Equilbrio lquido-vapor e
lquido-lquido
PROFESSORA: Ana Beatriz Neves Brito
Equilbrio lquido-vapor e
lquido-lquido
SUMRIO
1. Objetivos.........................................................................................................................................3
2. Reviso bibliogrfica
3. Materiais e mtodos
4.Resultados e Discusses...................................................................................................................8
5. Concluso
19
6. Referncias bibliogrficas
20
7. Anexos............................................................................................................................................20
1.OBJETIVOS
Tem-se como objetivo analisar os dados experimentais obtidos do equilbrio lquido-vapor
isobrico de dois sistemas binrios (metanol + 1-(metximetxi)-propano e 1-propanol + 1(metximetxi)-propano) a 101,33 kPa, comparando os dados obtidos com os calculados pelos
modelos de Van Laar.
2. REVISO BIBLIOGRFICA
Um sistema isolado, constitudo das fases lquido e vapor em contato direto, aps certo
tempo atinge um estado final no qual no h tendncia para ocorrerem mudanas em seu
interior. A temperatura, a presso e a composio das fases atingem valores finais que a partir
da permanecem fixos. O sistema est em equilbrio. No entanto, no nvel microscpico, as
condies no so estticas. As molculas que constituem uma fase em um dado instante no
so as mesmas que mais tarde ocuparo essa mesma fase. Molculas com velocidades
suficientemente altas posicionadas na proximidade da interface superam as foras superficiais e
passam para outra fase. Contudo, a taxa mdia de passagem das molculas a mesma nas duas
direes, no havendo ento transferncia lquida de matria entre as fases (VAN NESS et al.,
2007).
As equaes de equilbrio lquido-vapor para um sistema fechado temperatura (T) e
presso (P) constantes, contendo C componentes, so dadas pela igualdade das presses, das
temperaturas e dos potenciais qumicos para todos os componentes em ambas as fases
(Reservatrio digital, UNICAMP):
pV = p L Equilbrio mecnico
T V =T L Equilbrio trmico
V = L Equilbrio termodinmico
Equao(s) (1)
Porm, os potenciais qumicos no so variveis mensurveis nem fceis de manipular.
prefervel expressar o equilbrio termodinmico em funo das fugacidades (Reservatrio
digital, UNICAMP):
f Vi =f Li i=1, 2, C
Equao (2)
V iL ( PP sat
I )
y i P=xi i exp
RT
V
i
sat
i
Equao
(3)
Onde
xi
i ,
o coeficiente de
conhecido como correo de Poynting, e expressa os desvios da fase lquida devido aos
efeitos da presso. Se a presso de trabalho baixa ou prxima da presso de vapor, este
termo usualmente desprezado (Reservatrio digital, UNICAMP).
Quando a termodinmica aplicada para o equilbrio lquido/vapor, o objetivo
encontrar, atravs de clculos, as temperaturas, as presses e as composies de fase em
equilbrio. Na verdade, a termodinmica fornece a base matemtica para a correlao, a
extenso, a generalizao, a avaliao, e a interpretao sistemtica de dados. Alm disso,
ela o meio pela qual predies de vrias teorias da fsica molecular e da mecnica
estatstica podem ser usadas para objetivos prticos. Nada disso pode ser conseguido sem
modelos para o comportamento de sistemas em equilbrio lquido/vapor. Os dois mais
simples so a lei de Raoult e a lei de Henry (VAN NESS et al., 2007).
A lei de Raoult pode ser definida como o produto da presso de vapor do solvente de
uma soluo diluda, ou seja, presso de vapor do solvente puro, pela frao molar do
solvente na soluo (Reservatrio digital, UALG).
y i P=xi Psat
i
Equao (4)
y i P=X i H i
Equao (5)
Uma equao mais realista, quando existem presses baixas e moderadas, pode ser
obtida reescrevendo a lei de Raoult, e transformando-a na lei de Raoult modificada
(Reservatrio digital SBMAC):
y i P=xi i Pisat
Equao (6)
A equao de Antoine pode ser empregada para o clculo de saturao de componentes
puros:
ln Pi= A+
B
G
+ ElnT ( K ) + F T ( K)
T ( K ) +C
Equao (7)
Wonh (1946) props um modelo genrico para expressar a energia livre de Gibbs molar
em excesso. Uma das vantagens desse modelo que algum significado fsico pode ser
atribudo as constantes que aparecem nessa expresso. Wohl expressa a energia livre de
Gibbs em excesso para um sistema binrio atravs de uma srie em z 1 e z2 e frao
volumtrica efetiva de ambos os componentes:
gk
=2 a12 z 1 z 2 +3 a112 z12 z 2+ 4 a 1112 z31 z 2+ 4 a1222 z 1 z32 K
RT (xi q i+ x 2 q2 )
Equao (8)
Onde:
z 1=
x 1 q1
x 1 q1 + x 2 q 2
z 1=
x2 2
x 1 q1 + x 2 q 2
ln 1=
ln 2=
A x
1+
B (1x )
1+
B x
A (1x )
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. Materiais e Reagentes
- Metanol;
- 1-Propanol;
- Formaldedo;
- Picnmetro;
- Refratmetro Abbe;
- Aparelho de destilao de Rose;
- Cromatgrafo a gs (Agilent GC6820).
3.2. Mtodos
Sintetizou-se o 1-(metximetxi)-propano por meio de uma catlise cida usando
metanol, 1-propanol e formaldedo. A purificao do produto foi feita por extrao e
destilao. Comparou-se os produtos qumicos pela anlise dos ndices de refrao a 298,15
K, pelos pontos de ebulio a 101,33 kPa e pelas densidades a 293,15 K de acordo com os
valores correspondentes da literatura.
Ao mesmo tempo, mediu-se a densidade de cada composto puro a 293,15 K pelo
mtodo do picnmetro. Alm disso, os ndices de refrao para cada composto puro a 298,15
K foram determinados com o uso de um refratmetro Abbe, com preciso de 0,0001. Os
pontos de ebulio tambm foram investigados a 101,33 kPa usando um aparelho de
destilao modificado Rose com uma incerteza de 0,05 K.
Figura 2: Lista
com
4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 Resultados experimentais obtidos pelo artigo
Neste item sero colocadas as figuras dos quais o autor do artigo obteve atravs de
experimentos. Vale ressaltar que as tabelas, os parmetros de algumas equaes, e as
constantes fsicas utilizadas pelo artigo esto disponveis em anexo no final do trabalho.
Figura 3: Diagrama de ln (
1
) em funo
2
Figura 4: Diagrama de ln (
1
) por x1 para o
2
(2).
B
G
+ ElnT ( K ) + F T ( K)
T ( K ) +C
ln Pi=18,77778
ln P1=9,01
P1=8,19 KPa
1773,91012
0
+ 0 ln 303,12+0 303,12
303,12+121,50099
2
1/
ln
por x1 para as duas misturas binrias apresentas (figuras 3 e 4). A fim de comprovar a
veracidade dos dados apresentados sero descritos nas alneas abaixo o processo matemtico
para obteno do coeficiente de atividade utilizando a lei de Rault modificada associado a
equao de Van Laar (equao 9) (correlao) seguido da construo dos grficos constantes
nas figuras 3 e 4.
ln=
Equao 9
Onde x representa a frao molar do lquido.
1+
A x
B (1x )
1 2 ' A
+ X + 2 X '2
A B
B
Equao
10
Onde:
y=
'
1
lng
X=
x
(1x)
Com os dados expostos, nos anexos, nas tabelas 5, 6, 7 e 8 foi possvel construir quatro
grficos que esto expostos nas figuras abaixo.
120
100
80
60
40
20
0
140 R = 0.99
120
100
80
60
40
20
0
10
12
14
1000
800
600
400
200
0
10
20
30
40
50
60
R = 0.99
80
60
40
20
0
10
15
20
25
30
35
40
0,15120
0,38796
0,00375
0,00915
0,12343
0,55325
0,14355
0,27970
A figura 16 exibe valores experimentais (azul) como tambm valores obtidos pela
equao de Van Laar (vermelho). Observa-se nesta figura que as curvas superiores
apresentam-se sobrepostas, evidenciando uma boa correlao entra a equao 9 e os dados
da tabela 4, o que no observado na curvas inferiores. A composio do azetropo de
aproximadamente x1 = y1 = 0,86, valor prximo ao apresentado em pargrafos anteriores.
1
para o sistema binrio metanol + 1- (metximetxi)
2
propano.
5. CONCLUSO
Por meio do presente trabalho, verificou-se a importncia dos programas
computacionais para construo dos grficos e para os clculos de presso, temperatura e
fraes molares.
O estudo realizado no equilbrio lquido-vapor para os dois sistemas binrios de metanol
(1) + 1-(metximetxi)-propano (2) e 1-propanol (1) + 1-(metximetxi)-propano (2) a
101,33 kPa utilizando um aparelho de destilao de Rose modificado foram satisfatrios,
permitindo a utilizao dos resultados obtidos para montagem e simulao de processos de
separao.
Para anlise dos dados experimentais, obtiveram-se os parmetros da equao de Van
Laar e utilizou-se o programa computacional Matlab a fim de construir grficos
semelhantes.
Pela
comparao
entre
os
dados
de
presso
de
vapor
saturado
obtidos
mesmas variveis, a partir da equao de Antoine, foi possvel plotar grficos de temperatura
em funo da presso de vapor, obtendo resultados graficamente coerentes.
Os diagramas de equilbrio para os dois sistemas binrios apresentaram um azetropo
(mnimo), em que as composies de lquido e vapor se igualam, obtendo, tambm,
resultados satisfatrios.
Nos grficos de temperatura pela variao das composies de lquido e vapor para os
sistemas binrios utilizando a correlao de Van Laar, foram verificados alguns desvios, que
podem ser melhorados pela utilizao de outro modelo para correlao dos dados.
Em geral, conclui-se que os resultados obtidos podem ser considerados coerentes e
satisfatrios.
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Propriedades
Fsicas
das
Solues.
Disponivel
em:
<http://w3.ualg.pt/~cfonseca/Quim_Geral/PDF/Solucoes.pdf>. Acesso em: 30 nov. 2015.
2007.
Disponvel
em:
<http://www.bdtd.ufscar.br/htdocs/tedeSimplificado/tde_arquivos/10/TDE-2007-1123T16:07:10Z-1642/Publico/TeseGDM.pdf>. Acesso em: 30 nov. 2015.
7. ANEXOS
Em anexo seguem as tabelas utilizadas, o artigo de estudo, e o algoritmo obtido atravs
do Matlab.
Metanol
Literatur
(g/cm3)
Este
Literatur
nD
Este
Literatur
artig
artig
artig
o
337,8
337,85
o
0,791
0,7913
o
1,326
1,3271
Tb
Este
1
337,70
1 Propanol
370,3
370,34
0,7915
0,803
(MetoxiMeto
xi) - Propano
366,1
2
0,8036
7
370,34
--
1,3265
1,383
6
0,8034
0,841
4
1,3837
--
1,3833
1,375
7
--
P (KPa)
Tb (K)
8,17
303,12
12,41
311,15
18,11
319,18
26,67
327,96
36,4
335,82
44,6
341,26
53,33
346,32
59,33
349,4
69,65
354,22
10
79,9
358,4
11
87,9
361,48
12
94,9
363,97
13
101,33
366,12
14
112
369,29
Tabela 3: Dados experimentais do VLE para os sistemas binrios metanol + 1(metximetxi) propano e propanol + 1- (metximetxi) propano.
Experimento
X1exp
Y1exp
Texp (K)
366,12
0,009
0,0649
363,65
0,0168
0,121
362,15
0,0292
0,1865
359,9
0,0468
0,2686
357,24
0,0754
0,3611
354,07
0,1129
0,4505
350,34
0,1724
0,5349
346,44
0,2351
0,5981
343,75
10
0,3013
0,6381
341,9
11
0,3634
0,669
340,62
12
0,4267
0,6941
339,59
13
0,4889
0,7175
338,77
14
0,5806
0,7438
338,03
15
0,6534
0,7646
337,55
16
0,6906
0,7785
337,38
17
0,537
0,7948
337,14
18
0,7801
0,8135
337
19
0,8168
0,8309
336,91
20
0,8328
0,8395
336,88
21
0,8558
0,8531
336,87
22
0,8863
0,873
336,91
23
0,9123
0,893
337,01
24
0,9505
0,9308
337,21
25
0,9681
0,9522
337,41
26
0,9866
0,9587
337,66
27
0,9968
0,9944
337,83
28
337,85
Experimento
X1exp
Y1exp
Texp (K)
366,12
0,0271
0,0424
365,27
0,0645
0,0955
364,59
0,1021
0,1424
363,99
0,1302
0,1726
363,6
0,1697
0,2096
363,25
0,2216
0,2599
363
0,2764
0,3038
362,75
0,3195
0,3353
362,71
10
0,3622
0,3644
362,7
11
0,4128
0,3982
362,73
12
0,4679
0,4333
362,86
13
0,5155
0,4648
363,05
14
0,5587
0,4947
363,29
15
0,6007
0,5235
363,56
16
0,639
0,5523
363,86
17
0,6889
0,5869
364,27
18
0,7302
0,6182
364,68
19
0,7667
0,6542
365,16
20
0,802
0,6885
365,66
21
0,8481
0,7466
366,47
22
0,8812
0,7887
367,11
23
0,9126
0,8348
367,81
24
0,939
0,8774
368,48
25
0,9659
0,9275
369,27
26
0,9799
0,9547
369,71
27
0,9914
0,9802
370,12
28
370,35
Presso (KPa) -
Presso (KPa) -
(K)
experimental
terico
303,12
8,17
8,19
311,15
12,41
12,38
319,18
18,11
18,11
327,96
26,67
26,52
335,82
36,40
36,34
341,26
44,60
44,61
346,32
53,33
53,50
349,40
59,33
59,15
354,22
69,65
69,93
10
358,40
79,90
80,00
11
361,48
87,90
88,06
12
363,97
94,90
95,01
13
366,12
101,33
101,32
14
369,29
112,00
111,17
Experimento
1,0034
0,0091
0,9561
0,0171
0,9977
0,0301
1,0129
0,0491
1,0895
0,0815
1,15
0,1273
1,3128
0,2083
1,5049
0,3074
1,8121
0,4312
2,1684
0,5708
2,649
0,7443
3,4911
0,9956
5,0022
1,3844
7,7921
1,8852
10,2339
2,2321
15,8913
2,8023
28,646
3,5475
73,1141
4,4585
173,3748
4,9809
-199,706
5,9348
-53,8855
7,7951
-34,7287
10,4025
-26,676
19,202
-25,0983
30,348
-24,26
73,6269
-23,6339
311,5
-24,5751
--
11884
--
63
110,111
130
58,5238
80
33,2466
119
20,3675
161
12,2626
47
7,8574
17
4,8005
12
3,2535
2,319
1,7518
1,3436
1,0044
0,7224
0,5305
0,448
0,3569
0,2819
0,2243
0,2008
0,1685
0,1283
0,0961
0,0521
0,033
0,0136
0,0032
--
11884
--
105
35,9004
83
14,5039
56
8,7943
39
6,6805
27
4,8928
23
3,5126
16
2,6179
13
2,1299
10
1,7609
1,4225
1,1372
0,9399
0,7899
0,6647
0,5649
0,4516
0,3695
0,3043
0,2469
0,1791
0,1348
0,0958
0,065
0,0353
0,0205
0,0087
--
1,5
1,6
0,0279
1,7
0,0689
1,8
0,1137
0,1497
2,2
0,2044
2,5
0,2847
2,9
0,382
3,3
0,4695
3,8
0,5679
4,6
0,703
5,5
0,8793
6,4
1,064
7,8
1,266
9,2
1,5044
12,8
1,7701
17,9
2,2144
22,4
2,7064
32
3,2863
40,4
4,0505
60,4
5,5833
88,2
7,4175
145,5
10,4416
250,9
15,3934
565,9
28,3255
1094,4
48,7512
279,8
115,2791
1,5