UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERIA

INGENIERIA AMBIENTAL

II SEMESTRE 2016

Ciencias del Suelo

http://www.eweb.unex.es/eweb/edafo/Practicas/P1Hor1.JPG

SESION 6
CONTAMINACIN DEL SUELO POR METALES
PESADOS, PLAGUICIDAS Y COMPUESTOS
XENOBITICOS

CONTAMINACIN POR METALES PESADOS, PLAGUICIDAS Y

COMPUESTOS XENOBITICOS EN EL SUELO

EFECTOS DE LOS CONTAMINANTES EN EL SUELO

Contaminacin de las aguas subterrneas a travs de lixiviados.
Contaminacin de las aguas superficiales a travs de la escorrenta.

Contaminacin del aire por combustin, evaporacin, sublimacin o arrastre por el viento.
Intoxicacin por contacto directo.
Intoxicacin a travs de la cadena alimentaria.
Fuego y explosin.

La contaminacin de los suelos se suele dividir en dos tipos:

Contaminacin endgena: si se producen desequilibrios en los constituyentes del suelo, provocando

variaciones de alguna/s especie/s a concentraciones nocivas para los seres vivos:
Movilizacin de metales a causa de procesos de acidificacin.
Aumento del porcentaje de Na en el suelo, produciendo una salinizacin del mismo que influye en los cultivos

Contaminacin exgena: si es provocada por distintos tipos de vertidos o productos en exceso

(metales, hidrocarburos, pesticidas, fertilizantes, etc.), con componentes ajenos a la composicin inicial
del suelo.

PRINCIPALES PROBLEMAS DE CONTAMINACION DEL SUELO

Contaminantes metlicos
Contaminantes orgnicos
Fertilizantes
Pesticidas
Acidificacin
Salinizacin

CONTAMINANTES POR METALES PESADOS

Contaminantes metlicos: se refiere en especial al grupo de los metales pesados, que se

encuentran en concentraciones entre 0,1 y 0,001 mg/L en la disolucin del suelo y se comportan
como micronutrientes.
Origen: vertidos industriales, actividades mineras, residuos, pesticidas, trfico, etc. mayor
cantidad son: Mn, Zn, Cu, Cr, Pb, Ni, V, Mo.

Minoritarios: As, Cd, Hg y Sb(semimetal), que son altamente txicos

CONTAMINANTES POR METALES PESADOS

"Metales pesados: metales y metaloides entre el

nmero atmico 21: Escandio (Sc) y el 84 Polonio
(Po).
- Pueden ser txicos para la biota (Y ser humano) en
funcin de su concentracin y especiacin qumica
(Forma en que se encuentran).
- No estn quietos en el ambiente.

Y que son los metales

"Metales
pesados:
metales y metaloides entre
el nmero atmico 21
(escandio) y atmicas
nmero 84 (el polonio).
- Pueden ser txicos para la
biota (Y ser humano) en
funcin de su

CONTAMINANTES POR METALES PESADOS

METALES PESADOS, CARACTERISTICAS AMBIENTALES

No son qumica ni biolgicamente degradables.

Pueden permanecer en el ambiente durante cientos de aos.

Los metales pesados son peligrosos porque tienden a bioacumularse.

La bioacumulacin significa un aumento

en la concentracin de un producto
qumico en un organismo biolgico en un
cierto
plazo,
comparada
a
la
concentracin del producto qumico en
el ambiente

Especiacin Qumica y Fraccionamiento

- Formas qumicas de un elemento

Especie Qumica

Anlisis de Especies

Especiacin de un elemento

Fraccionamiento

Fe(II)/Fe(III); As(III)/As(V)
CuCl2/CuCO3; Hg/CH3HgCl
- Activitidad de identificacin y
medicin de especies
- Distribucin entre las especies
qumicas en un sistema
- Clasificacin de Analitos de
acuerdo a propiedades fsicas o
qumicas

Guidelines for terms related to chemical speciation and fractionation of elements. Definitions,
structural aspects, and methodological approaches (IUPAC Recommendations, Pure Appl. Chem.
2000)

QUE HACE QUE LOS METALES SEAN DIFERENTES DE

SUSTANCIAS ORGNICAS REGULADAS
(PLAGUICIDAS, HIDROCARBUROS, XENOBITICOS)?
-Los metales no pueden ser destruidos
- La forma Especie qumica en que se encuentra el metal puede influir en su distribucin e
impacto ambiental
Los metales pueden ser controlados (Disminucin de su toxicidad-destoxificacin) y/o
Inmovilizados) por remocin fsica tratamientos qumicos y biolgicos (Biorremediacin).
Cuando se quieren evaluar los efectos potenciales de los metales en el
ambiente se hace necesario considerar:

Formas especies qumicas: solubles, insolubles, tipos de complejos (Acuo, oxo, hidroxo)

- Transformaciones: redox, cido base, precipitacin, disolucin, evaporacin.

- Ambiente geoqumico: pH Eh, Temperatura, Presin.

Como pueden estar los metales en el

suelo estriles - relaves ?
asociado a las fracciones geoqumicas

1. En solucinmuy mviles, disponibles y reactivos.

2. Adsorbido en otras fases slidas orgnicas e inorgnicas
3. Haciendo parte de compuestos orgnicos insolubles.
4. Precipitados como xidos, hidrxidos, carbonatos, sulfuros, sulfatos.
5. Embebidos en la estructura de los minerales como los silicatos.

Si se reporta Hg, Cd, As,

Crcomo creen que est este
compuesto en un botadero de
una mina?

FACTORES DEL SUELO QUE AFECTAN LA ACUMULACIN

Y DISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS

La toxicidad de un agente contaminante no slo va a depender de s mismo sino que las

caractersticas del suelo el agua donde se encuentre:
pH: factor esencial. La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH cido,
excepto As, Mo, Se y Cr (MetaloidesOxo complejos).
Textura: suelos arcillosos Vs suelos arenosos, capacidad de retencin de sustancias.
Materia Orgnica: reacciona con los metales formando complejos y quelatos.
Condiciones redox: el potencial de oxidacin-reduccin es responsable de que el metal
se encuentre en estado oxidado o reducido y esto condiciona su movilidad.

LA ESPECIACIN DE METALES

- Clave para entender movilidad. Biodisponibilidad, y toxicidad de metales

- Diferentes especies qumicas de un metal con frecuencia tienen diferente
movilidad y diferentes efectos txicos

-Se define especie qumica como:

Compuestos qumicos que difieren en

composicin
isotpica,
composicin,
estado de oxidacin, conformacin en la
naturaleza de sus compuestos Ligandos.

LA ESPECIACIN DE METALES

Istopos: 63Cu y 65Cu, 194Hg al 204Hg.

Por estado de oxidacin: Fe(II)-Fe(III), As(III)-As(V), Cr(III)-Cr(VI)
Complejos y compuestos inorgnicos:

Acuo complejos: Fe(H2O)62+

Hidroxo complejos: FeOHOxo Complejos: CrO42-, MnO4Complejos con : Cl-, NO3-, SO42-, S2-, CO32-, HCO3-,

Compuestos organometlicos: compuesto en el que los tomos de carbono de un ligando

orgnico forman enlaces covalentes con un metal.

MetilCH3; ej: Cloruro de metil Zinc ZnClCH3

Dimetil(CH3)2, ej: Dimetilmercurio Hg(CH3)2
FenilC6H5, ej: Fenilllitio C6H5Li

Complejos orgnicos y macromoleculares: complejos con sustancias hmica:}

- Acidos Flvicos
- Acidos Hmicos
- Huminas

ESPECIES QUIMICAS DOMINANTES DE LOS METALES

Metal

Suelos

Aguas

Predictor de
Toxicidad

METAL

Estados de Oxidacin de metales traza

y su tendencia a formar sulfuros en
Bajos potenciales Redox - Eh

FORMAS
OXIDADAS

FORMAS
REDUCIDAS

PUEDE FORMAR
SULFUROS A
BAJOS Eh?

COMO SE LIBERAN LOS METALES AL AMBIENTE?

Contaminacin
del suelo

Contaminacin
del agua

Contaminacin
del suelo

Diagrama Pourbaix
Diagrama pH - Eh
Sin embargo la liberacin y
removilizacin de los metales
es dependiente del pH y Eh.

Se establecen as tres rutas

- Ruta Acida
- Ruta Reductora
- Ruta Bsica

Los metales se liberan especialmente en rutas cidas

GEODISPONIBILIDAD Y BIODISPONIBILIDAD
- Geodisponibilidad: proporcin de metal de un contenido total, fcilmente meteorizable
- Biodisponibilidad: es el grado proporcin del metal total est libre para ser ingerido
consumido por un ser vivo

BIODISPONIBILIDAD

El hecho de que un metal pesado y/o txico se encuentre en el ambiente no

significa que est disponible para su absorcin por organismos (biodisponible).
Por ejemplo, los iones metlicos txicos presentes dentro de las estructuras
cristalinas de los minerales no son biodisponibles a menos que se altere el mineral
(Geodisponibilidad).
Muchos otros procesos naturales limitan la biodisponibilidad de ciertas formas, en
particular con metales y con los compuestos orgnicos hidrfobos.

Formas qumicas de los metales en las fases slidas y en el agua

En el agua intersticial y
columna de agua

M
E
T
A
L
FRACCIONAMIENTO
GEOQUIMICO

T
O
T
A
L

Liberacin del metal

(Paso fase slida a
una fase soluble)

Dbilmente adsorbido

Acua
iones

Complejos
Inorgnicos

Complejos
orgnicos y
quelatos

Formas solubles en que se puede

encontrar los metales en el agua

Asociado con carbonatos

Asociado con xidos Fe y Mn

Complejado con M. Orgnica

Asociado a sulfuros
Dentro de los minerales

Factores que
influyen
en la
biodisponibilidad

Aumento de la
Geo y Biodisponibilidad
de los metales

El Paso del metal de una

fase slida a una fase
mvil, geo y
biodisponible
depende de:

Cambios de pH, Eh,

OD, CE, Temperatura.
Presencia de
ligandos orgnicos e
inorgnicos
Desorcin y
Disolucin
Actividad Microbiana
Kps del mineral

Consumo de los metales por races, algas, animales (suelo, agua) a

travs de partculas por consumo de agua
Cruce de los metales de las epidermis (Plantas, algas) al intestino
(animales)
Transporte del metal hacia el Xilema hacia la sangre
Cruce de los metales de las membranas celulares
Reacciones entre metales y componentes celulares en los tejidos

Y que se entiende por movilidad de metales?

De que depende que un metal se mueva dentro del
ambiente?

- Movilidad es la capacidad de un elemento a moverse dentro de un fluido

tras su Liberacin (Disolucin de una fase slida).
- La movilidad se predice a partir del estudio del comportamiento de los
metales y otros elementos bajo ciertas condiciones ambientales
(Condiciones Geoqumicas)
- Factores controladores de la movilidad:
-

pH
Potencial Redox: Eh
Reacciones de solubilidad
Reacciones de sorcin (adsorcin, desorcin, absorcin)

MOVILIDAD DE METALES PESADOS

-Los microorganismos por su actividad metablica son vectores muy

eficaces para introducir metales en cadenas trficas.
-Suelos y sedimentos con pH neutro alcalino los metales pesados se
inmovilizan por precipitacin y/o adsorcin en lugares de Intercambio en
arcillas y materia orgnica
- La produccin microbiana de cidos y agentes quelantes puede revertir la
adsorcin y movilizar metales txicos:
Acidos dicaboxlicos
Acidos tricarboxlicos
Polioles
Enteroquelinas
Ferrioxamina

INFLUENCIA DE LAS VARIABLES pH y Eh EN LA LIBERACION Y

REMOVILIZACION DE LOS METALES

- Determina la especiacin de metales,

- La solubilidad de las superficies minerales,

pH

- El transporte,
- La eventual geo y biodisponibilidad de metales en soluciones acuosas.
- Afecta los procesos de adsorcin-desorcin.
- Bajos potenciales redox (Condiciones reductoras), promueven la
reduccin de sulfatos y precipitacin de Sulfuros.

Eh

- En sedimentos los metales como As, Cd, Cu, Hg, Pb y Zn co - precipitan

con Pirita.
- Cuando se incrementa el OD puede aumentar el potencial redox y se
produce disolucin reductiva de xidos y desorcin de metales txicos.

Diagrama Eh pH para
el sistema:
Hg-O2-Cl-H2O-S-

Condiciones cidas y reductoras

Condiciones cidas y oxidantes
Condiciones neutras y oxidantes

Especie Txica:
AsO33Arsenito (As III)

Especie Txica:

Cr Hexavalente:
Cr
Se presenta en condiciones
Neutro alcalinas y
oxidantes-levemente
reductoras, muy mvil.

La presencia de xidos de Mn
puede acelerar la oxidacin
del Cra Cr

PORCENTAJE DE ADSORCION DE METALES y

METALOIDES EN FUNCIN DEL pH

PAPEL DEL POTENCIAL REDOX EN LA

MOVILIDAD DE METALES
- Un elemento sensible al redox, tiene diferentes grados de movilidad dependiendo si se
presentan condiciones oxidantes reductoras.

- De manera inversa el Fe y Mn son solubles como especies reducidas (II), y precipitan

en su forma oxidada (III y IV).
- La adsorcin de metales sobre los xidos se favorece en condiciones oxidantes (En
condiciones reductoras se produce disolucin reductiva de oxi hidrxidos).

Cr (III), especie reducida es menos txica que Cr (VI) especie oxidada

Arsenito (AsO3especie reducida) ms txica y mvil que el Arsenato
(AsO4especie oxidada)
Hg (especie oxidada), es ms susceptible de metilizacin respecto al Hg
(especie reducida)

CLASIFICACION DE LA MOVILIDAD DE
METALES EN EL AMBIENTE EN FUNCION DEL pH y Eh

Se incluye tambin la tendencia de los metales de adsorberse sobre hidrxidos precipitar

como fases slidas

Y SI QUIERO INMOVILIZAR As, Hg Cr QUE HAGO?

Aumento el pH (Alcalinizo el agua)

Agoto el Oxgeno Disuelto
Humedales de flujo subsuperficial
con base calcrea y especies tolerantes

Se incluye tambin la tendencia de los metales de adsorberse sobre hidrxidos precipitar

como fases slidas

CAPTACION DE METALES POR LA BIOTA

EN SISTEMAS ACUATICOS

Iones metlicos Libres - relacionados a la absorcin biolgica

Especies metlicas dinmicas: iones libres y complejos pequeos
potencialmente disponibles a los organismos
Especies particuladas y coloidales juegan un papel en el
transporte, destino y tiempo de residencia de los metales
Corresponde a la fraccin extrable del Metal
Se deben medir en las fracciones slidas:
- Metal Total
- Metal biodisponible (Geodisponible?).

Y que son las fracciones geoqumicas?

Metales intercambiables y dbilmente adsorbidos.
Ej: Fe, Fe, Pb adsorbido a otros minerales.

Alta
Geodisponibilidad y
Biodisponibilidad

Carbonatos, ejemplo: PbCO3, FeCO3

Fraccin Reducible: Oxi hidrxidos, ejemplo: Fe(OH)3

Fraccin Oxidable: Metales asociados a materia orgnica y como sulfuros

Ej: PbS, FeS2.

Fraccin Residual: Metales como parte de la estructura cristalina

de los minerales especialmente silicatos. Ej. Fe en Olivino y Pxnos.

Muy
poco
geodisponible

Y que son las fracciones geoqumicas?

Metales intercambiables y dbilmente adsorbidos.
Ej: Fe, Fe, Pb adsorbido a otros minerales.

Alta
Geodisponibilidad y
Biodisponibilidad

FRACCION DISPONIBLE
MOVIL

Carbonatos, ejemplo: PbCO3, FeCO3

Fraccin Reducible: Oxi hidrxidos, ejemplo: Fe(OH)3

Fraccin Oxidable: Metales asociados a materia orgnica y como sulfuros

Ej: PbS, FeS2.

FRACCION POCO
DISPONIBLE
INMOVIL
Fraccin Residual:
Metales como parte de
la estructura
cristalina
de los minerales especialmente silicatos. Ej. Fe en Olivino y Pxnos.

Muy
poco
geodisponible

PARTICIN DE CONTAMINANTES COMO LOS METALES

ENTRE PARTCULAS (SUSPENDIDAS Y SEDIMENTOS) Y EL AGUA

Metal soluble (mvil y

disponible)

Agua

Metales Adsorbidos
(inmvil, menos
disponible)

Partculas

Es posible evaluar el
riego de
contaminacin de
un metal en
una matriz slida
(Suelo, sedimento)?

FACTORES DE ENRIQUECIMIENTO (FE)

El factor de enriquecimiento (FE) es la concentracin relativa de un elemento en un suelo comparado con el de la
roca, en relacin a un componente o elemento que permanece constante en el proceso de transformacin rocasuelo, por lo que se considera de referencia.
El clculo de los factores de enriquecimiento (FE) resulta til para determinar el mayor o menor enriquecimiento
de un elemento, teniendo en cuenta las variaciones naturales en la abundancia del mismo, debidas a la
composicin litolgica, este mtodo es empleado en numerosos estudios para diversos elementos, como medida
de aporte antropognico (Chesworth et al., 1998; Martnez y Morales, 1995; Baize y Sterckeman, 2001).
Los FE se obtienen normalizando las concentraciones de los metales a un elemento conservativo (Schtz y Rahn,
1982).
Se compara la concentracin del metal en el sedimento, con la que habra de esperarse excluyendo las
aportaciones de carcter antrpico, es decir, con el fondo regional o background
Donde [El] = concentracin de un elemento en mg/kg y
[X] = concentracin del elemento de referencia (Al, Sc, Zr, Ti).
Se asume que un elemento es de origen geognico si la
relacin es prxima a 1, un valor elevado indicara un origen
no especfico

Se puede usar escandio como elemento de referencia, ya que es, generalmente, considerado de origen litognico
y que llega al suelo por alteracin de la roca. El Sc puede sustituir al Al3+, Fe3+, Y3+ y Ti3+ y se ha usado para
calcular el enriquecimiento antropognico de un metal

FACTORES DE ENRIQUECIMIENTO (FE)

El estudio de la acumulacin o enriquecimiento de metales pesados en el suelo se basa en tcnicas de

normalizacin geoqumica, las cuales permiten conocer los ndices de geoacumulacin (Igeo) y los factores de
enriquecimiento (FE).
Los Igeo miden el grado de contaminacin de sustancias orgnicas e inorgnicas en un suelo (Loska et al., 1997),
mientras que los FE informan sobre la dinmica de un contaminante inorgnicos o un elemento qumico de la
corteza terrestre que puede ser transportado por la lluvia, el viento o por fuentes antropognicas (Reiman et al.,
2000).
Al calcular el FE de un metal o de un in, podemos determinar si su concentracin est enriquecida con respecto a
la concentracin natural.
El FE se calcula con base a la concentracin natural y la concentracin local del metal o in, en el sitio de estudio, si
se obtiene un valor >1, entonces se considera que la concentracin natural est incrementada
antropognicamente (Mason y Moore, 1982; Ferguson, 1990).

EL FACTOR DE CONTAMINACION (FC)

FC = C/Co
C
Co

: concentracin media de metales en sedimentos en suelos.

: es la concentracin de fondo o concentraciones preindustriales.

El grado de contaminacin (GC) de un rea determinada es la suma de todas las FC:

GC = FC

NDICE DE CARGA DE CONTAMINANTE (ICC)

El ndice de carga contaminante fue propuesto por Tomlinson para la deteccin de la
contaminacin que permite una comparacin de los niveles de contaminacin entre los
sitios y en diferentes momentos.
El ICC se obtiene a partir del factor de concentracin (FC) de cada metal pesado con
respecto al valor de fondo en el suelo.
Un valor ICC de 100 indica una intervencin inmediata para aminorar la contaminacin;
un valor ICC de 50 indica que se requiere un estudio ms detallado para controlar el lugar,
mientras que un valor de ICC <50 indica que no se necesitan medidas drsticas
rectificacin.

ICC = FC1 * FC2 * FC3 *...* FCn