UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI

Engenharia Qumica
Laboratrio de Engenharia Qumica III

Estudo da converso experimental da reao entre violeta cristal

e hidrxido de sdio em reator de mistura e reator tubular
Flvia Bernardes de Oliveira Silva*, Franciele Velho Ferreira, Jssica Fernandes, Lucas Augusto
Ferreira de OIiveira.
*flaviabernardesos@gmail.com
Resumo
RESUMO As reaes qumicas podem ser realizadas em diversos meios com diferentes objetivos. Existem tambm
inmeros tipos de reatores, dois reatores bastante comuns so os reatores CSTR e PFR. Ambos apresentam diferentes
converses para um mesmo ambiente reacional. A proposta desse trabalho a de avaliar as converses de ambos atravs de
uma anlise quantitativa de espectrofotometria. A reao base usada foi entre o corante cristal e o hidrxido de sdio.
Relaes entre a concentrao de violeta cristal e absorbncia foram feitas e atravs de diferentes vazes de violeta e
hidrxido de sdio.
Palavras-chave: reator CSTR, reator PFR, espectrofotometria e converso qumica.

Introduo
As reaes qumicas so operaes que se destinam a
transformar um ou mais reagentes num produto de
interesse. O estudo da engenharia das reaes qumicas
combina o estudo de cintica qumica com os reatores nos
quais as mesmas ocorrem. Dessa forma, cabe ao
engenheiro qumico avaliar as caractersticas da reao
desejada e decidir qual rota seguir para a obteno do
produto desejado. 1
Elas podem ocorrer em diversos tipos de reatores, que
podem ser classificados de acordo com o modo de
operao, o tipo, o nmero de fases que se processa a
reao, o comportamento e a geometria. Os reatores que
operam em modo contnuo esto entre os mais utilizados
na indstria, podendo-se destacar os reatores tubulares e
os de mistura. Os reatores tubulares so compostos por
tubos cilndricos e a principal forma o de escoamento
empistonado (PFR), o qual muito utilizado em reaes
na fase gasosa. Nesse tipo de reator, a concentrao varia
com a posio. J os reatores de mistura, comumente
chamados de CSTR (reator contnuo de tanque agitado),
so especialmente utilizados em reaes em fase lquida e
possibilitam que o meio reacional seja perfeitamente
misturado. Para garantir essa caracterstica ao CSTR,
utiliza-se um impelidor quepromove a mistura dentro do
reator, mantendo constante a composio da mistura em
qualquer parte do tanque.1

Reatores CSTR apresentam como vantagem a

simplicidade de construo, baixo custo operacional e
facilidade de limpeza, muito embora apresente a menor
converso por unidade de volume quando comparado a
outros tipos de reatores. Em contrapartida, reatores PFR
apresentam alta converso por unidade de volume e baixo
custo operacional, mas apresenta como desvantagem o
custo de manuteno e o difcil controle de temperatura.2
Os reatores CSTR e PFR podem apresentar diferentes
converses para um mesmo ambiente reacional o que ser
determinante para uma melhor escolha. A converso pode
ser determinada atravs de conceitos tericos e
matemticos que necessitam de valores de concentrao
do reagente limitante no incio e no fim do processo. Para
obteno de tal concentrao, pode-se utilizar a anlise
quantitativa em espectrofotometria. 3
Atravs da espectrofotometria na regio do visvel
possvel determinar a absorbncia de amostras e
relacion-las com os valores de concentrao. A curva de
calibrao a ferramenta empregada para estabelecer
relaes entre o sinal analtico e as concentraes. 3
A reao entre o corante violeta cristal e o hidrxido
de sdio (NaOH) utilizada para experimentos que
objetivam o clculo e comparao entre a converso de
reatores. O violeta cristal, C25H30N3Cl um composto
inico que, em soluo aquosa, se dissocia nos ons
C25H30N3+
e
Cl-.
Como
consequncia
da

deslocalizaoeletrnica observada no ction C25H30N3+,a

soluo apresenta a tonalidade violeta. Em presena de
OH-, proveniente do NaOH utilizado, a espcie C25H30N3+
reage originando o carbinol incolor, conforme
apresentado na Figura 1.4

Figura 1. Reao entre o violeta cristal e a hidroxila, gerando

carbinol incolor.

De acordo com a Figura 1, o on hidroxila promove a

modificao da ressonncia da estrutura do violeta cristal,
obtendo como consequncia uma descolorao. A
mudana de colorao pode ser considerada como um dos
indicativos de que uma determinada reao est
acontecendo e quanto maior for a converso, menor ser a
colorao do produto.Como no comprimento de onda de
520 nm o violeta cristal apresenta mxima absortividade,
possvel quantificar a concentrao desse corante
durante o experimento atravs de dados de absorbncia,
permitindo, portanto, verificar a converso em cada um
dos reatores. 4
O presente trabalho tem por objetivo determinar a
converso da reao de pseudoprimeira ordem (hidrxido
de sdio em excesso) entre o corante violeta cristal e o
hidrxido de sdio em dois tipos de reatores, um reator de
mistura (CSTR) e um reator tubular (PFR), para um
mesmo volume reacional (2,14 L). Alm disso, visa
calcular os desvios entre os resultados experimentais e
aqueles obtidos por clculos tericos.

Experimental
Procedimento experimental
Utilizou-se um sistema de dois reatores que eram
mantidos aquecidos atravs de um banho termostatizado a
50C. Um dos reatores era do tipo PFR e o outro do tipo
CSTR. Atravs do controle das vlvulas e bombas do
sistema
foi
possvel
analisar
os
reatores
separadamente,com o fluxo de sada de apenas um deles
sendo direcionado ao espectrofotmetro. Primeiro
manteve-se ambas as vazes de violeta cristal e de base
iguais, injetando-as no sistema a 0,5 L/min. Aps a leitura

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de ambos os reatores, utilizou-se uma nova vazo. A base

foi injetada a 0.6 L/min enquanto o violeta cristal era
injetado a 0,3 L/min
No espectrofotmetro foi feita a leitura da absorbncia
de cada amostra, no comprimento de onde de 520 nm. O
valor obtido foi utilizado na construo de uma curva de
calibrao que auxiliou na verificao da concentrao de
violeta cristal no fluxo de sada do reator. A leitura foi
realizada aps um tempo necessrio para estabilizao do
sistema, cerca de 4 minutos e meio, sendo este o dobro do
valor do tempo espacial dos reatores.
A temperatura do fluxo que era dirigido ao
espectrofotmetro foi verificada devido a possveis perdas
na transferncia de calor para o sistema, e devido a sua
importncia nas converses de interesse.
Calculando a concentrao real da soluo de NaOH
Como o slido NaOH um composto higroscpico,
necessita-se a utilizao de um mtodo que determine a
real concentrao da base em uma soluo aquosa. Para
isso, foi utilizado o mtodo da padronizao atravs de
um padro primrio, no caso o biftalato de potssio. A
reao entre o padro primrio e o NaOH descrita
abaixo pela Reao 1.
+

(1)

A reao acima uma reao denominada de cidobase, com proporo estequiomtrica entre os reagentes
de 1:1. Dessa forma, possvel relacionar a concentrao
molar real da base com a massa de biftalato de potssio
pesada e o volume gasto de soluo de NaOH, como
mostra a Equao 2. 3
,

(2)

CNaOH,Real a concentrao molar real de NaOH na

soluo, mbif a massa de biftalato de potssio pesada
para a padronizao, MMbif a massa molar do biftalato
de potssio e Vgasto o volume gasto de soluo de
NaOH.
Determinao do tempo espacial
O tempo espacial ( ) obtido dividindo o volume do
reator (VReator) pela vazo volumtrica de entrada no
reator( ) e pode ser definido como o tempo necessrio
para
processar
um volume
de
alimentao,
correspondente a um volume de reator, medidos em
condies especificadas.1,2
=

(3)

A expresso acima vlida tanto para um reator CSTR

quanto para o PFR. No experimento h dois fluxos de
reagentes entrando em cada reator, portanto
=
+
, em que
e
so as vazes
volumtricas das solues de NaOH e Cristal Violeta,
respectivamente. Como o volume e as vazes
volumtricas de entrada so os mesmos para os dois
reatores, seus tempos espaciais tambm sero os
mesmos.1,2
Determinando a concentrao de Violeta Cristal e
Hidrxido de Sdio depois da mistura dos fluxos de
reagentes (antes da entrada do reator)
No momento em que os fluxos de base e violeta se
encontram ocorre a diluio de ambos devido ao aumento
do volume da mistura. A Equao 4 nos auxilia a obter a
concentrao de Violeta Cristal depois da diluio.3

k a constante de velocidade ou velocidade especfica da

reao e T a temperatura em que a reao acontece. Por
fim, tem-se uma nova velocidade de reao, definida
como de pseudo-primeira ordem expressa pela Equao
9.1,2

Como a reao de pseudoprimeira ordem, considerase: ko = 1,878x1012 [L.(mol.min-1)-1] e (E/R) = 7602,6 K

(4)
.
Em um reator CSTR, as simplificaes do balano
molar para o Violeta Cristal fornecem a equao de
projeto para o reator em questo, Equao 10.1,2
,

=
,
,

.
,

+
+

,
,

, .

, .

.
(4)

Calculando a converso terica do Cristal Violeta para

um CSTR e um PFR
Primeiramente, necessrio definir a expresso da
velocidade da reao (Equao 6).1
= .

(10)

Os ndices 1 e 2 se referem aos fluxos de NaOH e Cristal

Violeta (VC), respectivamente. Como no h VC na
corrente de base, o termo CVC,1 = 0. CVC,diluda se refere
concentrao de VC no fluxo diludo. Para calcular a
concentrao de base no fluxo diludo, utiliza-se o mesmo
balano para o NaOH, obtendo como resultado a seguinte
equao.3
(
=
+
) (5)
,

, .

(9)

(6)

Observando-se a Equao 6, percebe-se que a reao tem

uma ordem global de velocidade de reao igual a 2.
Como a concentrao de NaOH muito maior que a
concentrao de Violeta Cristal em ambos os reatores, o
consumo de NaOH na reao muito pequeno, o que
torna CNaOH constante durante todo o tempo de reao.
Com isso, pode-se definir uma nova velocidade especfica
da reao expressas pelas Equaes 7 e 8.1,2
= .
=

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(7)

VCSTR o volume do reator CSTR e XVC a converso de

VC na reao. Substituindo-se a Equao 9 em 10 e
substituindo
=
, obtm-se:1,2
,

,
.
,

(11)

Como a reao acontece em fase lquida,

praticamente inexistente a variao do volume da reao,
portanto, o fator de expanso,
, pode ser
desconsiderado. A concentrao de Violeta Cristal dentro
do reator (CVC) dada por:1,2
,

1+
. (1 X )

. (1 X )
.
(12)

Substituindo-se a Equao 12 em 11, aplicando a

definio da Equao 3 e rearranjando:1,2
=

X
. (1

(13)

Para o reator PFR, as simplificaes do balano molar

originam a seguinte equao de projeto:1,2
=

(14)

(8)

Aqui, as Equaes 9 e 12 e a definio

=
,

.
tambm
so
vlidas.
Como
e
,

no variam ao longo do comprimento do reator (pois so

propriedades especficas do incio do reator), assim como
tambm, esses podem sair da integral, como mostrado
a seguir.1,2

. .
. (1 X )

Tabela 1: Relao entre a concentrao de violeta cristal e a

absorbncia para a vazo de 0,1L/min e comprimento de onda
de 520nm a 25C.

(15)

Aplicando-se a definio da Equao 3, integrando-se

e rearranjando:1,2
V

==
.

ln(1

=1

=1

(16)

Calculando a converso experimental do Violeta Cristal

para um CSTR e um PFR
Para ambos os tipos de reatores, o clculo da converso
experimental igual. A converso do Violeta Cristal pode
ser dada pela Equao 17.1,2
,

=
=

Absorbncia
0
0,025
0,107
0,149
0,201
0,248
0,29
0,308
0,326
0,355
0,377

0,5
0,4
0,3
y = 0,019x + 0,022
R = 0,963

0,2
0,1
0
0

10

20

30

Concentrao de violeta cristal (mol.L-1)

(17)

Concentrao [mol/L]
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20

Absorbncia

valores de concentrao. Por meio dos dados de

concentrao e absorbncia representados na Tabela 1,
que foram fornecidos pelo roteiro experimental, foi
possvel construir, com o auxlio do software Excel, a
curva analtica e a regresso linear para esta correlao,
representado na Figura 2.

Figura 2:Curva de calibrao para o corante violeta cristal.

Clculo do desvio entre as converses terica e

experimental
O desvio entre as converses terica e experimental
dado pela Equao 18: 1,2
=

,
,

. 100%

(18)

O coeficiente de correlao (R) usado para verificar

a qualidade da regresso linear. Quanto mais prximo R
est da unidade, melhor o modelo linear explica as
variaes de y. A regresso realizada mostrou que a curva
da Figura 1obtida ajustou-se satisfatoriamente aos dados
experimentais, visto que o valor do coeficiente de
correlao (R=0,9631) aproximou-se da unidade.

Onde D o desvio em porcentagem.

Resultados e Discusso
Correlao entre concentrao e absorbncia de violeta
cristal
A obteno da curva de calibrao para o cristal
violeta necessria para que os dados de absorbncia,
obtidos experimentalmente, possam ser transformados em

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Concentrao de hidrxido de sdio e violeta cristal nos

tanques
Inicialmente, titulou-se biftalato de potssio
(MM=204,22g.mol-1), padro primrio, com soluo de
hidrxido de sdio (NaOH). A titulao foi realizada em
duplicata e os dados coletados experimentalmente bem
como o clculo da concentrao de NaOH no tanque de

base utilizando a Equao 2esto representados na

Tabela 2.
Tabela 2: Valores das massas de biftalato de potssio (g)
utilizados, volumes de NaOH (mL) gasto na titulao e
concentrao real de NaOH (mol.L-1) no tanque de base.

Titulao

1
2

Massa de
biftalato
de potssio
(g)
0,320
0,315

Volume de
NaOH
(mL)

Concentrao
real de NaOH
(mmol.L-1)

16,8
16,2

93,27
95,21

Atravs dos valores encontrados para concentrao de

NaOH da duplicata, calculou-se a concentrao de NaOH
mdia no tanque, 94,24 mmol.L-1. O valor encontrado foi
prximo do especificado para o tanque de armazenamento
da base, 100mmol.L-1, o qual compe o kit reator.
A concentrao do cristal violeta no tanque foi obtida
atravs da anlise da soluo diluda, a partir do
espectrofotmetro. Dessa forma, obteve-se a absorbncia
da soluo de 100mL de violeta cristal diluda 10 vezes.
O valor obtido foi de 0,212. A partir desse valor e da
relao obtida pela regresso do Grfico 1, obteve-se a
correlao abaixo.
=

/0,0194 (19)

O valor para concentrao da soluo diluda obtida

foi 10,927 mol/L e para a soluo real, sem diluio, foi
de 109,27 mol/L.
Converso experimental e terica do PFR e CSTR
O CSTR e o PFR possuem o mesmo volume (2,14 L)
e foram operados com a mesmas vazes de entrada para o
corante e a base. Inicialmente a vazo foi de 0,5mL/min
para a base e o corante violeta e fez-se a leitura da
absorbncia. Posteriormente, testou-se tambm a vazo de
0,6mL/min e 0,3mL/min para a base e o corante violeta,
respectivamente, de modo que o reagente limitante fosse
o corante. Dessa forma, atravs da Equao 3, sendo
oigual a soma das duas vazes, determinou-se o tempo
espacial para os reatores para cada um dos testes. Para o
primeiro o valor encontrado foi de 2,14 min e para o
segundo foi de 2,378 min. Esses valores significam que a
cada tempo espacial processado no reator um volume de
alimentao correspondente, numericamente, ao volume
do reator. As leituras de absorbncia foram realizadas
aps duas vezes o tempo espacial calculado para os
reatores devido necessidade de aguardar a estabilizao
do parmetro fornecido pelo espectrofotmetro.
As concentraes iniciais da base (CNaOH,diluida) e do
corante (Cvc,diluida) so diferentes das obtidas nos tanques,
pois quando as vazes dos reagentes se unem ocorre uma

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diluio. Dessa forma, preciso calcul-las e isso feito

utilizando-se as Equaes 4 e 5, respectivamente. Os
valores obtidos para cada vazo testada esto na Tabela
3.
Tabela 3: Valores obtidos para as concentraes iniciais da base
e do corante aps a diluio para cada vazo testada.

Vazo de
cristal
violeta
(mL/min)
0,5
0,3

Vazo de
NaOH
(mL/min)

Cvc,diluda
(mol.L-1)

CNaOH,diluda
(mmol.L-1)

0,5
0,6

54,63
36,42

47,12
62,83

Aps a passagem pelos reatores, CSTR e PFR, foi

feita uma leitura de absorbncia, atravs do
espectrofotmetro, para a obteno da concentrao do
cristal violeta (CV) na sada dos reatores. O clculo
dessas concentraes foi realizado utilizando-se a
Equao 19 e os valores obtidos esto na Tabela 4.
Tabela 4: Concentraes finais obtidas para o cristal violeta
para cada reator e para cada vazo utilizada.

Vazo de
cristal
violeta
(mL/min)
0,5
0,3

Vazo de
NaOH
(mL/min)

Cvc-PFR
(mol.L-1)

Cvc(mol.L
CSTR
1
)

0,5
0,6

7,4227
0,3608

19,8969
8,6598

As converses experimentais do Cristal Violeta para

cada reator foram obtidas pela Equao 17 e os valores
esto dispostos na Tabela 5.
Tabela 5: Converses experimentais de Cristal Violeta para os
reatores CSTR e PFR para cada vazo utilizada.

Vazo de
cristal
violeta
(mL/min)
0,5
0,3

Vazo de
NaOH
(mL/min)

Xvc-PFR (%)

Xvc-CSTR
(%)

0,5
0,6

86,41
99,01

63,59
76,22

A diferena de converso entre os reatores pode ser

justificada pelo fato de que a maior taxa de reao
mantida pela maior concentrao de alimentao, ou seja,
para o reator CSTR a alimentao recebida
imediatamente diluda pelo produto que j foi formado,
desse modo a taxa de reao menor do que nos reatores
batelada e PFR. A fim de se obter uma mesma taxa de
reao para reatores de mistura perfeita e pistonados,
seria necessrio um maior volume dos primeiros.5

A temperaturana qual os reatores foram operados foi

de40 C. Essa no interfere significativamente nos valores
de converses experimentais, uma vez que se encontra no
intervalo entre 20 e 45 C, no qual a relao entre a
concentrao e a absorbncia no sofre variao
significativa desse parmetro. Entretanto, a elevao de
temperatura influencia diretamente na velocidade
especfica da reao e tambm nos valores de k e,
portanto, nas converses tericas. Os valores destas foram
obtidos para cada reator, CSTR e PFR, pelas Equaes
13 e 16, respectivamente, e esto representados na Tabela
6.
Tabela 6: Converses tericas de Cristal Violeta para os
reatores CSTR e PFR para cada vazo utilizada.

Vazo de
cristal
violeta
(mL/min)
0,5
0,3

Vazo de
NaOH
(mL/min)

Xvc-PFR (%)

0,5
0,6

99,55
99,97

Xvc-CSTR
(%)

vazes de ambos reagentes, atravs da anlise dos

rotmetros, acrescenta um erro residual, conferido quando
a vazo de alimentao muda e se faz necessrio um
tempo de adequao e estabilizao do distrbio.
Concluses
O trabalho tinha por objetivo analisar e comparar as
converses dos reatores CSTR e PFR em condies
idnticas. Atravs do mtodo experimental utilizado,
percebeu-se que a converso do reator PFR maior e
mesmo comparada com dados tericos da literatura, o
desvio do reator PFR se mostra bem menor.
Pode-se concluir que este reator tem maior desempenho
e dada as condies experimentais estipulados e que os
mtodos usados comtemplam o objetivo proposto.
Referncias
1.

84,41
88.91

2.

Os desvios entre as converses experimentais e

tericas foram calculados pela Equao 18 e os valores
obtidos esto representados na Tabela 7.
Tabela 7: Valores para os desvios entre as converses
experimentais e tericas para cada reator e para cada vazo
utilizada.

Vazo de
cristal
violeta
(mL/min)
0,5
0,3

Vazo de
NaOH
(mL/min)

Desvio
PFR (%)

Desvio
CSTR (%)

0,5
0,6

13,20
0,96

24,66
14,27

A partir dos valores apresentados nas Tabelas 5 e 6,

percebeu-se que o valor de converso para o reator PFR
superou o valor de CSTR tanto na converso
experimental quanto na converso terica. Esse fato
confirmou o esperado, visto que na literatura
apresentado que para reatores PFR e CSTR com os
mesmos volumes e as mesmas condies operacionais, o
reator PFR resulta em maiores converses.
O primeiro motivo apontado para a discrepncia nos
valores das converses experimentais e tericas o baixo
valor do coeficiente de correlao na regresso linear
(responsvel por relacionar a absorbncia e a
concentrao de violeta cristal), de modo que a equao
obtida no atende precisamente a relao entre os pontos
de absorbncia e concentrao de violeta cristal. Desse
modo, confere-se um erro aos clculos das concentraes
iniciais e finais do reagente, o que leva ao desvio final
obtido nas converses. Em adio, o controle manual das

Laboratrio de Engenharia Qumica 3 2 semestre/2014

3.

4.

H. S. Fogler. Elementos de Engenharia das

Reaes Qumicas, LTC, Rio de Janeiro, 2009.
2. F. M. Fbrega. Clculo de reatores I.
Disponvel
em:
<http://dgx64hep82pj8.cloudfront.net/PAT/Uplo
ad/195896/Apostila%20C%C3%A1lculo%20de
%20Reatores%20I.pdf>. Acesso em 29 de
setembro de 2014.
3. A. D. Skoog; M. D. West; J. F. Holler; R. S.
Crouch,Fundamentos
de
Qumica
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4. A. C. L. Conceio; H. P. Diogo,Quim.
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5. T. S. de Lira. Anlise e otimizao de processos.

Disponvel
<http://www.ceunes.ufes.br/downloa
ds/2/taisaliraI%20%20SISTEMA%20DE%20REA
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Acesso em 30de setembro de 2014.

em: