a
Boltzmann, e ao Teorema H, em particular: o modelo mecnico-molecular no pode ser a base
da explicao de um processo irreversvel porque a leis da mecnica so invariantes por reverso
temporal. Ou seja, se invertermos as velocidades de todas as partculas de um sistema em evoluo para o equilbrio, ou j no estado de equilbrio, o sistema percorrer uma sucesso inversa de
estados e, conseqentemente, sua entropia diminuir56.
Boltzmann acaba reconhecendo a pertinncia das observaes crticas de Loschmidt, e
em um artigo publicado em 1877 chega conceituao moderna: na aproximao ao equilbrio,
no imprescindvel o aumento da entropia, mas este o curso mais provvel dos acontecimentos57.
54
90
de interesse. Com o passar do tempo, devido s colises elsticas das molculas com as paredes
do recipiente (j que o choque molcula-molcula desprezvel, neste caso), ser possvel encontrar uma molcula em cada segmento do recipiente, ou as duas em um mesmo: a probabilidade de
se encontrar uma das molculas em A e a outra em B, 1 2 , e de estarem as duas molculas em
B, ou ambas novamente em A, 1 4 .
Se, em vez de duas, existirem 3, 4, 10, 100 molculas em A, e o compartimento B estiver
vazio, a probabilidade de se encontrar o sistema novamente em seu estado inicial, depois da
difuso das molculas entre os compartimentos, to menor quanto maior for o nmero de partculas inicialmente em A , isto , 1 8 , 1 16 , 1 1024 e 1 1030 , respectivamente.
Considerando que o tempo de difuso de uma molcula de um compartimento a outro
da ordem de 106 s , para um sistema com 100 molculas, entende-se o quanto improvvel que
novamente se encontre todas as partculas em A e nenhuma em B (ou vice-versa).
Analogamente ao que ocorre na mistura das molculas de gua e de azul de metileno, o
nmero de estados microscpicos correspondentes a um estado macroscpico no qual as molculas esto uniformemente distribudas entre os dois compartimentos imensamente maior do que
aquele em que as molculas esto todas reunidas em apenas um deles, como no instante t 0 .
Mostrando que um estado macroscpico de equilbrio o resultado de uma evoluo estatstica, Boltzmann relaciona a entropia de um macroestado, S, com o nmero de estados microscpicos, , que lhe correspondem,
S k B ln .
( 31 )
k B a constante de Boltzmann.
O crescimento da entropia de um sistema, a partir do instante inicial , portanto, uma expresso do aumento da desordem molecular, do esquecimento progressivo de toda a assimetria
inicial. Esse esquecimento deriva do fato de que, qualquer que seja a evoluo particular do sistema, ele acabar por chegar a um dos estados microscpicos que correspondem ao estado macroscpico de mxima desordem e simetria60. A partir da h, essencialmente, flutuaes em
relao a esse estado.
Mas, segundo Boltzmann, no se pode excluir a possibilidade de um decrscimo na
entropia de um sistema, embora ela seja muito improvvel, fisicamente. Para ele, o segundo princpio da termodinmica tem uma validade meramente estatstica. Ou seja, as molculas do gs
considerado no exemplo anterior podem se concentrar espontaneamente em uma das metades do
recipiente, assim como um bolo posto em um forno quente pode sair gelado, ou as molculas
de uma gota de tinta separarem-se das de gua depois de terem se difundido neste fluido. De
60
92
fato, o matemtico Henri Poincar demonstrou que, se esperarmos tempo suficiente, todo evento
raro desse tipo acabar por passar de novo por seu estado microscpico inicial.61
De acordo com o prprio Poincar,
(...) o demnio imaginrio de Maxwell, que pode apartar as molculas uma a uma, bem poderia forar o
mundo a voltar atrs. O mundo pode voltar por si s: isso no impossvel, apenas infinitamente
pouco provvel; possvel que esperemos por muito tempo a ocorrncia de circunstncias que
permitiriam uma retrogradao; mas cedo ou tarde elas se realizaro, depois de anos cujo nmero se
escreveria com milhes de algarismos.
62
61
93
94
95
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Von BAYER, H. C. Maxwells demon: why warmth disperses and times passes. Toronto:
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96
Captulo 3
3.1 Introduo
Autor de uma teoria que visava explicar os espectros pela oscilao de eltrons, o fsico
Arthur Schuster (1851-1934) menciona em um escrito de 1911 que concepo ele e outros cientistas tinham sobre a eletricidade, em 1890:
Ainda que em relao a eletrodinmica de Maxwell no houvesse unanimidade, o ponto de vista de que
uma corrente de eletricidade era apenas um fluxo de ter atraa a ateno dos cientistas e tinha uma
aceitao quase geral... Nunca havia pensado que a existncia separada de um tomo de eletricidade
fosse possvel; mas se isto houvesse me ocorrido e eu tivesse expresso abertamente uma opinio to
heterodoxa, dificilmente teria sido considerado um cientista srio, pois na cincia h um limite para a
1
heterodoxia permitida.
No livro Light waves and their uses (Ondas de luz e seus usos), publicado em 1902,
Albert A. Michelson (1852-1931) diz que uma sugesto muito atrativa, por sua simplicidade,
consiste em supor o ter como a prpria eletricidade; outra, mais provvel, que a eletricidade
um ter deformado; ou seja, que um deslocamento do ter equivale a uma corrente eltrica2.
Contrastando com as opinies de Schuster e Michelson, apoiado nos estudos de Michael
Faraday (1791-1867) sobre a eletrlise, Hermann L. F. von Helmholtz (1821-1894) considera que
aceitando-se a hiptese de que as substncias elementares esto compostas por tomos, no se
pode evitar a concluso de que a eletricidade tambm o esteja3.
Ao formalizar as equaes que matematizam o eletromagnetismo, sob forte influncia da
filosofia mecanicista, James Clerk Maxwell (1831-1879) admite a ao eltrica como um fenmeno devido a uma causa (ainda) desconhecida, mas sujeita s leis gerais da dinmica.
Os pressupostos ontolgicos (relativos natureza dos fenmenos eltricos e magnticos)
de um programa de pesquisa que ele desenvolve ao longo de quase duas dcadas, com a inteno
de matematizar tudo o que se conhece no domnio da eletricidade e do magnetismo, so: a) toda
interao ou distrbio eletromagntico tem uma explicao mecnica; b) no h ao fsica distncia; as foras eletromagnticas se transmitem contiguamente.
Um captulo importante da sntese maxwelliana tem lugar quando ele constata que a velocidade das ondulaes transversais no (suposto) meio magneto-eltrico possui o mesmo valor
que a velocidade da luz no ar, calculada por Hippolite Fizeau (1819-1896). Essa coincidncia no
podia ser obra do acaso: o meio eletromagntico e o ter luminfero, suporte das ondas luminosas,
tambm transversais, deviam ser um s.
Contudo, os intrincados e cada vez mais complexos movimentos que Maxwell atribui
estrutura do meio magneto-eltrico (como o de clulas esfricas elsticas que interagem meca-
98
nicamente com partculas carregadas) no lhe so satisfatrios, o que o leva a abandonar o estudo
das causas dos fenmenos eltricos e magnticos. A opo pelo formalismo lagrangeano contorna
imensas e insolveis dificuldades. Como esclarece Maxwell:
O que eu me proponho agora a fazer examinar as conseqncias do pressuposto de que os fenmenos
da corrente eltrica so os de um sistema em movimento, o movimento sendo comunicado de uma parte
do sistema a outra por foras, cuja natureza ns no tentamos ainda nem mesmo definir, porque ns
podemos eliminar essas foras das equaes de movimento pelo mtodo desenvolvido por Lagrange
4
A anlise individual das foras (centrais) exercidas por partculas microscpicas umas
sobre as outras , em princpio, utpica, dada a complexidade do microcosmo, entre outras coisas,
inacessvel aos sentidos. Assim, segundo Poincar,
(...) renunciamos a penetrar no detalhe da estrutura do universo, a isolar as peas desse vasto
mecanismo, a analisar uma a uma as foras que as pem em movimento, e nos contentamos em tomar
7
por guias princpios gerais cujo objetivo precisamente o de nos dispensar desse estudo minucioso.
Voltando a Maxwell, compreende-se ento porque ele considera que a verdadeira natureza da eletrlise ainda se encontra desconhecida: a explicao corpuscular envolve uma teoria
sobre corrente eltrica muito incipiente, sem consenso.
Como as equaes de Maxwell no se pronunciam sobre a natureza da eletricidade, tanto
4
99
um modelo de partcula quanto de fluido, ou mesmo de ter, pode ser utilizado na interpretao
dos fenmenos eltricos e magnticos.
100
Ao proferir uma palestra na Universidade de Chicago, em 1894, Albert A. Michelson comenta o estado da cincia fsica na tima dcada do sculo XIX, com base no que teria sido dito
por um renomado fsico, poca:
Embora nunca seja seguro afirmar que o futuro da fsica no possui maravilhas ocultas ainda mais
estonteantes do que as do passado, parece provvel que a maioria dos grandes princpios bsicos j
tenha sido firmemente estabelecida e que os avanos futuros ocorram apenas na aplicao rigorosa
desses princpios a todos os fenmenos que apaream... Um fsico eminente comentou que as futuras
verdades da fsica devem ser procuradas na sexta casa decimal.
Segundo Robert A. Millikan (1868-1953), que se encontrava na platia, este fsico eminente era William Thomson (1824-1907), o Lord Kelvin.
O status histrico da mecnica, a edificao da termodinmica e a recente formulao do
eletromagnetismo, talvez justifiquem a reverncia de Kelvin a esse notvel e bem sucedido corpo
de conhecimentos que se convencionou chamar de fsica clssica. Entretanto, h uma srie de
lacunas na fsica, tanto de ordem conceitual quanto epistemolgica, que no parecem justificar
essa sua certeza, antes mesmo do surgimento do eltron (seo 3.4), dos raios X (seo 3.5) e da
radioatividade (seo 3.6), nos ltimos anos do sculo XIX.
A teoria cintica dos gases, por exemplo, origina a mecnica estatstica que, trazendo para
a fsica o conceito de probabilidade, busca explicar no domnio do infinitamente pequeno as
propriedades macroscpicas da matria. Contudo, a prpia noo de tomo no rene consenso,
nem entre os fsicos e nem entre os qumicos, quanto sua real funo na cincia: o tomo existe,
real, ou apenas um instrumento de clculo, til na formulao e no desenvolvimento de uma
teoria? E quanto aos enigmticos espectros dos elementos qumicos, que parecem
indubitavelmente sugerir que o tomo tem uma estrutura interna (seo 3.2)? Essa perspectiva
abre espaos nunca antes cogitados pela razo.
O espectro contnuo da radiao emitida por corpos slidos, em funo da sua temperatura, continua a ser motivo de debate entre fsicos tericos e experimentais (captulo 4). Tambm
no se compreende o porqu dos metais (e outros elementos) emitirem partculas eletricamente
carregadas quando submetidos a radiao de certas freqncias (captulo 4), e porque razo, por
exemplo, a baixas temperaturas, o calor especfico dos gases a volume constante no satisfaz a lei
de Dulong-Petit. Por outro lado, h importantes e ainda no resolvidas incompatibilidades entre a
mecnica e o eletromagnetismo no que se refere s equaes de transformao de um referencial
inercial a outro, que asseguram a invarincia de uma lei. Apesar do resultado negativo da
experincia de Michelson-Morley, o ter abriga muitos adeptos, entre eles o prprio Michelson.
Assim, parece encontrar-se em Kelvin, e entre aqueles que com ele concordam, o mesmo
sentimento de Pierre S. Laplace (1749-1827) em relao mecnica newtoniana, que a iluso
9
da conquista das bases de um conhecimento definitivo, que embriaga a mente e o esprito por momentos efmeros, nada mais do que isso.
Sem dvida, o pensamento de Kelvin navega nas guas seguras de um perodo de cincia
normal, nos termos de Thomas S. Kuhn, onde o paradigma dominante (a fsica clssica) fornece
ao cientista, em princpio, as regras para a soluo dos problemas existentes.
Contudo, para fazer justia a Kelvin, no se pode deixar de ressaltar as duas pequenas nuvens que para ele pairavam no cu da fsica clssica: o resultado negativo da experincia de
Michelson-Morley e a falha da lei de Rayleigh (captulo 4), em predizer a distribuio de energia
radiante de um corpo negro. Referindo-se a esse fato, o fsico David Bohm (1917-1992) diz que:
Deve-se admitir que Lord Kelvin soube escolher bem suas nuvens, uma vez que esses foram
precisamente os dois problemas que eventualmente produziram as mudanas revolucionrias na
estrutura conceitual da fsica que ocorreram no sculo vinte em conexo com a teoria da relatividade e a
teoria quntica.
10
11
102
Posteriormente, no primeiro dos trs livros que constituem a sua tica, publicada em
1704, Newton amplia esses estudos, mostrando convincentemente que a luz branca uma mistura
de cores com diferentes ndices de refrao, que permanecem inalteradas sob reflexo e refrao.
Um sculo mais tarde, em 1802, William H. Wollaston (1766-1828) observa a presena
de linhas escuras no espectro solar, ao passar a luz por uma fenda estreita e depois por um
prisma.
Com prismas de melhor qualidade que os utilizados por Wollaston, Joseph Fraunhoffer
(1787-1826), um ptico profissional, procede a um amplo mapeamento dessas surpreendentes
linhas, identificando mais de cinco centenas delas entre 1814 e 1820.
Alm de fabricar prismas e lentes, implementando variaes nos percentuais dos componentes bsicos do vidro (clcio, cal e carbonato de sdio), Fraunhoffer tambm confeccionava
telescpios. Isso lhe possibilitou constatar a existncia de linhas escuras nos espectros de algumas
estrelas e verificar que esses espectros diferiam uns dos outros.
Contudo, a interpretao fsica correta das linhas brilhantes e escuras nos espectros do
Sol, das estrelas e das substncias, em geral, teve que esperar mais alguns anos. a partir de
1859, com os trabalhos desenvolvidos pelo fsico alemo Gustav R. Kirchhoff (1824-1887) e pelo
qumico ingls Robert Bunsen (1811-1899), que a espectroscopia tem um grande impulso.
O interesse de Kirchhoff pela espectroscopia tem incio quando ele divisa uma nova orientao para a anlise que Bunsen estava fazendo de certos sais, em funo das cores que
emitiam ao serem inflamados com um dispositivo recentemente inventado por ele o bico de
Bunsen, como viria a ser conhecido.
Segundo Kirchhoff, o mtodo mais apropriado para o tipo de estudo que estava sendo
empreendido por Bunsen relacionava-se com a investigao dos espectros a que davam origem as
12
Fig. 3.3 - Bunsen e Kirchhoff (acima), retratados com o qumico ingls Henry Roscoe na
Universidade de Manchester (abaixo).13
A Fig. 3.4 mostra um espectroscpio prismtico. O tubo A capta a luz da fonte emissora,
que, passando por uma fenda estreita, incide sobre o prisma. O prisma refrata a luz, cujo espectro
analisado (observado visualmente e/ou fotografado) no tubo B.
SciencePhotoLibrary, 2015.
Jdnov; Jdnov, 1985, p. 530.
104
Se a fonte luz branca, como a que provm do filamento incandescente de uma lmpada,
o espectro contnuo, apresentando uma variao gradativa de cores que vai do violeta ao vermelho (Fig. 3.5). Assim, o filamento emite radiao em todos os comprimentos de onda da faixa
visvel do espectro eletromagntico.
Enquanto a luz resultante da incandescncia de slidos e lquidos gera espectros (de emisso) contnuos, gases e vapores incandescentes emitem radiao apenas em determinados comprimentos de onda (ou freqncias), produzindo espectros (de emisso) descontnuos, constitudos
por linhas, ou conjunto de linhas muito prximas umas das outras, separadas por zonas escuras.
Fig. 3.6 - As duas linhas escuras do espectro de absoro do sdio (b) tm o mesmo comprimento de onda que as duas linhas amarelas em seu espectro de emisso (a).
105
A simplicidade do espectro do sdio pode ser contrastada com a complexidade de espectros como o do ferro (Fig. 3.7), que possui vrias centenas de linhas. Uma interessante
metfora musical, estabelecida por um qumico em 1870, caracteriza bem a proliferao de linhas
desse espectro:
(...) um piano de cauda h de ser um mecanismo muito simples se comparado a um tomo de ferro. Pois
no espectro do ferro existe uma riqueza quase incontvel de linhas brilhantes separadas, cada qual
correspondendo a um ntido perodo definido de vibrao do tomo de ferro. Em vez das cento e tanto
vibraes de som que um piano de cauda pode emitir, o tomo de ferro individual parece emitir
15
Fig. 3.7 - Espectro de emisso do vapor de ferro, apresentando algumas de suas linhas.
Parecia no haver dvidas de que a posio e o nmero das linhas espectrais exibidas por
um elemento constituam evidncias inequvocas da existncia de propriedades ainda desconhecidas, que jaziam no mais ntimo universo de sua constituio e que, de alguma forma, estavam
relacionadas a vibraes atmicas. Certamente, o tomo devia ser um sistema muito mais complexo do que as diminutas e densas massas imaginadas por Dalton, que se distinguiam por seu
peso atmico e por quase mais nada16.
Como todo elemento qumico possui um espectro que lhe caracterstico, a espectroscopia passou a ser utilizada para o estudo e a determinao da composio de uma substncia.
Assim, as linhas escuras e delgadas no espectro da luz solar representam absoro de radiao de
determinadas freqncias, pela atmosfera do Sol. A identificao dessas linhas com as existentes
em espectros de elementos qumicos conhecidos permite inferir a presena dos mesmos no Sol.
Esse resultado mostra o equvoco de muitos cientistas que, at a primeira metade do sculo XIX, acreditavam estar o conhecimento dos corpos celestes limitado determinao de seus
movimentos e de suas dimenses, sendo impensvel qualquer inferncia envolvendo constituio
qumica. Augusto Comte (1798-1857) expressa bem essa convico em seu Curso de filosofia
positiva, publicado em 1835:
No que respeita s estrelas, todas as investigaes que no sejam, em ltima anlise, redutveis a
simples observaes visuais nos so [...] necessariamente negadas. Embora possamos conceber a
15
16
106
possibilidade de determinar suas formas, tamanhos e movimentos, nunca seremos capazes, por nenhum
17
De fato, o Sol tem uma atmosfera gasosa que absorve radiao proveniente de seu interior, de temperaturas muito altas. Em funo disso, como vai dizer Kirchhoff, no o espectro da
atmosfera solar que se observa, mas sua imagem negativa. Assim, para determinar a natureza
dos metais presentes nessa atmosfera basta ter um conhecimento profundo do espectro solar e
dos produzidos por cada um dos diferentes metais18.
Utilizando um espectroscpio de quatro prismas, Kirchhoff identifica 72 raias escuras do
espectro do Sol relativas a raias brilhantes do espectro do ferro. A outras linhas escuras do espectro solar, correspondem, igualmente, linhas brilhantes nos espectros do magnsio, do cromo e do
nquel. Contudo, como adverte Kirchhoff, apesar das raias brilhantes produzidas pelos espectros
da prata, zinco, alumnio, cobalto e antimnio, no foi possvel, nesses casos, mostrar a
coincidncia dessas linhas com as raias escuras do espectro solar.19
Pela anlise da luz do Sol e das estrelas, a espectroscopia renovava as possibilidades de
pesquisa de uma cincia milenar, que ainda se apresentava muito dependente da gravitao
newtoniana. Alm de evidncias sobre a composio qumica de um astro, podia-se igualmente
determinar a sua velocidade em relao Terra pelo efeito Doppler, descoberto por Christian
Doppler (1803-1853), em 1842.
Da pesquisa conjunta de Kirchhoff e Bunsen resultou a descoberta de dois novos elementos: o csio e o rubdio. Ao mostrarem que a anlise espectral podia ampliar o quadro atmico, esses dois cientistas abriram um novo e extraordinrio campo de investigao no mbito da
qumica. O tlio (1861), o ndio (1863), o hlio (1869) , o glio (1875), o escndio (1879) e o
germnio (1886) so exemplos do sucesso da articulao da tcnica com as previses tericas dos
cientistas.
Cabe ressaltar que Kirchhoff desenvolveu importantes investigaes sobre a radiao trmica emitida por slidos, que foram origem de uma srie de estudos que culminaram com a lei da
radiao de Max Planck (1858-1947) no comeo do sculo XX, marco zero de uma nova e revolucionria fsica. Mas isso parte de uma outra histria.
Em 1885, J. J. Balmer (1825-1898) descobriu, empiricamente, que os quatro comprimentos de onda do espectro do hidrognio at ento conhecidos, H , H , H e H , podiam
ser encontrados atravs da relao matemtica
n 3645,6 (
n2
n2 4
),
(1)
17
Ibid., p. 218.
Ron, 2001, p. 19.
19
Ibid., p. 21.
18
107
n
1
n
1
1
n 2 22
(
),
3645,6
n2
1
22
22
( 2 2 ),
3645,6 2
n
1,097 x 10 3 (
1
22
1
n2
),
n 3,4, ... , ,
(2)
verifica-se que, de fato, medida que o comprimento de onda decresce, as linhas vo se aproximando umas das outras, at constiturem um contnuo. O comprimento de onda limite da srie de
0
Balmer, correspondente a n , H 3645,6 A . Desse modo, essa srie especifica apenas os comprimentos de onda da parte visvel do espectro do hidrognio.
A relao ( 2 ) usualmente expressa na forma
1
RH (
1
22
1
n2
),
n 3,4, ... , .
(3)
3
A 1 .
haver uma relao bastante geral para a determinao das linhas espectrais do hidrognio em
qualquer segmento do espectro eletromagntico. Essa relao tem a forma
1
RH (
1
m
1
n2
(4)
),
RH (
1
3
1
n2
),
n 4,5, ... , .
(5)
coisas, necessita-se atribuir ao tomo uma estrutura interna e conceber a energia como uma
grandeza fsica discreta e no contnua, coisas ainda impensveis no mundo da fsica clssica.
Mesmo sem se especificar, no momento, o que ocorre ao nvel atmico e molecular, mas
admitindo-se a validade do princpio da conservao da energia no universo do infinitamente pequeno, possvel associar o fenmeno da luminescncia reemisso de radiao por uma
substncia a partir de radiao incidente sobre ela (luz visvel ou radiao ultravioleta). 100% da
radiao luminescente se encontra na faixa visvel do espectro eletromagntico.
Em funo do tempo decorrido entre a excitao e a emisso, pode-se classificar uma
substncia luminescente como fluorescente ou fosforescente. Para uma substncia fluorescente
este intervalo de tempo da ordem de 10 8 s, o que significa que a emisso de luz cessa quando
cessa o estmulo da radiao incidente. No caso de substncias fosforescentes, o intervalo de
tempo entre a excitao e a emisso pode variar de segundos at anos.
O fenmeno da luminescncia, associado a inmeros experimentos produzidos com
descargas eltricas em gases rarefeitos, na segunda metade do sculo XIX, parte integrante de
uma srie de estudos tericos e experimentais dos quais resultaram trs grandes descobertas cientficas no perodo de 1895 a 1897: os raios X, o eltron e a radioatividade.
21
110
do ctodo que emanam emisses responsveis pela luz esverdeada, fosforescente, localizada nas
paredes do recipiente de vidro.
A partir de uma srie de experimentos com ctodos de diferentes formas, tamanhos e
materiais, Eugen Goldstein (1850-1930) conclui que as emisses provenientes do ctodo, as quais
denominou de raios catdicos, eram independentes da natureza do material do ctodo e que se
projetavam perpendicularmente superfcie deste eletrodo. Constatou tambm que podiam
produzir reaes qumicas ao incidirem sobre placas de diversos materiais colocados no interior
do tubo evacuado.
Em funo dos desvios desses raios sujeitos a campos magnticos, Cromwell Varley
(1828-1883) sugere, em 1871, que talvez eles fossem constitudos por fragmentos de matria,
carregada negativamente.22
Com base em estudos realizados a partir de 1879, William Crookes (1832-1919) demonstra novas propriedades dos raios catdicos: alm de elevar a temperatura de placas
metlicas, podiam exercer fora. Colocando uma cruz de malta prxima extremidade de um
tubo altamente evacuado, obtm a sombra bem definida deste objeto sobre o vidro do recipiente
(Fig. 3.9), ratificando o resultado de Hittorf, agora com muito melhores condies experimentais.
111
evacuados, pois neste caso inexpressivo o nmero de colises entre o fluxo de partculas geradas no ctodo e as
molculas do gs remanescente. J a fosforescncia nas paredes do recipiente resultado da interao dos raios
catdicos com as molculas do vidro.
25
Thomson, 1897.
26
Thomson, 1906; Moreira, 1997.
27
CorbisImages, 2015.
28
Thomson, 1897.
112
Segundo Thomson, se, como atesta a pesquisa de Perrin, os raios catdicos so corpsculos com eletricidade negativa, devem sofrer deflexo em presena de um campo eltrico. Desenvolvendo experimentos com o dispositivo experimental caracterstico desses estudos, ele conclui que o desvio apresentado por esses raios tem uma direo que confere aos mesmos uma
carga negativa. Assim, os raios catdicos so defletidos tanto por foras eltricas como por
foras magnticas, do mesmo modo que partculas eletrificadas negativamente o seriam.29
A seguir, Thomson desenvolve um experimento no qual, sob a ao de um campo magntico e de um campo eltrico conhecidos e apropriadamente combinados, a fora resultante sobre o
feixe de partculas proveniente do ctodo nula.
Conforme o eletromagnetismo clssico, quando uma partcula de carga q se movimenta
com velocidade v em um campo magntico B , age sobre ela uma fora magntica
(6)
FM q v x B.
FE q E .
(7)
(portanto, perpendicular a v e B ), pode-se ajustar as intensidades de B e E para que a fosforescncia esverdeada no vidro do recipiente no sofra nenhum deslocamento. Nesse caso, as intensidades das foras magntica e eltrica so iguais, isto ,
q v B q E,
(8)
E
.
B
(9)
qE
.
m
( 10 )
Fig. 3.12 - Sob a ao de um campo eltrico uniforme, a trajetria de uma partcula carregada, entre as placas, uma parbola.
A deflexo vertical sofrida pelos raios durante o intervalo de tempo em que se acham sob
a ao do campo eltrico
a t2
,
y
2
y
q E t2
.
2m
( 11 )
114
L
v
( 12 )
e
y
q E L2
2 m v2
( 13 )
( 14 )
q
2yE
2 2.
m
L B
( 15 )
Sendo
V
,
d
e substituindo m por me e q por e , resulta
E
( 16 )
e
2 yV
2 2 .
me
L B d
( 17 )
Nessa expresso, V , L, B e d so conhecidos a partir do arranjo experimental. A determinao de y envolve mais algumas consideraes tericas.
Assim, ao deixar as placas, a componente y da velocidade de q
v y a t.
( 18 )
De ( 10 ) e ( 12 ) em ( 18 ),
vy
qE L
.
m v
( 19 )
A razo entre v y e v
tg
vy
v
( 20 )
( 21 )
vy
y
.
AB
v
( 22 )
tg
115
De ( 13 ) e ( 19 ) em (22 ), resulta
1 q E L2
qEL
,
2
AB 2 m v
m v2
AB
L
.
2
( 23 )
Portanto, a direo do movimento da partcula que deixa o campo eltrico e incide sobre a
tela em O ' a da reta que passa pelos pontos A e O ' . Desse modo,
tg
y
O 'O
,
AO
AB
( 24 )
L O 'O
.
2 AO
( 25 )
A razo e me independente da natureza dos eletrodos, do tipo de gs na vlvula e da velocidade das partculas (desde que estas no sejam uma frao significativa da velocidade da luz).
Em unidades magnticas CGS, e me 1,7 x 107 unidades eletromagnticas de carga g 30. Essa
quantidade muito maior do que a razo q p m p encontrada na eletrlise de lquidos para o
tomo de hidrognio carregado, que de 104 . Desse modo,
e me
1,7 x 107
,
qp mp
104
e mp
1.700.
q p me
( 26 )
30
116
11
C kg .
estado no qual toda a matria, ou seja, a matria de diferentes fontes, tais como o hidrognio, o oxignio
etc, de uma mesma classe, esta matria a substncia que constitui todos os elementos qumicos.
31
Thomson, ento, enumera diversas fontes nas quais se pode constatar a presena dos corpsculos que constituem os raios catdicos:
Eles so liberados por metais quando aquecidos ao rubro; na verdade, qualquer substncia quando
aquecida libera corpsculos, em uma certa medida. Podemos detectar a emisso deles por algumas
substncias, tais como rubdio e a liga de sdio e potssio, mesmo quando esto frios; e talvez seja
permitido supor que haja alguma emisso por todas as substncias, embora nossos instrumentos no
sejam suficientemente precisos, no presente, para detect-la... Corpsculos so tambm liberados por
metais e outros corpos, mas especialmente pelos metais alcalinos, quando so expostos luz. Eles so
liberados continuamente em grande quantidade e com velocidades muito grandes por substncias
radioativas32 tais como urnio e rdio; so produzidos em grandes quantidades quando sais so
colocados no fogo, e h boa razo para supor que corpsculos nos alcanam provenientes do Sol... mas,
independentemente de onde achado, preserva sua individualidade, e m sendo sempre igual a um certo
valor constante... natural, portanto, consider-lo como um dos tijolos dos quais os tomos so
33
construdos.
Em 1899, Thomson mede a carga do eltron isoladamente, a partir de uma tcnica experimental que estava sendo desenvolvida por Charles T. R. Wilson (1869-1959).
A cmara de Wilson constituda por um cilindro dotado de um mbolo mvel. Em seu
interior h ar saturado com vapor de gua. Expandindo-se o volume do sistema, movimentando o
pisto rapidamente para baixo (Fig. 3.13), o vapor de gua se expande e se resfria adiabaticamente, tornando-se supersaturado.
Havendo partculas de poeira no vapor, elas agiro como ncleos, em torno dos quais o
vapor se condensa, obtendo-se o fenmeno familiar do nevoeiro e da chuva. Para livrar o ar da
poeira, repete-se diversas vezes esse processo, pois quando as nuvens se precipitam, carregam
consigo a poeira. Evidencia-se, dessa maneira, o que ocorre na natureza, quando o ar fica limpo
aps os aguaceiros.
117
Para expressar a fora que um meio de coeficiente de viscosidade exerce sobre uma esfera de raio a , em funo da sua velocidade, v , Thomson utiliza a lei de Stokes35,
Fv 6 a v.
( 27 )
4a 3
g,
3
( 28 )
( 29 )
ag
4a 3
4a 3
g ar
g 6 a v d ,
3
3
6 v d
vd
34
35
118
4a 2
( ag ar ) g ,
3
2a 2
( ag ar ) g.
9
( 30 )
( 31 )
Sendo
e
1,7 x 10 7 ,
me
me
1020
1,7 x 107
( 32 )
me 6,0 x 10 28 g.
( 33 )
37
( 34 )
3.5 Os raios X
Ao estudar a descarga eltrica produzida em um tubo de raios catdicos recoberto por
uma cartolina preta, em um ambiente s escuras, Wilhelm Conrad Roentgen (1845-1923) obser36
37
1,673 x 10
38
24
va, com surpresa, que uma placa coberta com platinocianeto de brio, prxima de onde ele
realizava o experimento, tornava-se fluorescente.
Apesar de ainda se constiturem em objeto de estudo, sabia-se que os raios catdicos no
atravessavam o vidro e que, alm disso, eram rapidamente absorvidos pelo ar. Desse modo, no
eram eles que excitavam luminosidade na tela.
A partir de uma srie de experincias, Roentgen constatou que a causa da luminescncia
do platinocianeto de brio tinha a sua origem nas paredes fosforescentes do tubo de Crookes,
onde incidiam os raios catdicos. Essa nova radiao, imperceptvel ao olho humano, parecia
propagar-se em linha reta, no era desviada por campos magnticos, nem por campos eltricos,
sensibilizava chapas fotogrficas e tinha um notvel poder de penetrao. De todas as
propriedades, esta ltima era a mais extraordinria.
Todos os corpos so transparentes a este agente, embora em graus muito diferentes... O papel muito
transparente; atrs de um livro encadernado de cerca de 1000 pginas, vi a tela fluorescente acender
brilhantemente... Da mesma maneira, a fluorescncia apareceu atrs de um mao duplo de cartas de
baralho... Blocos grossos de madeira tambm so transparentes, tbuas de pinho de dois a trs
centmetros de espessura os absorve apenas levemente. Uma chapa de alumnio de cerca de 15
milmetros de espessura, apesar de enfraquecer bastante a sua ao, no fez a fluorescncia desaparecer
39
inteiramente (...).
120
na medicina, uma realidade concreta, mas tambm na fsica e na qumica, como logo inturam diversos estudiosos, agitou o meio cientfico da poca, pois qualquer laboratrio com equipamento
apropriado podia produzir esses raios.
Fig. 3.15 - Humor contemporneo sobre os raios X, publicado na revista Life, em abril de
1896.42
Mas... e quanto natureza dos raios X? A tentativa de identific-los a uma onda
eletromagntica seduzia mas era problemtica; j que eles no eram aparentemente refratados,
nem refletidos, no sofriam interferncias e no eram polarizados, segundo Roentgen. No
podiam, portanto, ser associados radiao ultravioleta, como ele inicialmente havia pensado.
Para Roentgen, os raios X eram ondas longitudinais do ter.
No artigo Les rayons cathodiques et les rayons Roentgen, publicado em 1896, Henry
Poincar examina essa questo, afirmando que:
Os raios X so raios porque se propagam em linha reta; no so da mesma natureza da luz, das ondas
do rdio (raios hertzianos), do infravermelho e do ultravioleta porque no se refletem nem se refratam;
no so raios catdicos porque no so desviados pelo m nem so absorvidos rapidamente pela
matria.
43
Mencionando, sem negar, a hiptese de Roentgen, das ondas longitudinais do ter, ele
conclui dizendo que
(...) seja o que for, estamos diante de um agente novo, to novo quanto o eram a eletricidade no tempo
de Gilbert, ou o galvanismo no tempo de Volta. Todas as vezes que uma revelao semelhante nos
42
43
http://www.deutsches-museum.de/ausstell/meister/e_roent.htm
Martins, 1990, p. 29.
121
surpreende, ela desperta em ns o sentimento do mistrio que nos envolve, sensao perturbadora que se
44
havia dissipado medida que se dissolvera a admirao para com as maravilhas anteriores.
De fato, vo ser ainda necessrios alguns anos para dar aos raios X o seu lugar no
espectro eletromagntico. Um sem nmero de experimentos envolvendo a determinao da
velocidade desses raios, o intervalo de seus comprimentos de onda, a sua difrao por redes
cristalinas e a sua reflexo so requisitos indispensveis e corroboradores dessa conquista.
Conforme destaca o fsico e historiador David L. Anderson, o descobrimento dos raios X
ilustra (mais uma vez) como as concepes tericas do investigador influenciam no que ele v,
ou deixa de perceber como fato importante, em suas investigaes.45
Antes de Roentgen, j se conheciam os danos produzidos em chapas fotogrficas
guardadas prximas a tubos de raios catdicos, e tambm a fluorescncia exibida por certos
materiais perto desses equipamentos. Assim, estudando a velocidade de propagao dos raios
catdicos, um ano antes da descoberta de Roentgen, J. J. Thomson escreve em um artigo:
Detectei fluorescncia em peas de tubo de vidro alemo colocadas a vrios ps do tubo de descarga,
ainda que neste caso a luz tivesse que passar atravs das paredes de vidro do tubo vazio e por uma
46
De pouca ou nenhuma importncia para o foco de seu trabalho, parece ter sido
particularmente com o intuito de indicar como ainda eram pouco compreensveis alguns dos
fenmenos relacionados aos raios catdicos que Thomson fez esse registro.
Descobertas resultantes de felizes acidentes, como a dos raios X, no so obras do
acaso. Os interesses imediatos e a carga conceitual do investigador so pr-requisitos necessrios,
embora no suficientes.
3.6 A radioatividade
Ao discutir a descoberta de Roentgen na Academia de Cincias de Paris, em janeiro de
1896, Henri Poincar lana uma hiptese que, mesmo equivocada, desencadear uma srie de
estudos tericos e experimentais que vo gerar mais evidncias sobre a complexidade do tomo e
uma nova e promissora rea de pesquisa na fsica.
Como em um tubo de raios catdicos os raios de Roentgen se originam a partir da
fosforescncia produzida pela incidncia dos raios catdicos no vidro do tubo, Poincar conjetura
se no estariam esses dois fenmenos estreitamente relacionados, em qualquer situao. No
artigo de 1896 (mencionado na seo anterior), publicado na Revue Gnrale des Sciences, ele
diz, textualmente:
44
Ibid., p. 29.
Anderson, 1968, p. 70-71.
46
Ibid., p. 70.
45
122
, portanto, o vidro que emite os raios Roentgen, e ele os emite tornando-se fluorescente. Podemos nos
perguntar se todos os corpos cuja fluorescncia seja suficientemente intensa no emitiriam, alm de
raios luminosos, os raios X de Roentgen, qualquer que seja a causa de sua fluorescncia. Em caso
47
Entre aqueles que comeam a examinar a hiptese de Poincar est Henri Becquerel
(1852-1908). Bastante familiarizado com os fenmenos de fluorescncia e fosforescncia, seja
por estudos prprios ou por aqueles realizados por seu pai, Edmond Becquerel (1820-1891),
Henri faz uma comunicao Academia Francesa de Cincias, no dia 24 de fevereiro de 1896,
que inicia salientando certos resultados j conhecidos:
Em uma reunio precedente [da Academia francesa], Charles Henri notificou que, ao se colocar sulfeto
de zinco fosforescente no caminho dos raios que saem de um tubo de Crookes, aumentava a intensidade
das radiaes que penetram o alumnio. Alm disso, Niewenglowski descobriu que o sulfeto de clcio
fosforescente, comercial, emite radiaes que penetram em substncias opacas. Esse comportamento se
estende a vrias substncias fosforescentes e, em particular, aos sais de urnio, cuja fosforescncia tem
48
123
aquecida pelos raios solares. Portanto, podemos concluir dessas experincias que a substncia
50
fosforescente em questo emite radiaes que penetram no papel que opaco luz (...).
50
51
124
inexistentes.
Em novas comunicaes, Becquerel confirma no ter entendido a essncia do novo fenmeno. Em 23 de maro ele diz ter encontrado que alguns compostos de urnio no luminescentes
tambm produziam os efeitos antes descritos. Tinha, ento, elementos para concluir que a
fosforescncia invisvel desses materiais no se relacionava fosforescncia ou fluorescncia
visvel. Mas Becquerel considera tratar-se realmente de um caso de fosforescncia, pois a
radiao aumentava quando os cristais que estavam no escuro eram expostos luz solar, ou
quando eram iluminados por uma descarga eltrica. Mais uma vez, esse fenmeno no deveria
ocorrer.
Depois de ter observado que todos os compostos de urnio (luminescentes ou no) emitiam radiaes invisveis, ele analisa uma amostra de urnio metlico constatando que ela
tambm emite essa radiao. Segundo Martins,
Isso poderia ter mostrado que no se tratava de um fenmeno de fosforescncia e sim algo de outra
natureza. Mas Becquerel conclui que esse o primeiro caso de um metal que apresenta uma
fosforescncia invisvel. Seria natural, a partir da, pesquisar a existncia de outros elementos que
emitissem radiaes semelhantes, mas Becquerel no o faz. Aps esse trabalho, de 18 de maio, ele
52
Ibid., p. 35.
Ibid., p. 36.
54
Ibid., p. 36.
53
125
E Martins conclui:
Os trabalhos de Becquerel no estabeleceram nem a natureza das radiaes emitidas pelo urnio nem a
natureza sub-atmica do processo. Seu trabalho, originado, como o de Charles Henri e outros, pela
hiptese de Poincar, era apenas um dos muitos, da poca, que apresentavam resultados de difcil
interpretao. Visto no contexto da poca, eram pesquisas que no tiveram o impacto nem a
fecundidade da descoberta dos raios X.56
Ibid., p. 37.
Ibid., p. 37.
57
Physics Today Collection, 2015.
58
SciencePhotoLibrary, 2015.
56
126
ponto de vista conceitual, sua mais importante contribuio para o desenvolvimento da fsica.
Frman, 1996.
127
Acreditamos que a substncia que extramos da pechblenda contm um metal nunca antes conhecido,
que se assemelha ao bismuto em suas propriedades analticas. Se a existncia desse novo metal for
confirmada, sugerimos que ele seja chamado de polonium tendo em vista o pas de origem de um de
60
ns.
Ibid.
Gabriel Lippmann (1845-1921) recebeu o Nobel de Fsica em 1908 por seu mtodo de reproduzir cores em
fotografias, baseado no fenmeno da interferncia.
62
Henry Moissan (1852-1907) foi agraciado com o Nobel de Qumica em 1906, por suas investigaes e isolamento
do elemento flor e por ter projetado e desenvolvido a fornalha eltrica, um dispositivo muito til cincia, capaz de
alcanar temperaturas de 3500 0C.
63
Frman, 1996.
64
Physics Today Collection, 2015.
61
128
Com o passar do tempo, Millikan substitui a gua por um lquido menos voltil, introduzindo sucessivas melhorias no equipamento experimental. A Fig. 3.19 apresenta um diagrama esquemtico do dispositivo utilizado por Millikan para o estudo do comportamento dinmico de
uma gota de azeite carregada situada entre duas placas metlicas planas e paralelas conectadas a
uma fonte de tenso.
Kevles, 1979.
Richard; Wher, 1965, p. 45.
129
FE
qV
.
d
( 35 )
Como a fora eltrica tem sentido oposto fora peso, para uma gota estacionria entre as
placas, tem-se que
mg
qV
.
d
( 36 )
( 37 )
A determinao de q requer o conhecimento do volume da gota. Como as gotas apareciam ao microscpio como pontos luminosos, Millikan inferiu a dimenso de uma gota utilizando um procedimento anlogo ao desenvolvido por J. J. Thomson (seo 3.4), fazendo uso da
proporcionalidade entre a fora de resistncia e a velocidade de uma partcula em um meio de
viscosidade ,
Fv K v,
Fv 6 a v.
( 38 )
( 39 )
Fig. 3.20 - Foras sobre uma gota de azeite em movimento com velocidade constante
entre as placas do capacitor ( E 0 )
az
4a 3
4a 3
g ar
g 6 a v d ,
3
3
130
( 40 )
6 a v d
vd
4a 3
( az ar ) g ,
3
2a 2
( az ar ) g.
9
( 41 )
( 42 )
6 a
,
b
1
pa
( 43 )
2a 2
b
vd
( az ar ) g (1
).
9
pa
( 44 )
4a 3
qV
4a 3
az g
ar g ,
3
d
3
K pvs
qV
4a 3
( az ar ) g .
d
3
( 45 )
( 46 )
Fig. 3.21 - Foras sobre uma gota de azeite em movimento com velocidade constante
entre as placas do capacitor ( E V d ).
131
Dividindo a eq. ( 46 ) pela eq. (41 ) (com o valor de K corrigido) e isolando q , resulta
vs
vd
4a 3
qV
( az ar ) g
3
d
,
4a 3
( az ar ) g
3
( 47 )
qV
d
vs
1,
vd
4a 3
( az ar ) g
3
4a3
vs
gd
( az ar )
.
q
1
V
3
vd
( 48 )
67
68
132
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133
134
Captulo 4
O quantum de radiao
4. O quantum de radiao
4.1 Introduo
O final do sculo XIX evidencia uma srie de resultados experimentais que mostram a
insuficincia da fsica clssica para explicar a estrutura dos tomos e a interao da radiao
eletromagntica com a matria. A emisso de eltrons por metais (e outros corpos) expostos
radiao de certas freqncias, o espectro da radiao do corpo negro, foco de um amplo
desacordo entre fsicos tericos e experimentais no campo da radiao trmica, a questo dos
raios X, ainda uma grande incgnita para os fsicos, falta de suporte terico s leis empricas da
espectroscopia e a radioatividade caracterizam bem o estado de turbulncia da fsica deste
perodo.
Contudo, ainda em uma cincia bastante prxima do que pensava Lord Kelvin que Max
Planck (1858-1947) inicia seus estudos, em 1875. No comeo de sua autobiografia cientfica, ele
diz o que o levou cincia:
O que me conduziu cincia, o que desde jovem fez com que eu me entusiasmasse por ela, foi o fato
em absoluto evidente de que as leis do nosso pensamento concordam com as regularidades que
apresenta o fluxo das impresses que recebemos do mundo exterior, o fato de que resulta possvel ao ser
humano obter por meio do puro pensamento informao acerca dessas regularidades. Que o mundo
exterior constitua algo independente de ns, absoluto, tem uma importncia fundamental; e a busca das
1
leis que regem esse Absoluto me parecia a mais bela tarefa de uma vida dedicada cincia.
136
situaes inicial e final, e no de seu transcurso, nos processos irreversveis a situao final parece ter,
em certo sentido, mais importncia do que a inicial; a natureza possui, por assim dizer, uma maior
predileo por ela. Como medida dessa predileo, adotei a entropia de Clausius; e como significado do
segundo princpio, a lei de que, em todo o processo da natureza, se produz um incremento da soma das
3
137
4. O quantum de radiao
138
Newton se restringe luz visvel, em conformidade com o senso comum. Sendo um absorvedor
ideal, o corpo negro de Kirchhoff tambm um emissor ideal, j que reemite toda a radiao incidente.
Os estudos pioneiros de Kirchhoff no campo da radiao trmica iniciam-se em 1859,
precedendo em muitos anos a sntese de Maxwell, em 1873. Como se sabe, somente depois da
verificao experimental da existncia das ondas eletromagnticas por Heinrich Hertz (18571894), em 1888, que se aceita amplamente a idia de que a luz (ou radiao visvel) e a radiao
trmica so de natureza eletromagntica e suas propagaes governadas pelas equaes de
Maxwell.
Assim Kirchhoff diz que os corpos emitem e recebem raios de calor (tanto luminosos
quanto escuros, isto , de diferentes comprimentos de onda). Naturalmente, em uma situao de
equilbrio termodinmico, um corpo emite tantos raios quanto os que recebe. Kirchhoff chama de
capacidade de radiao ou emisso de um corpo (e) a intensidade dos raios que ele emite, e
capacidade de absoro (a) a frao dos raios incidentes que so absorvidos. Segundo Kirchhoff,
a razo entre essas duas capacidades a mesma para todos os corpos, para uma dada temperatura
e tipo de raio (comprimento de onda).8 Matematicamente, para dois corpos A e B,
eA
e
B k.
aA
aB
(1)
Portanto, quanto maior for a capacidade de emisso de um corpo, maior ser a sua
capacidade de absoro. Se A for um corpo negro, a A 1 e eA eB , valendo a igualdade se B
for, tambm, um corpo negro.
Em um artigo publicado em 1861, Kirchhoff afirma o seguinte:
O espectro de todos os corpos opacos incandescentes contnuo; no contm linhas brilhantes e nem
escuras. Por conseguinte, podemos concluir que o espectro de um corpo negro incandescente deve ser
contnuo. O espectro de um gs incandescente est formado, ao menos quase sempre, por uma srie de
linhas brilhantes separadas entre si por espaos perfeitamente escuros. Se a capacidade de emisso de tal
gs representada por e, a relao e/k possui um valor aprecivel para aqueles raios que correspondem
s linhas brilhantes do espectro do gs, mas tem um valor desprezvel para todos os demais raios. Sem
dvida, segundo a equao ( 1 ), esta relao igual a capacidade de absoro do gs incandescente. Por
conseguinte, o espectro de um gs incandescente ser o recproco deste... isto , as linhas do espectro
9
do gs, que antes eram brilhantes, sero vistas como linhas escuras em um fundo brilhante.
Mas... que tipo de dispositivo experimental pode ser utilizado para o estudo da radiao
de corpo negro e em que condies possvel simular a emisso desse radiador ideal?
8
9
4. O quantum de radiao
Como condio inicial, pode-se conceber uma cavidade fechada e isolada termicamente
do meio ambiente, que contm em seu interior pequenos objetos com temperaturas bastante
elevadas (em grau de incandescncia, por exemplo) e diferentes entre si. Processando-se, ento,
as trocas de energia e uma vez atingido o estado de equilbrio termodinmico, qualquer superfcie
emite tanta radiao trmica quanto a que absorve. A uniformidade da temperatura dentro da
cavidade assegura a isotropia da radiao em seu interior: no h direes privilegiadas.
A abertura de um orifcio em uma das paredes da cavidade no perturba significativamente o equilbrio termodinmico do sistema, desde que as suas dimenses sejam muito pequenas em comparao com o volume do recipiente. Alm de emitir, o orifcio tambm absorve radiao trmica proveniente da vizinhana do sistema. A radiao que deixa a cavidade tem
caractersticas idnticas s de um corpo negro. Isso foi o que demonstrou Kirchhoff: a emisso
de radiao para um corpo negro da mesma qualidade e intensidade que a radiao dentro de
uma cavidade de paredes adiatrmicas [isto , que no permite a passagem de radiao trmica]
e temperatura T 10.
Alm de isotrpica, a radiao no interior de uma cavidade temperatura constante homognea. Se a radiao fosse mais intensa em alguns pontos que em outros, absorvedores
idnticos em pontos distintos teriam temperaturas diferentes e poderiam ser utilizados um como
fonte e outro como depsito de uma mquina trmica que produziria trabalho indefinidamente.11
Fig. 4.2 - Uma cavidade adiatrmica escura como exemplo de um corpo negro: a
radiao que entra na cavidade, atravs de uma pequena abertura em sua superfcie, tem
pouca chance de escapar, pois absorvida aps repetidas interaes com as paredes
internas do objeto. Aquecendo-se a cavidade e estabelecendo-se o equilbrio termodinmico do sistema, a radiao que escapa pelo orifcio tem o espectro de um corpo negro.
Considerando, sucessivamente, uma srie de cavidades de diferentes materiais, sempre em
situao de equilbrio termodinmico (temperatura uniforme), Kirchhoff mostra que o espectro da
radiao emergente no depende nem da forma e nem do tamanho da cavidade e que tambm independe do material das paredes. Segundo ele, o espectro dessa radiao pode ser definido matematicamente por uma funo que depende apenas da freqncia de emisso (ou, equivalentemente, do comprimento de onda da radiao) e da temperatura absoluta do corpo.
10
11
140
Sendo F d a energia que um corpo (em equilbrio trmico com a radiao) emite por
unidade de rea e por unidade de tempo no intervalo de freqncias d , e a o seu coeficiente
de absoro para a freqncia , o teorema de Kirchhoff12 estabelece que a razo entre F (a
emitncia espectral) e a uma funo que depende somente da freqncia e da temperatura
absoluta do corpo, T:
F
J ( , T ).
a
(2)
caminho de sua determinao experimental. Todavia, h fundada esperana de que ela tenha uma forma
simples, como todas as funes que no dependem das propriedades dos corpos individuais e com as
13
De fato, para executar esse trabalho, os experimentalistas tiveram que enfrentar trs problemas principais: (1) construir corpos manejveis com propriedades de um corpo negro perfeito; (2) conceber detectores de radiao com sensibilidade adequada; e (3) descobrir maneiras
de estender as medidas a amplos domnios de freqncia.14
Em 1864 John Tyndall (1820-1893) publica um artigo (On luminous and obscure
radiation) no qual relata experimentos envolvendo a emisso de radiao por um fio de platina
percorrido por corrente eltrica. Alm de radiao visvel, pois brilhava, o fio tambm emitia
radiao invisvel.
Em funo do trabalho de Tyndall, Josef Stefan (1835-1893) conclui, como extrapolao
verossmil a partir de experimentos preliminares15, em um artigo de 1879, que a radiao
calorfica proporcional quarta potncia da temperatura absoluta, pois Tyndall havia constado
que a radiao emitida pelo fio a 1200 0 C (1473 K) era 11,7 vezes maior do que a emitida a
12
141
4. O quantum de radiao
moderna repetio do experimento de Tyndall forneceu como resultado uma razo de 18,22 ao invs de
16
11,7.
Cinco anos depois, Ludwig Boltzmann (1844-1906), um dos estudantes de Stefan, deduz
teoricamente a lei de Stefan aplicando consideraes termodinmicas radiao do corpo negro,
luz de resultados da teoria eletromagntica.
Em seu desenvolvimento, Boltzmann considera um pequeno cilindro de volume V, dotado
de um mbolo mvel, situado em uma cavidade a uma temperatura constante T. Sendo U a energia de radiao em seu interior, e u a densidade de energia, tem-se
U uV .
(3)
(5)
De acordo com a primeira lei da termodinmica, para que a temperatura no interior do cilindro permanea constante, deve ser cedida a ele uma energia
dQ dU pdV .
(6)
cu 17
,
4
(7)
U
U
dV ,
T
T
V
unidade de tempo), est relacionada densidade espectral (energia por unidade de volume freqncia ), u , pela
relao F
142
(c / 4)u .
e tendo em vista ( 3 ),
dU V
du
dT udV .
dT
(8)
De ( 8 ) em ( 6 ), e considerando ( 4 ),
dQ V
u
du
dT udV dV ,
dT
3
dQ V
4u
du
dT
dV ,
dT
3
4u
V du
dV .
dT
T dT
3T
(9)
( 10 )
( 11 )
Portanto,
V du
S
T V T dT
( 12 )
4u
S
.
V T 3 T
( 13 )
VT T dT
4 du 4 u
2S
.
TV 3T dT 3 T 2
Da igualdade destas relaes,
4 du 4 u 1 du
,
3T dT 3 T 2 T dT
1 du 4 u
,
3T dT 3 T 2
du
dT
,
4
T
u
u a T 4.
( 14 )
143
4. O quantum de radiao
ca 4
T ,
4
F (T ) T 4 .
( 15 )
a constante de Boltzmann.
Em 1893, Wilhelm Wien (1864-1928) demonstra teoricamente que, ao se variar a temperatura de um corpo negro, alteram-se os valores de cada comprimento de onda em seu espectro de
emisso, produzindo-se um deslocamento na funo u u ( , T ) (ainda desconhecida), tal que o
produto da temperatura do corpo pelo comprimento de onda da radiao permanece constante, ou
seja,
T constante.
( 16 )
Em seguida, Wien rev essa concluso, assinalando que a relao ( 16 ) vlida apenas
para comprimentos de onda correspondentes ao mximo de energia radiada pelo corpo negro,
para diferentes temperaturas um resultado mais tarde conhecido como a lei do deslocamento de
Wien,
mx T constante.
( 17 )
u ( , T ) A
( 18 )
para a densidade espectral de um corpo negro, admitindo para um nmero compreendido entre
5 e 6, com valor mdio de 5,6618. A e B so constantes determinadas pela experincia.
Em 1895, Wien e Otto Lummer (1860-1925) propem uma alternativa s cavidades
encerrando corpos radiadores. Os novos objetos eram corpos esfricos ocos, de porcelana e
metal, mantidos a uma temperatura uniforme, que deixavam escapar de seu interior, atravs de
um pequeno orifcio, radiao capaz de reproduzir com qualquer aproximao a de um corpo
negro terico.
Cargas em movimento acelerado radiam energia eletromagntica, de acordo com o eletromagnetismo clssico. Assim, a emisso de radiao em um amplo e contnuo espectro de comprimentos de onda, por um slido, pode ser atribuda agitao trmica de cargas prximas sua
superfcie. Considerando que cada molcula contm cargas eltricas capazes de emitir ondas eletromagnticas com um comprimento de onda e uma intensidade que dependem apenas da veloci18
144
u ( , T ) A
T .
( 19 )
Fig. 4.3 - Curvas de radiao de corpo negro obtidas por Lummer e Pringsheim em
1899.19
Para Lummer e Pringsheim, a funo u( ,T ) tem a forma
4
u ( , T ) A T
19
B
( T ) n
( 20 )
4. O quantum de radiao
u( ,T ) D 2T
( 21 )
para a distribuio de energia da radiao de corpo negro, sendo D uma constante. Em termos do
comprimento de onda da radiao emitida, ela pode ser escrita como
u ( , T ) A 4 T .
( 22 )
u ( , T ) A
Te
T .
( 23 )
Com isso, pretendia dar uma resposta crtica que havia feito lei de Wien e contornar o que
haveria de ficar conhecido como o problema da catstrofe do ultravioleta (Fig. 4.4), termo
cunhado por Paul Ehrenfest (1880-1933) em 1911. Vendo, contudo, a inconsistncia dessa
relao com os dados da experincia, volta equao ( 21 ). Ao calcular a constante D , Rayleigh
comete um erro, corrigido por James H. Jeans (1877-1946) em um artigo publicado em 1905 (e
aceito por Rayleigh). A relao
u( ,T )
8 2 kT
c3
( 24 )
20
146
Fig. 4.4 - Previso terica (linha pontilhada) e resultados experimentais (linha slida) para
a densidade de energia de uma cavidade de corpo negro. A funo de Rayleigh-Jeans
tende ao infinito para altas freqncias um comportamento conhecido como catstrofe
do ultravioleta.22
A expresso geral
u ( , T ) A m T 5 m e
B
( T ) n
( 25 )
sintetiza a forma analtica das principais proposies apresentadas ao final do sculo XIX para a
funo de Kirchhoff: Wien [m = 5; n = 1, eq.( 5 )]; Lummer e Pringsheim [ m = 4; n = 1, 2 ou
1,3; eq.( 6 )]; Rayleigh [m = 4; n = 0; eq.( 8 )] e ainda Thiesen [m = 4,5; n = 1] e Lummer e
Jahnke [m = 5; n = 0,9]. No entanto, como enfatiza Roberto Martins,
(...) tais formulaes, contendo expoentes quebrados, no eram aceitas como expresso de uma lei
natural fundamental: Kirchhoff estava convencido de que a funo procurada , sem dvida, de forma
simples, como so todas as funes que independem das propriedades particulares de cada corpo.23
Apesar do grande nmero de estudos realizados sobre a radiao de corpo negro, o final
do sculo XIX se encaminha sem que haja um acordo entre as investigaes tericas e experimentais a respeito do espectro desse radiador ideal.
O certo que as leis da mecnica, do eletromagnetismo e da termodinmica no pareciam
sustentar a estruturao de uma teoria que desse uma resposta convincente, satisfatria, a todo o
espectro da radiao trmica e no apenas a uma parte dele.
A persistncia de anomalias que resistem soluo geralmente demanda respostas que
envolvem novos conceitos na cincia. A interao da radiao com a matria mais um exemplo
disso.
22
23
4. O quantum de radiao
energia.
1 1
1
.
a E R1 (T )
( 26 )
148
E k T.
( 27 )
A partir da entropia mdia (S) de um oscilador de energia mdia E, Planck demonstra que
1
S
.
T
E
( 28 )
Portanto,
S
k
,
E
E
2S
E 2
E2 k
1
.
R2 (T )
( 29 )
Assim, pois, diante da experincia ficavam estabelecidas duas leis simples para a funo R: para
pequenas energias, era proporcional energia; para energias maiores, proporcional ao seu quadrado.
evidente que, da mesma forma que cada princpio de distribuio da energia lana um valor
determinado para R, assim tambm cada expresso de R conduz a uma determinada lei de distribuio
da energia; tratava-se, ento, de encontrar que expresso de R gerava a lei de distribuio de energia que
havia sido corroborada pelas medies. Nada parecia mais indicado do que igualar, para o caso geral, a
magnitude R soma de dois termos, contendo um deles a primeira potncia da energia e o outro a
segunda, de modo que para pequenas energias fosse determinante o primeiro e, para grandes energias, o
29
segundo.
2S
E 2
1
aE E 2 k
( 30 )
27
Planck, 2000b, p. 536. Primeira comunicao sobre a frmula de radiao do corpo negro, lida na reunio de 19 de
outrubro de 1900 da Sociedade Alem de Fsica e publicada em Verhandlungen der Deutschen Physicalishen
Gesellschaft Bd., v. 2, p. 202-204, 1900. Traduo de Nelson Studart.
28
Em 7 de outubro de 1900, Heinrich Rubens diz a Planck ter encontrado, experimentalmente, que a densidade
espectral (a funo u ) proporcional temperatura absoluta para pequenos valores de .
29
30
4. O quantum de radiao
S
dE
,
E
a E E 2 k
( 31 )
sabendo que
dx
ax 2 bx c
2ax b b 2 4ac
,
log
2
2
b 4ac
2ax b b 4ac
1
( 32 )
2 E k a a
S
1
log
E
a
2 E k a a
S
1
2E k
log
E
a
2 E k 2a
S
1
1
,
log
E
a
1 ak E
1
S
log1 ak E .
E
a
( 33 )
1 ak E e a T ,
E ( , T )
ak
e
a T
( 34 )
Em 1899, Planck j havia mostrado que a densidade espectral (energia por unidade de volume freqncia ) de um corpo negro em equilbrio temperatura T e energia mdia de um
oscilador de freqncia estavam relacionados pela expresso
u ( , T )
8 2
c3
E ( , T ),
( 35 )
150
u ( , T )
8 2
c
b 3
c
ak
a T
1
e
a T
( 36 )
sendo b 8ak .
Em funo do comprimento de onda, a feliz conjetura que Planck apresentou na sesso de
19 de outubro de 1900 da Sociedade Alem de Fsica, e apareceu publicada em suas Atas como
Sobre um aperfeioamento da equao de Wien para o espectro, tem a forma
u ( , T )
5 e A T 1
( 37 )
na qual A e B so constantes.33
Na manh do dia 20, Rubens diz a Planck ter passado a noite cotejando a nova relao
com valores experimentais, concluindo que a funo de Planck se ajustava satisfatoriamente a
todos os valores de freqncia.
Inicialmente relutantes, Lummer e Pringsheim tambm concordam com Rubens, depois
de perceberem que os desvios por eles denotados se deviam a um erro de clculo.
Segundo o fsico e historiador Abraham Pais34, Planck j teria um lugar na histria da
fsica, como o descobridor da lei da radiao de corpo negro, se tivesse parado depois de 19 de
outubro. Mas a simples interpolao de resultados experimentais para chegar a uma lei fsica no
lhe era suficiente. Ele queria encontrar uma fundamentao terica para a relao ( 37 ).
No discurso que profere quando recebe o prmio Nobel em 1918, em reconhecimento
pelos servios prestados para o avano da fsica, por sua descoberta do quantum elementar de
ao, ele diz:
Mas, ainda que a frmula da radiao estivesse perfeita e irrefutavelmente correta, teria sido, afinal de
contas, apenas uma frmula de interpolao descoberta por um feliz acaso do raciocnio e isso nos teria
deixado relativamente satisfeitos. Em conseqncia, a partir do dia da descoberta, dispus-me a dar-lhe
uma interpretao fsica, o que me levou a examinar as relaes entre entropia e probabilidade segundo
31
151
4. O quantum de radiao
os conceitos de Boltzmann. Aps algumas semanas do mais intenso trabalho que j realizei na vida, as
35
EN NE .
essa energia corresponde uma entropia total
S N NS ,
em que S representa a entropia mdia de um ressonador particular. Esta entropia S N depende da
desordem com a qual a energia total EN se reparte entre os diferentes ressonadores individuais.36
Sendo W a probabilidade que um sistema tem de assumir uma certa configurao e S a
entropia do sistema nesse estado, Planck assume que S proporcional ao logaritmo de W, a
menos de uma constante aditiva arbitrria, isto ,
S k ln W const .
( 38 )
A seguir, analisa se o valor atribudo entropia do sistema pela recm descoberta lei da
radiao permite interpretar a expresso que resulta para W como uma distribuio de
probabilidades.
Como um recurso de clculo, admite que a energia EN dos N osciladores lineares no
uma quantidade contnua, infinitamente divisvel, mas sim uma grandeza discreta, composta de
um nmero inteiro de partes finitas iguais. Sendo esta parte elementar de energia,
EN P ,
( 39 )
onde P um nmero inteiro muito grande. Uma configurao determinada especificando quantos desses so atribudos a cada ressonador. O nmero de configuraes que resultam na
energia total obtido e igualado a W.
Conforme Planck,
[para interpretar W como uma probabilidade] era necessrio introduzir uma nova constante universal,
que designei por h, e como a sua dimenso era a do produto da energia pelo tempo, a chamei de
quantum elementar de ao. Com isso ficava comprovado, tambm no domnio da radiao, que a
37
152
os tomos no absorvem e nem emitem energia de forma contnua, como seria esperado pela fsica clssica. Cada oscilador fonte ou receptor de radiao em quantidades discretas, proporcionais sua freqncia de vibrao. Isto , sendo h o quantum elementar de ao,
h .
( 40 )
u ( , T )
8 h c
1
e
hc kT
( 41 )
Planck, 2000c. Artigo publicado no Annalen der Physik, v. 4, p. 553-563, 1901, traduzido por Ildeu de Castro
Moreira. Neste trabalho, a idia de quantizao de energia aprimorada e so apresentados clculos mais elaborados
em relao sua comunicao de 14 de dezembro.
39
Segr, 1987, p. 75.
40
CorbisImages, 2015.
153
4. O quantum de radiao
Mas e quanto ao prprio Planck? Indagado, vrios anos depois, sobre como tinha solucionado o problema da radiao do corpo negro propondo o quantum de ao, ele qualifica o seu
feito como
(...) um ato de desespero. Pois por natureza sou pacfico e avesso a aventuras. Mas... uma interpretao
terica tinha que ser encontrada a qualquer preo, mesmo que to alto... As duas primeiras leis da
termodinmica me pareciam as nicas coisas que, em todas as circunstncias, tinham que ser mantidas.
41
De resto, eu estava pronto para qualquer sacrifcio em minhas convices fsicas anteriores.
Em sua autobiografia, Planck menciona que ele mesmo estava atnito com o inedetismo
de sua descoberta. Desse modo, direciona esforos no sentido de integrar o quantum de ao ao
referencial da fsica clssica. Contudo, essa magnitude se mostrava indcil, reagindo s suas
tentativas. No mbito de grandes energias e perodos de tempo, isto , enquanto o quantum de
ao pudesse ser considerado uma grandeza infinitesimal, tudo se apresentava em perfeita ordem,
mas havia algo que no se encaixava no caso geral e isto se tornava mais e mais evidente
medida que as oscilaes se faziam mais rpidas.42 Paulatinamente, Planck percebe que est
entrando em cena na fsica algo que iria modificar profundamente um pensamento que desde a
inveno do clculo infinitesimal por Leibniz e Newton se fundamenta no suposto da
continuidade de todas as relaes causais:
Meus infrutuosos intentos de incorporar de algum modo o quantum de ao teoria clssica se
prolongaram por vrios anos e me exigiram muito trabalho. Alguns colegas viram isso como uma
espcie de trajdia, mas eu tenho outra opinio a respeito: o proveito que obtive de to exaustiva
indagao foi muito valioso. Ele me proporcionou a conscincia de que o quantum de ao
desempenhava na fsica um papel muito mais significativo do que em princpio eu me inclinava a supor
e, graas a esse estudo, cheguei a convencer-me por completo da necessidade de introduzir enfoques e
43
A lei da radiao de Planck deixa claro que h limites na aplicabilidade das leis da fsica
clssica. Ela prova, pela primeira vez, que h escalas na natureza e que fenmenos em diferentes
graus de grandeza no so necessariamente do mesmo tipo44.
A Fig. 4.6 apresenta um grfico da relao ( 41 ) para vrias temperaturas. Como se
observa, o valor mximo de u ( , T ) desloca-se para comprimentos de onda de menores
magnitudes com o aumento da temperatura do corpo.
O comprimento de onda correspondente ao mximo de u ( , T ) implica em
41
154
du ( , T )
0.
d
( 42 )
Portanto,
(e
6
hc kT
1)
(e
5
5 (e hc kT 1) e hc kT (
hc kT
hc
).
kT
1)
e hc kT
hc
kT
2
hc
kT
2
) 0,
( 43 )
hc
,
kT
( 44 )
5 ( ex 1 ) x ex ,
5 ( 1 e x ) x,
e x
x
1 0.
5
( 45 )
A resoluo dessa equao transcendental, por aproximao sucessiva, confere a x o valor 4,9651. Assim,
45
4. O quantum de radiao
hc
4,9651
kT
hc
2,8978 x 10 3 mK.
4,9651 k
( 46 )
( 47 )
( 48 )
( 49 )
resulta
u ( , T ) u ( , T )
u ( , T )
u ( , T )
d
,
d
8 h c
1
e
h kT
8 h 3
c
c
,
1 2
1
e
h kT
( 50 )
156
didtica, pois o fator de correo introduzido por Jeans lei de Rayleigh data de 1905, como se
viu na seo 4.2).
a) A lei de Stefan-Boltzmann
Sendo
u ( , T )
8 h 3
c
h kT
u ( , T ) d
3
e h
c3
kT
d .
( 51 )
A densidade total de energia do corpo negro, correspondente rea sob a curva no diagrama u ( , T ) x , encontrada integrando a relao ( 51 ) em todas as freqncias,
u (T ) u ( , T ) d ,
( 52 )
u (T )
8 h
c3
3 d
e h
kT
( 53 )
.
1
Fazendo,
x
h
,
kT
( 54 )
kT
x,
h
( 55 )
segue que
kT
dx.
h
( 56 )
De ( 54 ), ( 55 ) e (56 ) em ( 53 ), obtm-se
u (T )
8 h kT
c3 h
x3 dx
ex 1
( 57 )
Sabendo que
x 3 dx
ex 1
4
15
( 58 )
resulta
u (T ) a T 4 ,
( 59 )
157
4. O quantum de radiao
8 5k 4
7,5643 x 1016
3 3
15c h
J
3
m K4
( 60 )
b) A lei de Wien
Para pequenos comprimentos de onda e baixas temperaturas (baixa energia mdia por
oscilador), tem-se h >>kT (ou, equivalentemente, hc k >> T ). Escrevendo a lei de Planck
u ( , T )
8 h 3
c
1
e
h kT
como
u ( , T )
u ( , T )
8 h 3
c
8 h 3
3
1
h kT
e h
( 1 e h
( 1 e h
kT
kT
kT 1
) ,
( 61 )
u2
.... ,
2!
( 1 e h
e 2h
( 62 )
resulta
kT 1
1 e h
kT
kT
... .
( 63 )
De ( 63 ) em ( 61 ),
u ( , T )
8 h 3
c
h kT
e 2 h
kT
e 3h
kT
... .
( 64 )
u ( , T )
8 h 3
c
Sabendo que
u ( , T ) u ( , T )
u ( , T )
158
8 h
e h
kT
d
,
d
hc
kT
( 65 )
( 66 )
c
2 ,
u ( , T ) 8 h c
B
T ,
u ( , T ) A
hc 1
k T ,
( 67 )
Para grandes comprimentos de onda e altas temperaturas (alta energia mdia por
oscilador), tem-se h <<kT (ou, equivalentemente, hc k << T ). Tendo em vista que,
p2
p3
... ,
2!
3!
ep 1 p
e h
kT
( 68 )
1 h
1 h
h
( ) 2 ( )3 ... .
2 kT
6 kT
kT
( 69 )
h
.
kT
( 70 )
Sendo h << kT ,
e h
kT
De ( 70 ) em ( 50 ),
u ( , T )
u ( , T )
8 h 3
c
8 2
c3
1
,
h
1
1
kT
kT ,
( 71 )
4. O quantum de radiao
46
160
1888. Ao justificar o seu empenho na construo de dispositivos para investigar com maior
clareza o achado de Hertz, ele escreve:
Em uma publicao recente, Hertz descreveu investigaes sobre a dependncia do mximo
comprimento de uma fasca induzida por radiao recebida de uma outra fasca induzida. Ele mostrou
que o fenmeno observado devido luz ultravioleta. No entanto, a natureza do mesmo permanece
ainda desconhecida por causa das intrincadas condies experimentais em que aparece. Procurei obter o
47
Um dos aparelhos desenvolvidos por Hallwachs era um eletroscpio de folha de ouro carregado negativamente, conectado por um fio a uma placa de zinco, tambm de carga negativa,
situada sobre um suporte isolante (Fig. 4.8). Ao expor a placa de zinco radiao ultravioleta,
Hallwachs constatou que a deflexo no eletroscpio decrescia. Tal como Hertz, Hallwachs no
conseguiu dar uma explicao fsica para essa diminuio de carga na placa de zinco.
Follower, 1997.
Bennet, 1969, p. 220.
161
4. O quantum de radiao
Fig. 4.9 - Tubo de quartzo, em condio de alto vcuo, usado para o estudo do efeito
fotoeltrico. O voltmetro mede a tenso nos eletrodos de metal. A inexistncia de ar no
interior do recipiente assegura que a corrente registrada pelo galvanmetro se deve ao
fluxo de eltrons emitidos pelo nodo sob a ao de radiao ultravioleta.
Assim, ao expor a placa metlica do nodo radiao ultravioleta (Fig. 4.9), Lenard
constata que o galvanmetro do circuito registra uma corrente de certa intensidade. Essa corrente
diminui com a diminuio da freqncia da radiao incidente, at se extinguir, por inteiro, para
freqncias abaixo de um valor limite, chamado freqncia de corte.
Com essa experincia, Lenard mostra porque no com radiao de qualquer freqncia
que se extrai eltrons de um metal. Para que isso efetivamente ocorra, preciso fornecer a um
eltron energia suficiente para superar as foras de atrao coulombiana que o ligam ao metal.
Em termos didticos, sendo E a energia necessria para arrancar um eltron da placa
emissora e E a energia da radiao incidente, emerge do nodo um fotoeltron de energia
cintica
K E E .
( 72 )
K mx E E0 .
( 73 )
E0 a funo trabalho do metal. Essa energia, igual ao menor valor de E , depende do material
do qual constitudo o eletrodo.
Quando, por outro lado, mantm inalterada a freqncia da radiao incidente sobre a
placa emissora e aumenta a diferena de potencial entre os eletrodos, Lenard verifica que h uma
diminuio na corrente do circuito, devido ao aumento da barreira coulombiana interposta aos
eltrons que se dirigem placa receptora. O valor do potencial de retardamento para o qual a cor162
rente cai a zero chamado de potencial de corte, V0 . Sob essa condio, mesmo os eltrons de
maior energia cintica no chegam ao ctodo, porque toda a energia que possuem convertida
em trabalho no deslocamento entre os dois eletrodos. Isto ,
K mx eV0 .
( 74 )
K A2 AE2 I .
( 75 )
4. O quantum de radiao
emprega uma modificao da teoria do espao e do tempo; a parte puramente cinemtica desse trabalho
certamente ser de seu interesse.
49
Em nova carta a Habicht, alguns meses depois, ele assim caracteriza o quinto artigo:
Tambm ocorreu-me uma conseqncia complementar do trabalho sobre eletrodinmica. O princpio da
relatividade, em conjunto com as equaes de Maxwell, exige que a massa seja uma medida direta da
energia contida em um corpo; a luz transporta massa com ela. Uma diminuio observvel de massa
deve ocorrer no caso do rdio. O argumento divertido e sedutor; mas, por tudo o que sei, o Senhor
50
53
Depois de ressaltar que na teoria maxwelliana a energia emitida por uma fonte puntiforme
se espalha de forma contnua sobre um volume sempre crescente, e que o sucesso dessa teoria na
descrio de fenmenos puramente pticos permite afirmar que ela provavelmente nunca ser
substituda por outra teoria, Einstein aponta as suas limitaes, apresentando em seguida uma
proposio revolucionria, que ele justifica e desenvolve ao longo do artigo:
49
164
Deve-se ter em mente, porm, que as observaes pticas referem-se a mdias temporais, e no a
valores instantneos; e bastante concebvel, a despeito da confirmao experimental completa da
teoria da difrao, reflexo, refrao, disperso, etc., que a teoria da luz, operando com funes
espaciais contnuas, leve a contradies quando aplicada aos fenmenos de emisso e transformao da
luz.
De fato, parece-me que as observaes da radiao de corpo negro, fotoluminescncia, produo de
raios catdicos por luz ultravioleta e outros fenmenos associados emisso ou transformao da luz
podem ser mais facilmente entendidos se admitirmos que a energia da luz distribuda de forma
descontnua no espao. De acordo com a hiptese aqui considerada, na propagao de um raio de luz
emitido por uma fonte puntiforme, a energia no continuamente distribuda sobre volumes cada vez
maiores de espao, mas consiste em um nmero finito de quanta de energia, localizados em pontos do
espao que se movem sem se dividir e que podem ser absorvidos ou gerados somente como unidades
54
integrais.
E
E
ln
1 ,
3
V d
( 76 )
u ( , T ) 3e / T .
54
55
( 77 )
Ibid., p. 202.
Ibid., p. 207.
165
4. O quantum de radiao
S S0
E
E
E
1 ln
1,
ln
3
3
V0 d
V d
ln
V
.
V0
( 78 )
Einstein, ento, interpreta essa expresso de acordo com o princpio de Boltzmann, segundo o qual a entropia de um sistema em um certo estado uma funo da probabilidade de
ocorrncia desse estado. Como cada aumento de entropia de um gs de partculas concebido
como uma transio para um estado de probabilidade mais alta, se S0 denotar a entropia de um
dado estado inicial e W for a probabilidade relativa a um estado de entropia S, resulta
S S0
R
ln W .
N
( 79 )
R N E
V
ln ,
N R V0
N E
R V R
.
S S0 ln
N V0
( 80 )
V R
W
V0
( 81 )
A partir disso, podemos concluir tambm que a radiao monocromtica de baixa densidade (dentro dos
limites de validade da frmula de radiao de Wien) comporta-se termodinamicamente como se ela consistisse em quanta de energia mutuamente independentes, de magnitude R / N .
R N
8h c3 :
56
Ibid., p. 214-215.
166
56
R
c3 8h
,
N
8 c3
R
h.
N
( 82 )
Assim, Einstein explica que as dificuldades encontradas pela teoria eletromagntica para
explicar uma srie de fenmenos, como o efeito fotoeltrico, devem-se concepo equivocada
de que a energia da luz est continuamente distribuda no espao.
Para Einstein, a luz, como toda onda eletromagntica, constituda por corpsculos de
energia h . Com esta revolucionria hiptese que vincula a freqncia de uma onda energia de
um corpsculo, Einstein explica porque a energia adquirida pelos fotoeltrons nos experimentos
de Lenard no depende da intensidade da radiao incidente e porque h uma freqncia de corte
abaixo da qual no h emisso de eltrons por uma superfcie.
luz das idias de Einstein, as equaes ( 72 ) e ( 73 ) podem ser escritas como
K h E ,
( 83 )
K mx h E0 .
( 84 )
0 h 0 E0 ,
E0 h 0 .
( 85 )
0 a freqncia de corte.
De ( 85 ) em ( 84 ),
K mx h h 0 .
( 86 )
A Fig. 4.10 mostra a energia cintica mxima dos fotoeltrons em funo da freqncia
da radiao incidente.
Fig. 4.10 - Energia cintica mxima dos fotoeltrons em funo da freqncia da radiao
incidente. Abaixo da freqncia de corte, 0 , no h emisso fotoeltrica.
167
4. O quantum de radiao
57
168
mbito da interao entre a matria e a energia radiante; ento os processos no vcuo puro ainda
poderiam ser explicados, por enquanto, com as equaes de Maxwell.60
Como j havia enfatizado Einstein na palestra, fazendo uma analogia com os corpsculos
newtonianos de luz:
Parece que a teoria da emisso de Newton contm mais verdade do que a teoria ondulatria, j que,
segundo a primeira, a energia que atribuda a uma partcula da luz na emisso no espalhada sobre o
62
De fato, aps ser gerado por uma fonte, cada fton mantm inclume a sua energia inicial
at interagir com a matria. A reduo da intensidade de um feixe desses corpsculos deve-se
rarefao na concentrao de ftons.63
Niels Bohr (1885-1962), Max von Laue (1879-1960) e Arnold Sommerfeld (1868-1951),
entre tantos outros, opuseram-se ao quantum de luz de Einstein. Robert Millikan fala da audaz
para no dizer temerria hiptese de um corpsculo eletromagntico de luz, afirmando que
passou dez anos de sua vida testando a relao
K h E ,
( 87 )
antes de aceit-la. Contrariando minhas expectativas, em 1915 fui compelido a valid-la sem
ambigidade, apesar de seu carter irrazovel, pois parecia violar tudo o que sabamos sobre a
interferncia da luz64.
A ampla aceitao dos ftons na fsica (nome dado aos quanta de luz aps 1926), d-se a
partir dos estudos experimentais de Arthur H. Compton (1892-1962). Para explicar teoricamente
o espalhamento de raios X pela matria (por alvos de grafite), Compton admite que os raios X
60
169
4. O quantum de radiao
so constitudos por ftons que so espalhados por eltrons. Em seu notvel trabalho, ele faz uso
de relaes relativsticas sobre a conservao da energia e do momento envolvendo esses
corpsculos de luz.
Fig. 4.11 - Lauredos com o Nobel (da esquerda para a direita): Walther Nernst, Albert
Einstein, Max Planck, Robert A. Millikan e Max von Laue, em um jantar dado pelo
Professor von Laue em Berlim, em 11 de novembro de 1931.65
170
171
4. O quantum de radiao
STACHEL, J. (org.) O ano miraculoso de Einstein: cinco artigos que mudaram a face da
fsica. Rio de Janeiro: Editora UFRJ, 2001.
STUDART, N. A inveno do conceito de quantum de energia segundo Planck. Revista
Brasileira de Ensino de Fsica, v. 22, n. 4, p. 523-535, 2000.
VEGUILLAS, L. N. Fsica cuntica y fsica estadstica: um matrimonio de convenincia? In:
RON, J. M. S. (Ed.). El siglo de los cuantos. Madrid: Espaa Nuevo Milnio, 2001. p. 35-57.
ZANETIC, J.; MOZENA, E. R. FMT 405 Evoluo dos Conceitos da Fsica: alguns tpicos
de histria da fsica. Notas de aula, 2a parte, 10 semestre de 2004, Instituto de Fsica, USP,
2004.
172
Captulo 5
O tomo de Bohr
5. O tomo de Bohr
5.1 Introduo
A descoberta dos primeiros elementos radioativos no final do sculo XIX torna
inequvoca a complexidade do tomo. O eltron um dos componentes dessa misteriosa e fascinante estrutura, mas ele no pode ser o nico, pois a estabilidade dos sistemas atmicos, em
geral, deve demandar um equilbrio entre as cargas negativas e uma quantidade equivalente de
carga positiva. Contudo, o fenmeno da radioatividade contraria a regra geral, evocando
intrigantes questionamentos:
Qual a natureza da radiao emitida pelas substncias radioativas?
Qual a causa dessa emisso, da instabilidade de certos elementos?
De onde provm a energia radiada, que se mostra contnua e aparenta no ter limites?
Deve-se ou no questionar a validade do princpio da conservao da energia no mbito desses
processos?
As respostas para essas e outras perguntas demandam um modelo para o tomo. Nesse
empreendimento, os resultados da investigao experimental iluminam o pensamento, apontam
caminhos, corroboram ou refutam hipteses, suscitam novos problemas e conjeturas, ressaltam,
enfim, o sempre produtivo e indispensvel dilogo entre a experimentao e as convices
tericas do pesquisador, na busca incessante do conhecimento.
A radiao emitida pelo urnio (principalmente) fonte de muitos estudos. Investigando a
sua absoro pela matria, Ernest Rutherford (1871-1937) conclui, em 1898, que ela composta
por dois diferentes tipos de raios, que ele denomina de alfa e beta.
A partir da anlise dos desvios de raios beta por campos magnticos, Henri Becquerel e
Friedrich Giesel (1852-1927), em trabalhos independentes, mostram que esses raios so eltrons
de altas energias. Marie Curie, Pierre Curie e Wilhelm Wien, entre outros, corroboram este resultado.
Alm dos raios alfa e beta, o qumico e fsico francs Paul U. Villard (1860-1934)
constata, em 1900, que o urnio emite uma radiao que no defletida por um campo
magntico. Em 1910 William H. Bragg (1862-1942) mostra que esses raios (tambm emitidos
por outros elementos radioativos e chamados de raios gama), de energia comparvel ou superior
aos raios X, no eram constitudos por partculas, como inicialmente se pensava, j que
produziam a ionizao de gases de forma similar aos raios X. Manifestavam-se, assim, como uma
onda eletromagntica
Quanto aos raios alfa, eram ainda uma incgnita, pois inicialmente no havia consenso sobre se esses raios sofriam ou no deflexo na presena de um campo magntico. Com a colaborao de Frederick Soddy (1877-1956), Rutherford mostra que esses raios, efetivamente, sofriam
pequenos desvios sob a ao de um campo magntico, consistentes com o de corpsculos carregados positivamente, cuja carga era semelhante a do hlio ionizado (duplamente). Entre 1903 e
174
1904, isso estava suficientemente claro para Rutherford. A anlise espectroscpica dessas
partculas confirmava isso.
Atravs de uma srie de estudos, Rutherford e Soddy expressam a transmutao das substncias radioativas, e que o decaimento radioativo de um grande nmero de tomos de um mesmo
elemento ocorre com uma probabilidade bem definida.
Essa probabilidade caracterstica da substncia examinada e no depende de nada mais, conforme
tinha sido claramente demonstrado por Rutherford em 1900. Foi uma idia brilhante e revolucionria,
mas nela estava contida a transmutao de tomos, algo que at mesmo Rutherford hesitava em
mencionar, porque soava muito parecido com alquimia. De fato, quando ele informou a seus colegas de
Montreal o que havia descoberto e explicou os fenmenos, eles o aconselharam a usar de prudncia
quando apresentasse as provas, a fim de no ser considerado louco. Mas os fatos estavam ali e no
1
5. O tomo de Bohr
regido pelas leis da mecnica clssica, deveria tambm tornar o tomo dependente de sua
histria, sensvel, portanto, a perturbaes que alterariam irreversivelmente as dimenses das
rbitas eletrnicas.
Como se explica que os tomos mantenham a sua identidade em condies bastante diversificadas de temperatura e presso? Os tomos de um elemento a cu aberto ou nas profundezas
da terra so exatamente os mesmos. E o que dizer dos processos de mudanas de estado fsico da
matria? Uma fuso seguida de uma diminuio de temperatura apropriada restaura a forma
slida de uma substncia. De alguma maneira, ento, os tomos preservam as suas propriedades,
mesmo luz de grandes transformaes.
Portanto, no que tange a pertubaes, as rbitas eletrnicas apresentam um
comportamento diferente das dos corpos celestes. No fosse assim, os tomos no teriam
identidade prpria, pois seria remota a probablidade de encontrar dois tomos de um dado
elemento com a mesma estrutura.
O modelo atmico proposto por William Thomson (1824-1907), em 1902, difere dos que
buscam analogia com o sistema planetrio newtoniano. Para ele, o tomo constitudo por uma
nuvem de eletricidade positiva, distribuda uniformemente em um volume esfrico, no interior da
qual se acham os eltrons. A carga lquida do sistema nula.
Em 1903, J. J. Thomson concebe (de forma independente) um modelo essencialmente
idntico ao de Lord Kelvin (William Thomson). Como o tomo eletricamente neutro e existem
eltrons em seu interior, h cargas positivas que as contrabalanam. Desconhecendo a
distribuio dessas cargas, Thomson imagina o tomo como uma esfera de eletricidade positiva,
de densidade uniforme e raio igual s dimenses atmicas. Os eltrons encontram-se incrustados
nessa esfera, como passas em um pudim (Fig. 5.1). Sobre cada eltron, equilibram-se as foras
atrativa, proveniente da carga positiva, e repulsiva, exercida pelos demais eltrons.
176
177
5. O tomo de Bohr
178
Fig. 5.4 - O modelo de Rutherford para o espalhamento das partculas alfa, no experimento de Marsden.
CorbesImages, 2015.
179
5. O tomo de Bohr
adequadamente.
180
Bohr no foi o nico a intuir isso. O fsico austraco A. Haas e o astrnomo britnico J. W. Nicholson j haviam
tentado introduzir a constante de Planck em modelos atmicos, e o qumico dinamarqus N. Bjerrum em modelos
moleculares, mas essas tentativas ou foram incuas ou seguiram por trilhas erradas. (Segr, 1987, p. 125).
12
A Trilogia de Bohr foi reimpressa pela Fundao Calouste Gulbenkian. A primeira edio portuguesa de Sobre a
constituio de tomos e molculas de 1969 (Bohr, 1989).
13
Bohr, 1989, p. 96.
14
Rosenfeld, 1989, p. 18
181
5. O tomo de Bohr
identificar a composio material at mesmo das estrelas mais distantes, atravs de observaes
espectroscpicas15.
Como no h colapso do eltron com o ncleo em sistemas atmicos, e os processos de
emisso (e de absoro) de energia por esses sistemas se do de forma descontnua, conforme a
teoria da radiao de Planck, a dinmica do tomo rutherfordiano no pode preterir o quantum de
ao. essa quantidade estranha aos quadros da eletrodinmica clssica que vai desempenhar
um papel fundamental no domnio das dimenses atmicas, em qualquer circunstncia. A
configurao estvel dos eltrons no tomo uma de suas conseqncias.
Assim, de forma arbitrria, guiado pela intuio, Bohr postula a no emisso de radiao
pelo eltron em certos estados do tomo, que ele chama de estados estacionrios. Com isso, estabelece o perfil de uma teoria incompatvel com o eletromagnetismo maxwelliano. Paradoxalmente, contudo, em um estado estacionrio, a fora eltrica coulombiana entre o ncleo e o
eltron que determina a fora centrpeta necessria estabilidade da rbita. A observao do fsico Henry Margenau (1901-1997) de que o tomo de Bohr se assentava como uma torre barroca
sobre a base gtica da eletrodinmica clssica16 parece caracterizar bastante bem a heterogeneidade dos princpios nos quais se baseia este modelo.
No ltimo artigo da trilogia, em sntese conclusiva, Bohr17 destaca as principais hipteses
utilizadas no desenvolvimento da sua teoria, o ncleo duro (pressupostos fundamentais) de seu
programa de pesquisa:
A teoria de Planck trata da emisso e absoro da radiao por um oscilador harmnico... sendo
incoerente com a teoria de Rutherford... Para se aplicarem os principais resultados obtidos por Planck ,
portanto, necessrio introduzir novas hipteses sobre a emisso e absoro de radiao por um sistema
atmico. Assim:
1. Um sistema atmico emite (ou absorve) energia apenas quando passa de um estado
estacionrio (estado de energia fixa) a outro.
2. Nos estados estacionrios, o equilbrio dinmico de um sistema regido pelas leis da
mecnica clssica. Essas leis no so vlidas nas transies entre diferentes estados.
3. A radiao emitida durante a transio de um sistema de um estado estacionrio a outro
homognea. A relao entre a freqncia, , e a energia emitida, E ,
E h ,
15
182
(1)
Admitindo que a fora que m2 exerce sobre m1 , F21 , seja a fora resultante sobre m1 ,
segue da segunda lei de Newton que
18
183
5. O tomo de Bohr
dv1
.
F21 m1 a1 m1
dt
(2)
dv 2
F12 m2 a2 m2
,
dt
(3)
de reta que passa por seus centros. r1 e r2 so, respectivamente, os vetores posio de m1
e m2 relativamente origem do referencial inercial xyz. A distncia entre m1 e m2
r r.
De ( 2 ) e ( 3 ) :
dv1 F21
,
dt
m1
dv 2 F12
.
dt
m2
(4)
(5)
Fazendo ( 4 ) - ( 5 ) , obtm-se
dv1 dv 2
F21 F12
,
dt
dt
m1 m2
d
F21 F12
( v1 v 2 )
.
dt
m1 m2
184
(6)
F12 F21 .
(7)
De ( 7 ) em ( 6 ), resulta
1
d
1
( v1 v 2 ) F21(
).
dt
m1 m2
(8)
v1 2 v1 v 2 ,
(9)
segue, de ( 8 ), que
1
dv1 2
1
F21(
),
dt
m1 m2
m m1
),
a1 2 F21 ( 2
m1m2
( 10 )
m m
F21 ( 1 2 )a1 2 ,
m1 m2
( 11 )
Analogamente,
m m
F12 ( 1 2 )a2 1 .
m1 m2
( 12 )
m p me
Fpe (
) aep ,
m p me
( 13 )
( 14 )
Fpe me aep .
Estando o eltron em movimento circular uniforme em torno do ncleo, que age como um
centro de fora fixo (Fig. 5.8), a acelerao centrpeta a que fica sujeito
185
5. O tomo de Bohr
v2
aep ur ,
r
( 15 )
Fig. 5.8 - Um eltron (de carga e ) se movimenta com velocidade angular constante em
torno de um centro de fora fixo, atrativo (de carga e ).
De ( 15 ) em ( 14 ), obtm-se
m v2
Fpe e ur .
r
( 16 )
e2
Fpe 2 ur .
r
( 17 )
me v 2 e 2
2.
r
r
( 18 )
A taxa de variao temporal da energia radiada por uma carga (q) acelerada (a), para velocidades pequenas em
relao velocidade da luz (c),
dE
dt
186
q 2a 2
6 0c 3
L r x me v,
( 19 )
L rme v.
( 20 )
rn me v n n
h
,
2
n 1,2,... .
( 21 )
Substituindo na eq.( 18 ) a velocidade do eltron obtida a partir da relao ( 21 ), determinam-se as rbitas nas quais possvel se encontrar o eltron:
vn
hn
,
2 me rn
( 22 )
me
h2n2
e2
,
rn 4 2 me2 rn2
rn2
rn
h 2n 2
4 2 mee 2
n 1,2,... .
( 23 )
h2
4 2 me e 2
( 24 )
n 2,3,4, ... .
( 25 )
vn
hn
4 2 m e 2
) ( 2 e2 ),
2 me
h n
2 e 2
,
hn
n 1,2,... .
( 26 )
Quanto mais prximo do ncleo estiver o eltron, maior ser a sua velocidade orbital.
Inversamente, a uma distncia infinita do ncleo, a velocidade nula ( n vn 0 ).
187
5. O tomo de Bohr
me v 2n
,
Kn
2
Kn (
Kn
( 27 )
me 4 2e 4
) ( 2 2 ),
2
h n
2 2me e 4
h 2n 2
n 1,2,... .
( 28 )
e2
.
rn
( 29 )
De ( 23 ) em ( 29 ),
2
Un e (
Un
4 2mee 2
h 2n 2
4 2me e 4
h 2n 2
),
n 1,2,... .
( 30 )
A energia potencial nula quando o eltron se encontra a uma distncia infinita do ncleo
( n U 0 ). Assim, quanto mais prximo estiver do ncleo, mais fortemente ligado ao
tomo estar o eltron.
Somando ( 28 ) e ( 30 ), obtm-se os nveis de energia de um tomo de hidrognio:
En K n U n ,
En
2 2me e 4
h2n2
( 31 )
,
n 1,2,... .
( 32 )
Os valores negativos de E n indicam que o eltron no tem energia suficiente para escapar
do tomo. Isso pode ocorrer atravs de um processo de coliso com outro eltron (por exemplo)
ou pela absoro de um quantum elementar de energia.
O nvel de menor energia, E1 , chamado de estado fundamental do tomo,
188
E1 E2 E3 ... En .
( 33 )
Segundo Bohr, para que o eltron passe de um nvel de energia Eni para outro de maior
energia En f , ele deve absorver uma quantidade de energia igual a
h En f Eni ,
2 2me e 4 1
h2
n 2f
2 2 me e 4
( 34 )
ni2
2 2me e 4 1
h2
ni2
),
),
n 2f
( 35 )
2 2 me e 4
h3
( 36 )
1
n 2f
1
ni2
).
( 37 )
Sendo
c
( 38 )
os comprimentos de onda das linhas de emisso previstas pelo modelo de Bohr para o espectro do
hidrognio so dados por
2 2 me e 4
ch
1
n 2f
1
ni2
).
( 39 )
1
e
n
1
RH (
RH (
1
2
1
2
1
n2
1
n2
),
n 3,4, ... , ,
( 40 )
),
n 4,5, ... , .
( 41 )
189
5. O tomo de Bohr
2 2me e4
h
3,1 x 1015.
( 42 )
me v 2
2e 2
2 .
r
r
De acordo com a quantizao do momento angular,
23
24
190
( 43 )
rn me v n n
h
,
2
n 1,2,... .
( 44 )
rn
4 2 me (2 e 2 )
n 1,2,... ,
2 (2e 2 )
,
hn
vn
n 1,2,... ,
2 2me (4e4 )
Kn
Un
En
n 1,2,... ,
h2n2
4 2 me (4e 4 )
h 2n 2
2 2 me ( 4e 4 )
h 2n 2
( 45 )
( 46 )
( 47 )
n 1,2,... ,
( 48 )
n 1,2,... .
( 49 )
Eni En f
h
( 50 )
2 2me (4e 4 )
h3
n 2f
1
ni2
).
( 51 )
2 2 me (4e 4 )
ch
1
n 2f
1
ni2
).
( 52 )
2 2me e 4
ch3
4 RH (
1
n 2f
( 53 )
1
ni2
),
( 54 )
ou, ainda,
191
5. O tomo de Bohr
RH [
(
nf
2
1
].
ni 2
( )
2
( 55 )
RH [
1
2
1
],
n 2
( )
2
n 5,6,... .
( 56 )
mN x me (r x)
,
me mN
mN x me (r x),
x
me r
.
me mN
( 57 )
( 58 )
massa: re r x , rN x .
25
192
Os momentos angulares orbitais do eltron e do ncleo em relao ao centro de massa podem ser escritos como
( 59 )
Le re x me v e me (r x) 2 k
e
LN rN x mN v N mN x 2 k ,
( 60 )
L Le LN L k ,
L me (r x) 2 mN x 2 .
( 61 )
( 62 )
Isolando (r x) em ( 57 ) e substituindo em ( 62 ),
L
mN2 x 2
mN x 2 ,
me
L (
mN
1) mN x 2 .
me
( 63 )
De ( 58 ) em ( 63 ),
L (
mN me
me2 r 2
) mN
,
me
(me mN ) 2
L (
me mN
) r 2 .
me mN
( 64 )
me mN
.
me mN
( 65 )
Assim,
L r 2.
( 66 )
( 67 )
193
5. O tomo de Bohr
FN e = me ae N ,
com a fora de interao entre ambos quando se admite que o eltron e o ncleo se movimentam
em torno do centro de massa do sistema, eq.( 13 ),
m m
FN e = ( N e ) ae N ,
mN + me
verifica-se que as duas relaes diferem de um fator constante, igual a m N (m N me ) , tal como
ocorre com os momentos angulares correspondentes a essas duas situaes fsicas, equaes
( 64 ) e ( 67 ).
H, portanto, uma equivalncia fsica entre o movimento do ncleo e do eltron em torno
do centro de massa do sistema e o movimento de um corpsculo de massa igual massa reduzida
do sistema em rbita ao redor de um centro de fora fixo. A quantidade mN m e (mN me ) tambm chamada de massa reduzida do eltron, porque seu valor menor do que m e .
Desse modo, a quantizao do momento angular deve ser escrita, trocando-se me por
na eq.( 21 ),
rn v n n
h
,
2
n 1,2,... .
( 68 )
vn
Kn
194
h 2n 2
4 2 ( z e 2 )
2 ( ze 2 )
,
hn
2 2 ( z 2 e 4 )
,
h2n2
n 1,2,... ,
n 1,2,... ,
n 1,2,... ,
( 69 )
( 70 )
( 71 )
Un
4 2 ( z 2 e 4 )
,
h2n2
n 1,2,... ,
( 72 )
En
2 2 ( z 2 e 4 )
,
h2n2
n 1,2,... .
( 73 )
0h 2 2
n ,
ze 2
n 1,2,... .
vn
ze 2
,
2 0 h n
n 1,2,... .
Kn
z 2e4 1
,
8 02 h 2 n 2
n 1,2,... .
( 76 )
Un
z 2e4 1
, n 1,2,... .
4 02 h 2 n 2
( 77 )
En
z 2e4 1
,
8 02 h 2 n 2
( 78 )
n 1,2,... .
( 74 )
( 75 )
do tomo de Rutherford
26
RH (
1
2
n2
),
n 2,3, ... , .
( 79 )
Lakatos, 1999, p. 71
195
5. O tomo de Bohr
RH (
1
4
1
n2
),
n 5,6, ... , .
( 80 )
n 6,7, ... , .
( 81 )
RH (
1
5
1
n2
),
http://webs.mn.catholic.edu.au/physics/emery/hsc_quanta_quarks.htm#Bohr
Peduzzi, 2006.
196
Uma situao anloga ocorre em relao fsica atmica (fsica de Bohr) e fsica
clssica para nmeros qunticos muito grandes ( n ), onde os resultados proporcionados
pelas duas teorias so iguais. De fato, em um domnio em que nveis adjacentes de energia se
encontram to prximos um do outro que, para todos os efeitos, so indistinguveis, a energia
adquire o status de grandeza contnua e no discreta.
Assim, a fsica clssica, com suas grandezas contnuas, tende a ser considerada como uma
aproximao de uma teoria mais abrangente, de grandezas fsicas descontnuas. Quando, contudo,
examina-se a estrutura conceitual dessas duas teorias, que implicam em vises de mundo inteiramente distintas, j no se tem essa mesma certeza.
De qualquer modo, a discusso a seguir ilustra o princpio da correspondncia, enunciado
por Bohr, em 1923: as predies da teoria quntica acerca do comportamento de qualquer sistema fsico devem corresponder s predies da fsica clssica no limite, quando os nmeros
qunticos que especificam o estado do sistema se tornam muito grandes29.
No espao interestelar, a distncia entre dois tomos de hidrognio chega a um
centmetro. Considerando um tomo de hidrognio com essa dimenso e a massa reduzida do
sistema prton-eltron, m p me (m p me ) , pode-se, a partir da teoria de Bohr, calcular o
nmero quntico do nvel de energia ocupado pelo corpsculo distncia de um centmetro do
centro de fora. A partir da relao ( 74 ), com z 1 , segue que
rn
0 h2 n2
,
e2
( 82 )
rn e
,
0 h
( 83 )
6,63 x1034
n 13.724 .
( 84 )
v2
r
29
30
e2
4 0 r 2
( 85 )
5. O tomo de Bohr
( 86 )
f2
e2
16 3 0 r 3
( 87 )
De acordo com a teoria de Bohr, apenas determinadas rbitas so permitidas para o movimento do corpsculo , ou seja,
rn
0 h2 n2
,
e2
n 1,2,... .
( 88 )
De ( 88 ) em ( 87 ), obtm-se
f n2
e2
3 3 e6
,
16 3 0 03 h 6 n 6
f n2
2 e8
,
16 04 h6 n6
fn
e4 2
.
8 02 h3 n3
( 89 )
31
1
1
e4
( 2 2 ).
2 3
8 0 h n f
ni
198
( 90 )
e4
1
1
[
],
n2
8 02 h3 (n m) 2
2 n m m2
e4
[
].
8 02 h3 n 2 (n m) 2
( 91 )
2m
e4
(
).
8 02 h3 n3
( 92 )
e4 2
8 02 h3 n3
(2 n 1)
2
e4
e4
.
8 02 h3 n 2 (n 1) 2
8 02 h3 (n 1)3
( 93 )
1
n
n3
2n 1
2
n (n 1)
2n 1
2
2 n (n 1)
(n 1)3
1
(n 1)3
2 n 2 (n 1) 2
(n 1)3.
2 n 1
( 94 )
De fato,
2 n 2 (n 1) 2
(n 1)3 ,
2 n 1
( 95 )
2 n2
(n 1),
2 n 1
32
33
5. O tomo de Bohr
2 n 2 2 n 2 3 n 1,
( 96 )
n 13
2 n 2 ( n 1) 2
,
2 n 1
n3
n
( 97 )
2 (n 1) 2
,
2 n 1
2 n 2 n 2 n 2 4 n 2,
( 98 )
n 2 3,
200
esperar caso a energia dos tomos de mercrio fosse quantizada, a experincia de Franck-Hertz
proporcionou uma notvel corroborao das previses tericas de Bohr.
Em 1916, Arnold Johannes Sommerfeld (1868-1951) explica o desdobramento das linhas
espectrais do hidrognio em presena de um campo magntico um fenmeno conhecido desde
1897, e denominado de efeito Zeeman, em homenagem ao seu descobridor, o fsico Pieter
Zeeman (1865-1943) substituindo as rbitas circulares de Bohr por rbitas elpticas e aplicando
consideraes relativstivas energia total do eltron, devido variao relativstica de sua
massa.
A identificao da estrutura fina dos espectros atmicos, em geral, fruto de um
constante aperfeioamento da tcnica experimental e da sempre crescente capacidade de
resoluo dos equipamentos desenvolvidos. Mas agora teoria e experincia caminham juntas e o
referencial bohriano (em sua essncia, ao menos) enseja uma explicao inicial: o que se
imaginava fosse uma energia relativa a um comprimento de onda especfico do espectro deve ser
reinterpretado, admitindo-se que os nveis de energia so eles prprios constitudos por diferentes
subnveis ou rbitas com distintas energias.
Analogamente, a inovadora proposta da quantizao do (mdulo do) momento angular
precisa ser ampliada, pois como mostram os experimentos realizados por Otto Stern (1888-1969)
e Walter Gerlach (1889-1979) em 1921, em presena de um campo magntico um tomo pode ter
apenas determinadas orientaes.
No mbito da qumica, como bem ressalta Segr35, Bohr sempre se esforou para explicar
o sistema peridico atribuindo rbitas para os eltrons atmicos.
Em 1922, j tinha intuitivamente especificado rbitas que eram essencialmente corretas, mas usara
argumentos que, com certa percepo, no se mostravam muito firmes. Em particular, justificou o
nmero e a posio na tabela peridica das terras raras36. Tratava-se de um problema difcil, e cujo xito
o deixou bastante orgulhoso.
35
201
5. O tomo de Bohr
diversos relatrios sobre descobertas de uma terra rara de nmero atmico 72 (...). Ali estava uma
oportunidade para confirmar ou rejeitar as idias de Bohr. Comprovou-se ser surpreendentemente fcil
achar o elemento 72 em minrios de zircnio: tinha as propriedades de um homlogo do zircnio e no
de uma terra rara.
Apesar dos avanos suscitados pela teoria de Bohr, Wolfang Pauli (1900-1958) reluta,
como Werner Heisenberg (1901-1976), em aceitar a existncia de rbitas eletrnicas no interior
do tomo. A transcrio a seguir, extrada de uma conversa que ambos tiveram no comeo da
dcada de 20, ilustra isso, mostrando as incertezas de um conhecimento em fase de elaborao,
que utiliza conceitos clssicos para descrever um mundo que no uma miniatura do universo
macroscpico dos fenmenos conhecidos.
Heisenberg: Para comear, podemos observar a trajetria de um eltron numa cmara de nuvem: ele
deixa uma trilha clara de nvoa por onde passa. J que nesse caso existe uma trajetria do eltron,
podemos presumir que ela tambm exista no tomo. Mas tenho algumas reservas quanto a isso. que
embora determinemos a trajetria em si atravs de mtodos newtonianos clssicos, usamos as condies
qunticas para explicar a sua estabilidade, assim contrariando abertamente a mecnica newtoniana...
Tudo isso me faz pensar que h algo de radicalmente errado em toda essa idia de rbita de eltrons.
Mas qual a alternativa?
Pauli: A coisa toda parece um mito. Se realmente existisse isso de rbita de eltron, bvio que o
eltron teria de girar periodicamente, com uma dada freqncia. Ora, a partir da eletrodinmica sabemos
que quando uma carga eltrica colocada em movimento peridico ela tem que emitir vibraes
eltricas, ou seja, radiar luz dotada de uma freqncia caracterstica. Mas no se supe que isso acontea
com o eltron; ao contrrio, dizem que a freqncia de vibrao da luz emitida situa-se em algum ponto
entre a freqncia orbital anterior ao misterioso salto e a freqncia orbital posterior ao salto. Tudo isso,
37
Com essa ltima observao, Pauli toca em um ponto crtico da teoria de Bohr, pois em
uma transio do estado n para o estado n 1 , no tomo de hidrognio, a freqncia da radiao
emitida realmente se situa entre as freqncias de revoluo destas duas rbitas [eq. ( 93 )],
e4 2
8 02 h 3 n3
<
e4
(2 n 1)
e4
2
<
,
2 3
2
2
2 3
8 0 h n (n 1)
8 0 h (n 1)3
s ocorrendo a convergncia para nmeros qunticos muito grandes, de acordo com o princpio
da correspondncia. Assim, no estaria isto indicando a no existncia de rbitas eletrnicas (no
sentido clssico) no interior do tomo?
37
202
Por outro lado, as trajetrias observadas de eltrons em uma cmara de Wilson constituem
um fato experimental concreto (Fig. 12).
Fig. 5.12 - Em uma cmara de Wilson atravessada por um fluxo de partculas (eltrons,
partculas alfa etc.), estas atuam como centros de condensao. Em decorrncia disso,
suas trajetrias se fazem visveis atravs das linhas de vapores condensados que deixam.
A identificao das partculas feita pela forma e espessura das linhas.38
Estas (e outras) constataes apenas ressaltam que a teoria de Bohr no tem respostas a
todas as questes. Seus mritos, contudo, so imensos e ressaltados por Heisenberg:
Acho fascinante a fsica de Bohr, mesmo com suas dificuldades. Com certeza, Bohr deve saber que est
partindo de pressupostos que contm contradies e, por isso, no podem corresponder realidade. Mas
ele tem um instinto infalvel e usa esses mesmos pressupostos para construir modelos bastante
convincentes dos processos atmicos. Bohr usa a mecnica clssica e a teoria quntica como um pintor
usa os pincis e as cores. Os pincis no determinam o quadro, e a cor nunca a realidade completa;
mas, se conservar o quadro na mente, o artista pode usar o pincel para transmitir aos outros, no importa
de quo inadequada forma, sua imagem mental. Bohr sabe exatamente como se portam os tomos na
emisso da luz, nos processos qumicos e em muitos outros fenmenos. Isso o ajudou a criar uma
imagem intuitiva da estrutura dos diferentes tomos, uma imagem que ele s consegue transmitir aos
outros fsicos por meios inadequados, como as rbitas dos eltrons e as condies qunticas. No certo
que ele prprio acredite que os eltrons giram dentro do tomo. Mas est convencido da exatido de sua
imagem. O fato de ele ainda no conseguir express-la por meios lingusticos ou tcnicas matemticas
39
5. O tomo de Bohr