UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

Resumen
La prctica consisti en preparar acido cinmico utilizando como base la reaccin de knovenagel,
mtodo Doebner. En el desarrollo de sta primero se llev a cabo la formacin de la imina a partir
del benzaldehido con la -anilina, una vez formada la imina se hizo reaccionar con el compuesto de
metileno activado (cido malonico), se llev a reflujo a una temperatura controlada por un tiempo
de 2 horas aproximadamente, luego de esto se aisl el producto con la adicin de 1.0 mL de HCl y
se filtr al vaco, se determin el punto de fusin cuyo resultado fue 132 C y el porcentaje de
rendimiento para el producto obtenido fue de 94.2%, tambin se obtuvo el respectivo espectro
infrarrojo con sus bandas caractersticas.
Palabras Clave: cido cinmico, reaccin, Doebner, espectro.
Introduccin
Emil Knoevenagel, nace en Linden
(Hannover), el 18 de junio de 1865, y muere
en Berln, el 11 de agosto de 1921.
Konevenagel trabaj en las reas de
fisicoqumica, qumica inorgnica y qumica
orgnica, especializndose en el estudio de
1,5-dicetonas. La sntesis que lleva su
nombre, consiste en la condensacin de cido
malnico con aldehdos y cetonas para dar
productos intermedios de carcter aldlico, de
los cuales por prdida de agua se forman
dicidos carboxlicos insaturados. (1) La
condensacin de Knoevenagel es una
reaccin, en la que intervienen aldehdos y
cetonas por una parte, y por la otra, enlaces

metilenos activos, influenciados por la

participacin de bases dbiles. Esta reaccin,
se relaciona con las de adicin aldlica,
condensacin de Claisen y sntesis del ster
malnico. (2) La reaccin de Knoevenagel
puede efectuarse de diversas maneras; el ster
malnico, el ster acetilctico, el cianato de
etilo u otra sustancia con un hidrgeno alfa
reactivo, se condensan fcilmente con grupos
carbonilos de aldehdos o cetonas en
presencia de una base (dietilamina,
piperidina, entre otros), y la reaccin da
origen a derivados etilnicos de dichos
steres. La reaccin de condensacin de
Knoevenagel es importante en la qumica
orgnica, siendo un camino especial de la
misma, la variante Doebner. En ella, el

aldehdo o cetona se hace reaccionar con

cido malnico en piridina, en presencia de
una amina como catalizador
(usualmente pirrolidina o piperidina),
originando as que el dicido carboxlico
insaturado se decarboxile en el momento.

Con este camino de reaccin, se puede

sintetizar fcilmente el cido cinmico.

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Como presentes objetivos se tiene sintetizar

cido cinmico, de acuerdo a la condensacin
de knoevenagel, mtodo Doebner, determinar
propiedades fsicas del producto obtenido.,
afianzar
los
conocimientos
sobre
condensacin aldlica.
Parte Experimental
Materiales y equipos
Matraz pera de una boca 1 ,Anillo metlico 1,
Probeta graduada de 25 mL 1, Kitasato de
250 mL c/manguera 1, Agitador de vidrio 1
Beakers de 250 mL 3, Papel para filtrar 1, T
de destilacin 1, Refrigerante con manguera
1, Embudo de filtracin rpida 1,Matraz
Erlenmeyer de 125 mL 1, Manta de
calentamiento 2, Bao de hielo 1 ,Pinzas de
tres dedos c/nuez 2, Plancha de calentamiento
1, Soporte de metal 3, Vidrio de reloj 2 ,
Termmetro 1.
Reactivos: cido malnico, piridina , cido
clorhdrico, benzaldehdo, -anilina.

Procedimiento

En un matraz pera de 1 boca, se colocaron

2,5062g de cido malnico, con 13.9 mg de
-anilina y 0,12 mL de benzaldehdo,
adaptando el refrigerante en posicin de
reflujo, y manteniendo el calentamiento
durante quince (15) minutos, mediante un
bao mara hasta la obtencin de una solucin
amarilla clara. Seguido de ello, se elimin el
etanol por destilacin hasta, recoger 2,7 mL
aproximadamente. Una vez removido el
sistema de destilacin, se continu el
calentamiento del baln de reaccin entre 130
y 150 C hasta cesar la produccin de CO2,
caracterstica de este tipo de condensaciones.
La mezcla fue enfriada hasta temperatura
ambiente en un bao de agua. Luego, de
obtenido el producto, de consistencia un tanto
viscosa, se procedi a aadir tres porciones
de agua caliente, colocando el baln de
reaccin en un bao mara, hasta alcanzar la
disolucin parcial del producto. Esta
disolucin se filtr en caliente, el filtrado se
enfri en un bao de hielo, induciendo la
cristalizacin, para luego filtrar por succin,
lavando con agua helada. Una vez seco, el
slido obtenido se recristaliz con agua
caliente, filtrando primero por gravedad y
luego enfriando hasta cristalizar para luego
filtrar por succion y prceder a secar en la
estufa .

RESULTADOS
En las Tablas 1, 2 se muestran las cantidades usadas para la preparacin del cido cinmico, as
como, sus propiedades fsicas.

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Tabla 1. Cantidades de reactivos usados en la preparacin

-anilina (mg)
13.9
cido malonico (mg)
250.2
Benzaldehido (mL)
0.12
Piridina (mL)
0.5

Tabla 2. Propiedades fsicas del producto obtenido

Punto de Fusin
Apariencia
(C)

Color

Valor experimental

132

Solido

Blanco

Valor terico[1]

133

Solido

Blanco

Olor
PicanteDulce
Dulce

La cantidad de producto obtenido fue: 0.1662 g

De acuerdo con los datos obtenidos experimentalmente se determina el reactivo lmite y
posteriormente el porcentaje de rendimiento de la reaccin:

Moles de benzaldehdo (benzal):

benzal1.05 g benzal
1mol benzal
1mL benzal
0.12 mL
=1.19 x 103 moles de benzaldehido
106.1 g benzal

Moles de cido malnico(A.Malo):

0.2502 g A .

Malo1 mol A . Malo

104.1 g A . Malo

2.4 x 10 moles de acido malnico

De acuerdo con los resultados se observa que el benzaldehdo tiene la menor cantidad de moles, por
lo tanto es el reactivo lmite y a partir de este se calcula el rendimiento terico:

benzal1 mol A .Cinm

148.2 g A . Cinm
1mol benzal
1.19 x 103 mol de
1 mol A . Cinm
0.176 g de cido cinamico

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Porcentaje de rendimiento:

rendimient=

Rendimiento experiemtal
100
Rendimiento terico

0.1661
x 100=94.2
0.176 g

Discusiones
La sntesis de cido cinmico se realiz a
partir de la reaccin de knovenagel, usando
una variante de esta conocida como el mtodo
de Doebner la cual se utiliza para obtener
compuestos , insaturados, a partir de
aldehdos o cetonas y compuestos de cido
de carbono, utilizando como disolvente
piridina, y compuestos con metileno activado
como cidos carboxlicos, para el desarrollo
de la practica en principio se llev a cabo la
formacin de la imina, ya que, los iones
iminio formados entre la amina y el aldehido,
actan como electrfilos, esto debido a que la
forma protonada de la imina es un electrfilo
ms reactivo que el correspondiente
compuesto carbonlico lo que permite obtener
rendimientos muy superiores.
El uso de la piridina en la sntesis cumple con
tres funciones, sirve como disolvente, de
acuerdo a su carcter bsico saca el protn
del cido malnico, para formar el metileno
activo, el cual ataca el carbono carbonlico de
la imina previamente formada, posterior a
esto brinda ayuda a la descarboxilacin del
compuesto, que se lleva a cabo por la
presencia de los grupos carboxilato, por
ltimo la adicin del HCl permite la
liberacin del cido cinmico.

El punto de fusin obtenido para el producto

fue 132 C, valor que se acerca mucho al
reportado en la literatura cuyo valor es
133C, sin embargo, el cido cinmico
debido a su instauracin del enlace carbonocarbono puede presentar isomera geomtrica
(-Cis, -Trans), para el ismero trans el punto
de fusin se encuentra alrededor de 133 a
135C, por accin de los rayos ultravioleta
este puede transformarse en el ismero Cis
cuyo punto de fusin esta alrededor de los 68
C [3], por lo tanto se puede asegurar que el
ismero predominante es el trans el cual se
obtuvo con un buen porcentaje de
rendimiento, la predominancia de este
compuesto puede ser observada en el
mecanismo de reaccin en donde se muestra
que la piridina se une a la instauracin
formada por el cido malnico y el
benzaldehdo, es decir, el carbono
carbonlico, en ese momento los dos anillos
aromticos se encuentran hacia un mismo
lado, lo cual genera impedimento estrico,
esto hace que la parte dicarboxlica tenga un
arreglo que favorezca el cis.

CONCLUSIONES

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La reaccin de Knoevenagel es una

importante va para obtener el cido cinmico
con un buen porcentaje de rendimiento.
El punto de fusin de la muestra, tabulados en
tablas, confirm que el compuesto sintetizado
corresponde a cido cinmico.
REFERENCIAS
[1] Shriner, Fuson, Curtin, Identificacin
sistemtica de compuestos organicos, 1 ra
ed. Ed. Limusa Noruega Editores. Mxio,
2005, 336 p.
[2] Carballido, Ma. Sntesis asistida
por microondas de compuestos de
inters
biolgico
e
industrial:haloarenos,
fulvenos,
tricloropirrolidonas,
azoles
y

flavonoides. Modelado de espectros

de
absorcin
electrnica
de
flavonoides.
Ed
Universidad
Santiago de Compostella, 119-120
pp
[3] Klages, F. Tratado de Qumica orgnica.
Tomo I (1a parte) Ed. Revert S.A.
Barcelona, 2005. p 398.
[4] Organic Chemistry Portal.
http://www.organicchemistry.org/namedreactions/knoevenage
l-condensation.shtm. Revisada 17-02-15
[5] Zuluaga, F., Insuasty, B. Anlisis
Orgnico
Clsico
y
Espectral
Universidad del Valle. Departamento de
Quimica. Facultad de Ciencias Naturalez y
Exactas. 115-123, 162-167, pp