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CINTICA QUMICA.

Carolina Cruz, Vladimir Pesantez, Juan Pablo Morocho, Daniel Pozo, David
Sigenza.
Ingeniera Ambiental, Universidad Politcnica Salesiana.
Email: ccruzs1@est.ups.edu.ec
vpesantezc@est.ups.edu.ec

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Resumen
En el presente trabajo vamos a tratar un tema muy importante en la fsico-qumica que
es la cintica qumica, su concepto y sus afectaciones,

dentro de esta vamos a

profundizar los temas de equilibrio qumico, reacciones de orden cero, reacciones de


primer orden y reacciones de segundo orden.
Abstract
In this paper we will address a very important role in physical chemistry topic is
chemical kinetics, its concept and its affectations, within this we will discuss the themes
of chemical equilibrium, reactions of zero-order, first-order reactions, and second-order
reactions.
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Introduccin
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la
rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y
qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general (Difusin, ciencia de
superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio puramente emprico y
experimental; el rea qumica que permite indagar en las mecnicas de reaccin se
conoce como dinmica qumica. El conocimiento de las velocidades de reaccin es
importante no slo por s mismo, sino tambin para la industria qumica, para
comprender procesos bioqumicos importantes para la vida y en otros campos de
aplicacin.

CINTICA QUMICA.
La cintica qumica se encarga del estudio de la velocidad de reaccin y los cambios
que la acompaan. A medida que una reaccin qumica progresa, los reactivos se van
consumiendo y por ende va disminuyendo su concentracin. La velocidad de una
reaccin qumica (VR) se define como el cambio de concentracin de los reactivos en la
unidad de tiempo.
V R=

[R]
t

Factores que afectan una reaccin de velocidad


La velocidad de una reaccin se ve afectada por diversos factores:
La naturaleza de los reactivos (los compuestos inicos reaccionan ms rpido).
La temperatura (aumenta la energa cintica, por lo tanto, la frecuencia de a las
colisiones).
Los Catalizadores (modifican la energa de activacin).
La concentracin de los reactivos (al aumentar la concentracin de los reactivos
aumenta las posibilidades de colisin).
Es de gran importancia saber determinar y hallar la concentracin de cada uno de los
reactivos, de los cuales va a depender la velocidad de reaccin.
V R =k [ A ]
En esta igualdad k se conoce como constante de velocidad y su valor es especfico
para cada reaccin qumica.
Ecuacin de la velocidad de reaccin
La concentracin de cada reactivo debe ser elevada a su respectivo coeficiente de la
ecuacin qumica balanceada.
V R =k [ A ]a[b]b
Donde:
VR= velocidad de reaccin
K= constante de velocidad (valor caracterstico de cada reaccin).
A= concentraciones de reactivos
a= coeficientes estequiomtricos
Ejemplo:
N 2 +3 H 2 2 NH 3
La velocidad de reaccin ser:

V R =K [ N 2 ][ H 2 ]

Equilibrio Qumico
Es un estado, caracterstico de las reacciones reversibles, hay un momento en que la
velocidad de la reaccin directa (VR1) llega a ser igual a la velocidad de la reaccin
inversa (VR2); cuando esto sucede se establece el equilibrio qumico, esto que se
caracteriza porque la concentracin de los reactivos y los productos no va a cambiar (ya
que se estn produciendo con la misma velocidad que se estn consumiendo).
V R 1=V R 2
Desde el punto de vista fsico el equilibrio es esttico, debido a que no se observan
cambios macroscpicos a medida que transcurre el tiempo.
Desde el punto de vista qumico el equilibrio es dinmico, debido a que la reaccin
directa e inversa se sigue desarrollando con la misma rapidez.

Constante de equilibrio
Es el producto de la concentracin de los productos dividido el producto de la
concentracin de los reactivos, elevados a sus coeficientes respectivos.
aA+ bB cC +dD

Entonces nos quedara:


c

Ke

[C ] [ D]
a
b
[ A ] [B]

Tipos de equilibrio
Equilibrio homogneo: son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se
encuentran en una misma fase o en un mismo estado fsico.

Equilibrio heterogneo: son sistemas donde las sustancias se encuentran en ms de una


fase o ms de un estado fsico.

CINTICA O DINMICA
Estudia la velocidad de los procesos. La Cintica es una de las cuatro ramas de la
Fisicoqumica.
Un sistema puede estar fuera del equilibrio porque la materia o la energa, o ambas,
estn siendo transportadas entre el sistema y sus alrededores o entre una u otra parte del
sistema. Tales fenmenos son llamados fenmenos de transporte.
La rama de la cintica que estudia las velocidades y los mecanismos de los fenmenos
de transporte es la Cintica Fsica.
Por lo tanto, la parte de la cintica que estudia las velocidades y los mecanismos de las
reacciones qumicas es la cintica qumica o cintica de reacciones.
La Cintica Qumica se encarga de la rapidez de las reacciones qumica y tiene, adems,
como objetivo el estudio de los factores que influyen en la rapidez de un proceso
qumico, como lo son la temperatura, los cambios de concentracin de reactantes, la
adicin de catalizadores, modificacin de pH; fuerza inica, constante dielctrica, etc.
La finalidad de la cintica est en:

En la sntesis qumica o microbiolgica de productos empleados en la industria.


En la investigacin de mecanismos de reaccin.
En la conservacin de estratos, materias primas, productos qumicos, alimentos,
etc.
En la estabilidad e incompatibilidad.
Los procesos de absorcin, distribucin y eliminacin de frmacos
Otros.

Conceptos bsicos de Cintica Qumica


Procesos homogneos y heterogneos: una de las clasificaciones de las reacciones
qumicas, desde el punto de vista de la Cintica Qumica es la divisin entre
homogneas y heterogneas.
Reacciones homogneas: Son aquellas que tienen lugar en una sola fase, es decir fase
gaseosa o en fase liquida.
Reacciones heterogneas: Se producen en ms de una fase. El tipo de reaccin ms
comn tiene una rapidez que depende del rea de la superficie expuesta a la mezcla de
reaccin. Esta superficie puede ser la pared interna del recipiente de reaccin o la de un

catalizador slido. Si la reaccin es homognea la rapidez de reaccin no se ve afectada


por el rea de superficie expuesta a la mezcla de reaccin.
Velocidad de reaccin.
En una reaccin qumica los reactivos desaparecen progresivamente en el transcurso de
la reaccin, mientras los productos aparecen. La velocidad de reaccin permite medir
cmo varan las cantidades de reactivos y productos a lo largo del tiempo. Utilizando la
concentracin como medida de la cantidad de sustancia se define la velocidad de
reaccin como la variacin de concentracin de reactivo o producto por unidad de
tiempo.
Para una reaccin genrica expresada por:
aA + bB cD + dD
Definimos la velocidad de reaccin como:

Rapidez de reaccin: esta se expresa como el cambio de la concentracin de un


reactante o producto en funcin del tiempo. Las unidades de la rapidez son
generalmente moles por litro por segundo, para las reacciones en solucin, y moles por
centmetros cbico por segundo para los procesos en fase gaseosa. Por ejemplo
considrese la siguiente reaccin:
aA + bB

pP

Para esta reaccin la rapidez se expresa como:

Donde r = rapidez de la reaccin, [A] y [B] representan las concentraciones de los


reactantes, y [P] indican la concentracin del producto en moles por litro.
LEY DE RAPIDEZ
Si se tiene la reaccin:
aA + bB

La rapidez viene dada por la siguiente relacin:

Donde k es la constante de rapidez de la reaccin.


ORDEN DE REACCIN

La rapidez de reaccin es proporcional a las concentraciones de los reactantes elevadas


a una potencia, por lo que es conveniente hablar de orden de reaccin.

r = k [A].

En este caso decimos que la reaccin es de primer orden, ya que la potencia a la cual
esta elevada la concentracin es igual a uno.

r=k [ A ]

Esta es una reaccin de segundo orden as como la siguiente: r = [A] [B]


Entonces en general podemos tener:
r=k [ A ] [B ] . Donde n = + n es el orden total de la reaccin. Es importante
sealar que el orden de reaccin es estrictamente una magnitud experimental, que
depende exclusivamente de la forma en que la rapidez se relaciona con la concentracin
de reactantes.

ECUACIONES DE RAPIDEZ DE REACCIONES ELEMENTALES:


ECUACIONES DE ORDEN CERO
En este tipo de procesos la rapidez es constante e independiente de la concentracin del
reactante a cualquier tiempo. Suponiendo la reaccin: A
P
Si tenemos inicialmente una concentracin de A definida por

A 0 y una concentracin

de P igual a cero y adems a x como la concentracin de A que ha reaccionado a un


tiempo t.
Concentracin de reactantes inicial a t=0
P
Concentracin de reactante que reacciona a tiempo t
Concentracin de reactante a tiempo t
x

La ley de rapidez para esta reaccin tiene la forma:

A
x
( A 0 x)

Tomando como referencia el producto, sustituyendo [P] en funcin de x, separando


variables e integrando:

Evaluamos la conste de integracin cuando t=0 y x=0 y sustituyendo en la ecuacin


anterior, por lo tanto la ecuacin queda de la forma:
x = kt
Para conocer si una reaccin experimental sigue una cintica de orden cero, es necesario
trazar una grfica de x en funcin del tiempo y debe dar una lnea recta con pendiente
igual a k (constante cintica o constante de rapidez de reaccin) y ordenada al origen de
cero.
Todo esto de acuerdo a la siguiente grfica:

Otro mtodo para conocer la constante de rapidez de reaccin es por medio del tiempo
de vida media de una reaccin ( t 1 /2 ) que se define como el tiempo necesario para que
desaparezca la mitad del reactante original.
Cuando x =

A 0 /2 se tiene t =

t 1 /2 , sustituyendo para una cintica de orden cero

tenemos:

ECUACIONES DE PRIMER ORDEN


Esto ocurre cuando la concentracin de reactante en solucin no cambia a
medida que transcurre la reaccin para cinticas de primer orden.

Concentracin de reactantes inicial a t=0


P
Concentracin de reactante que reacciona a tiempo t

A
x

Concentracin de reactante a tiempo t

( A 0 x)

La ley de rapidez de esta reaccin queda:

A cualquier tiempo t:

Separando variables e integrando: -ln ( A 0 x) = kt + I; donde I = cte de integracin= -ln(

A0 )

La grfica de esta ecuacin en funcin del tiempo es la siguiente:

Para una reaccin de primer orden se obtiene una relacin sencilla entre
constante de rapidez.
Reemplazando

Obtenemos:

t 1 /2

y la

Las ecuaciones cinticas de primer orden se ven reflejadas en:


Las desintegraciones radioactivas.
El crecimiento de colonias de bacterias en su fase exponencial.
Algunos frmacos en su inactivacin.
Reacciones qumicas en general.

ECUACIONES DE SEGUNDO ORDEN


En este tipo de reacciones existen dos posibilidades: la rapidez puede ser proporcional
al producto de dos concentraciones iniciales iguales, o al producto de dos
concentraciones diferente:
A+A

La reaccin entre dos sustancias diferentes:


A+B

P
A 0 y B0

Conc. Reactante inicial a tiempo 0


Conc. Reactante que reacciona a tiempo t

x
( A 0 x)

Conc. Reactante que queda al tiempo t


B 0 x)
Donde

; ( A 0 x) (

A 0=B0

Las leyes de rapidez sern:

r = k [A]
r=k [ A ]2

Pero como las concentraciones

A 0 y B0

son iguales por lo tanto a cualquier tiempo

tomando como referencia el producto tendramos:


dx
=k ( A 0 x )2
dt
Despus separando variables e integrando:
1
=kt+ I
( A0 x )

Finalmente, obteniendo el valor de la constante de integracin cuando x=0 y t=0 y


sustituyendo en la ecuacin tenemos:
x
( A x ) =kt
A0 0
La grfica de esta ecuacin en funcin del tiempo es la siguiente:

La relacin entre el tiempo de vida media y la constante de rapidez de reaccin se


obtiene al sustituir en la ecuacin anterior x = A 0 /2 y t = t 1 /2 quedando:

ECUACIONES DE SEGUNDO ORDEN DEL TIPO II

En este tipo de reacciones las concentraciones iniciales de A y B son diferentes,


debemos integrar la ecuacin r = k [A][B] de la siguiente forma (tomando como
referencia al producto):

(1)
Separando las variables tenemos:

(2)

El trmino de la izquierda se puede integrar por el mtodo de las fracciones parciales y


la ecuacin se puede escribir como:

(3)

Igualando (2) y (3) tenemos:

Sustituyendo los valores de A y B en (3) tenemos:

Integrando la ecuacin anterior obtenemos:

Sustituyendo el valor de la constante de integracin (I), determinada para t =0 y x = 0


tenemos:

La expresin final quedara:

BIBLIOGRAFA
http://quimicaotravision.blogspot.com/2012/09/cinetica-y-equilibrioquimico.html
http://bq.unam.mx/wikidep/uploads/Main/CineticaYEquilibrioQuimico.pdf
http://es.slideshare.net/ELIASNAVARRETE/cintica-y-equilibrio-qumico
http://fisica.universidadlaboralab.es/wordpress/wpcontent/uploads/2010/05/cinetica-y-equilibrio.pdf
https://mateomejia.wordpress.com/2014/09/11/cinetica-y-equilibrio-quimico/

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