Clculos utilizados

en la qumica
analtica

CAPTULO 4

El nmero de Avogadro es una de las constantes fsicas ms importantes y es esencial para el

estudio de la qumica. Actualmente se realiza un esfuerzo mundial para determinar con una exactitud de hasta una parte en 100 millones este importante nmero. Se han fabricado varias esferas, como la que se muestra en la fotografa, especficamente para esta tarea y se presume que
son las esferas ms perfectas en el mundo. El dimetro de una esfera de 10 cm es uniforme entre
40 nm. Al medir el dimetro, la masa, la masa molar del silicio y el espacio entre los tomos de
silicio, es posible calcular el nmero de Avogadro. Una vez determinado, este nmero puede ser
utilizado para proporcionar una nueva masa estndar: el kilogramo silicio. Para mayor informacin, vase el problema 4.41 y las tareas en lnea.
CSIRO Australia

n este captulo describimos varios mtodos empleados para calcular los resultados del
anlisis cuantitativo. Comenzamos presentando el sistema de unidades del SI (Sistema
Internacional) y la diferencia entre masa y peso. Despus discutimos el concepto de mol: una
medida de la cantidad de una sustancia qumica. A continuacin consideramos las distintas
formas en las que se expresan las concentraciones de las disoluciones. Por ltimo, discutimos
la estequiometra qumica. Seguramente ha estudiado gran parte del material de este captulo en sus cursos de qumica general.

4A ALGUNAS UNIDADES DE MEDICIN IMPORTANTES

4A.1Unidades del SI
es el acrnimo para el
"Sistema Internacional de
Unidades".
SI

El angstrom () es una unidad

que no pertenece al si, pero que es
utilizada ampliamente para expresar
la longitud de onda de radiacin de
alta energa, como los rayos X (1
= 0.1 nm = 10-10 m). Entonces, la
radiacin X tpica se encuentra en
el intervalo de 0.1 a 10 .

A nivel mundial, los cientficos han adaptado un sistema estandarizado de unidades

conocido como Sistema Internacional (si). Este sistema se basa en siete unidades fundamentales mostradas en la tabla 4.1. Muchas otras unidades tiles como los volts,
hertz, coulombs y joules se derivan de estas unidades bsicas.
Para expresar pequeas o grandes cantidades en trminos de unos cuantos dgitos, se utilizan prefijos para estas unidades bsicas y para otras unidades derivadas de
ellas. Como se muestra en la tabla 4.2, estos prefijos multiplican la unidad por varias
potencias de 10. Por ejemplo, la longitud de onda de la radiacin amarilla utilizada
para determinar sodio por fotometra de flama es de alrededor de 5.9 3 107 m, que
pueden expresarse de manera ms compacta como 590 nm (nanmetros); el volumen
del lquido inyectado en una columna cromatogrfica es aproximadamente de 50 3
106 L, o 50 L (microlitros); tambin la memoria de algunos discos duros de computadora es de alrededor de 20 3 109 bytes, o 20 Gbytes (gigabytes).

4AAlgunas unidades de medicin importantes 63

TABLA 4.1
Unidades bsicas del SI

Masa
Longitud
Tiempo
Temperatura
Cantidad de sustancia
Corriente elctrica
Intensidad luminosa

Nombre de la
unidad
kilogramo
metro
segundo
kelvin
mol
ampere
candela

Abreviacin
kg
m
s
K
mol
A
cd

En qumica analtica, frecuentemente determinamos la cantidad de especies qumicas

a partir de mediciones de masa. Para dichas mediciones utilizamos las unidades mtricas
de kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg) o microgramos (g). El volumen de los
lquidos se mide en unidades de litros (L), mililitros (mL), microlitros (L) y, algunas veces, en nanolitros (nL). El litro, la unidad de volumen del sistema, se define exactamente
como 103 m3. El mililitro se define como 106 m3, o 1 cm3.

4A.2Diferencia entre masa y peso

Es importante comprender la diferencia entre masa y peso. Masa es una medida invariable
de un objeto. Peso es la fuerza de atraccin entre un objeto y su entorno, principalmente
la Tierra. Debido a que la atraccin gravitacional vara con respecto a la ubicacin geogrfica, el peso de un objeto depende del sitio donde se le pese. Por ejemplo, un crisol pesa
menos en Denver que en Atlantic City (ambas ciudades se encuentran aproximadamente
en la misma latitud) porque la fuerza de atraccin entre el crisol y la Tierra es menor en la
mayor altitud de Denver. De manera similar, el crisol pesa ms en Seattle que en Panam
(ambas ciudades al nivel del mar) porque la Tierra es de alguna manera aplanada en los
polos y la fuerza de atraccin aumenta significativamente con la latitud. Sin embargo, la
masa del crisol permanece constante sin importar el lugar o la ubicacin donde se mida.
TABLA 4.2
Prefijos para las unidades
Prefijo

Abreviacin

Multiplicador

yottazettaexapetateragigamegakilohectodecadecicentimillimicronanopicofemtoattozeptoyocto-

Y
Z
E
P
T
G
M
k
h
da
d
c
m

n
p
f
a
z
y

1024
1021
1018
1015
1012
109
106
103
102
101
1021
1022
1023
1026
1029
10212
10215
10218
10221
10224

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.

AFP/Getty Images

Cantidad fsica

Por ms de un siglo, el kilogramo

ha sido definido como la masa de
un nico estndar de platino-iridio
resguardado en Svres, Francia.
Desafortunadamente, el estndar
es muy impreciso en relacin con
otros estndares como el metro, el
cual es definido como la distancia
que viaja la luz en 1/299792458
de segundo. Un consorcio de meteorlogos trabaja actualmente en
la determinacin con una exactitud
de una parte en 100 millones del
nmero de Avogadro; cuando sea
determinado, este nmero podr
utilizarse para definir el kilogramo
estndar como 1000/12 del nmero
de Avogadro de tomos de carbono.
Para ms informacin sobre este
proyecto, vase la fotografa con la
cual inicia el captulo y el
problema 4.41.

La masa, m, es una medida invariable de la cantidad de materia.

El peso, w, es la fuerza de atraccin gravitacional entre la materia
y la Tierra.

64CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

El peso y la masa estn relacionados por la expresin conocida

NASA

w = mg

Fotografa de Edwin Aldrin, Buzz,

tomada por Neil Armstrong en
julio de 1969. La imagen reflejada
de Armstrong puede verse en el
visor del casco de Aldrin. Los trajes
utilizados por Armstrong y Aldrin
durante la misin Apolo 11 hacia
la Luna en 1969 parecen enormes.
Sin embargo, debido a que la masa
de la Luna es 1/81 de la masa de la
Tierra y la aceleracin debida a la
gravedad es solo 1/6 la de la Tierra,
el peso de sus trajes sobre la Luna
era de solo 1/6 de su peso en la
Tierra. Sin embargo, la masa de los
trajes era idntica en ambos lugares.

donde w es el peso de un objeto; m, su masa y g, la aceleracin debida a la gravedad.

Un anlisis qumico est siempre basado sobre la masa, de tal manera que los resultados no dependern del sitio donde se realice. Debe utilizarse una balanza para comparar
la masa de un objeto con la masa de una o ms masas estndares. Debido a que g afecta
a ambas masas de la misma forma, la masa del objeto problema es idntica a las masas
estndares con las cuales es comparado.
La distincin entre masa y peso se pierde frecuentemente en el lenguaje comn y, por lo
tanto, el proceso de comparar masas se denomina normalmente pesada. Adems, los objetos
de masas conocidas, al igual que los resultados de la pesada, a menudo son llamados pesos.
Sin embargo, recuerde que los datos analticos estn basados en la masa, no en el peso. Por
lo tanto, a lo largo de este texto utilizaremos la masa, en lugar del peso, para describir las
cantidades de sustancias u objetos. Por otra parte, a falta de una mejor palabra, utilizaremos
pesar para describir el acto de determinar la masa de un objeto. Tambin, utilizaremos frecuentemente pesos para referirnos a las masas estndares utilizadas durante
la pesada.

4A.3Mol
El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre est asociado con entidades microscpicas como tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas o grupos
especficos de dichas partculas, representados por una frmula qumica. El mol es la cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de partculas que el nmero de tomos de
carbono en exactamente 12 gramos de 12C. Este nmero tan importante es el nmero
de Avogadro NA 5 6.022 3 1023. La masa molar M de una sustancia es la masa en
gramos de 1 mol de dicha sustancia. Calculamos las masas molares al sumar las masas
atmicas de todos los tomos que conforman una frmula qumica. Por ejemplo, la
masa molar del formaldehido CH2O es
12.0 g
1.0 g
1 mol C
2 mol H
3
1
3
mol CH2O
mol C
mol CH2O
mol H
12.0
g
1.0 g
1 mol C
2 mol H
5 1 1 mol O3 3 16.01g
3
molmol
CHCH
C O mol CH2O
mol H
2O O molmol

MCH2O 5
MCH2O

1 mol O O 16.0 g
5 30.0
1 g/mol CH23
mol CH2O
mol O

Cortesa de David Harbaugh

5 30.0 g/mol CH2O

y la de la glucosa, C6H12O6, es
12.0 g
1.0 g
6 mol C
12 mol H
MC6H12O6 5
3
1
3
mol C6H12O6
mol C
mol C6H12O6
mol H
12.0
g
6 mol C
g 12 mol H 3 1.0 g
MC6H12O6 51 6 mol O 33 16.0 1
180.0
C6mol
H12O
mol
C6CH12
CO 5
mol
C6Hg/mol
H6
12O6
mol
HO6O mol
mol
6

Un mol (o "Topo") de una especie

qumica corresponde a 6.022 3
1023 tomos, molculas, iones,
electrones, pares inicos o partculas subatmicas.

12

16.0 g
6 mol O
1
3
5 180.0 g/mol C6H12O6
mol C6H12O6
mol O

Por lo tanto, 1 mol de formaldehido tiene una masa de 30.0 g y 1 mol de glucosa tiene
una masa de 180.0 g.

4AAlgunas unidades de medicin importantes 65

ARTCULO 4.1
Unidades de masa unificadas y el mol
Las masas para los elementos enlistados en el cuadro del interior de la cubierta posterior de
este libro son masas relativas en trminos de unidades de masa atmica unificada (u) o daltones (Da). La unidad de masa atmica unificada (generalmente acortada a masa atmica)
est basada sobre una escala relativa en la cual la referencia es el istopo de carbono 12C, al
cual se le asigna exactamente la masa de 12 u. Por ende, la u es por definicin 1/12 de la
masa de un tomo neutral 12C. La masa molar M del 12C se define como la masa en gramos
de 6.022 3 1023 tomos del istopo de carbono-12. Igualmente, la masa molar de cualquier otro elemento es la masa en gramos de 6.022 3 1023 tomos de dicho elemento y es
numricamente igual a la masa del elemento en unidades u. Por lo tanto, la masa atmica
del oxgeno es de 15.999 u y su masa molar es de 15.999 g.

Demuestre que
Desafo:
la relacin siguiente e

interesante es correcta: 1 mol

de unidades de masa atmica
unificada 5 6.022 3 1023
u 5 1 g.

de moles n de
Elunanmero
especie X de masa molar
X

MX est determinado por

m
mXX
cantidad
mX
5M
cantidad X
X5
5n
nXX 5
cantidad X 5 nX 5 M XX
MX

Las unidades son

g
gX
X
mol
gX
mol X
X5
5 g X/mol
mol X 5 g X/mol X
X
g X/mol X
mol
mol X
X
5
X
5g
gX
X3
3 mol
gX
X
5 gX 3 g
gX
El nmero de milimoles
(mmol) est definido por

Charles D. Winters

g
gX
X
mmol
5
gX
mmol X
X5
g
X/mmol
mmol X 5 g X/mmol X
X
g X/mmol X
mmol X
X
5
3 mmol
mmol X
5g
gX
X3
gX
X
5 gX 3 g
gX
Cuando realice clculos
de este tipo, debe incluir
todas las unidades como
lo hacemos a lo largo de
este captulo. Esta prctica
frecuentemente revela errores
en el establecimiento de
ecuaciones

Aproximadamente un mol de distintos elementos. De izquierda a derecha, comenzando en la parte superior, observamos 64 g de perlas de
cobre, 27 g de papel aluminio arrugado, 207 g de balines de plomo,
24 g de virutas de magnesio, 52 g de pedazos de cromo y 32 g de
polvo de azufre. Los vasos de precipitados en la fotografa tienen un
volumen de 50 mL.

4A.4El milimol
En ocasiones es ms conveniente realizar clculos con milimoles (mmol), en lugar de
moles. Un milimol es 1/1000 de un mol y la masa en gramos de un milimol, la masa
milimolar (mM), es tambin 1/1000 de la masa molar.

4A.5Clculo de la cantidad de una sustancia en moles

o milimoles
Los dos ejemplos que siguen ilustran cmo el nmero de moles o de milimoles de una
especie pueden ser determinados a partir de su masa en gramos o a partir de la masa de
una especie qumica relacionada.

1 mmol 5 1023 mol, y

103 mmol 5 1 mol

66CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

EJEMPLO 4.1
Encuentre el nmero de moles y de milimoles de cido benzoico (M = 122.1 g/mol)
que contienen 2.00 g del cido puro.

Modelo molecular del cido benzoico, C6H5COOH. El cido

benzoico es comn en la naturaleza,
en particular, en las bayas. Se utiliza
ampliamente como conservador
para alimentos, grasas y jugo de frutas, como un mordente en la tincin
de telas y como un estndar en calorimetra y en anlisis cido/base.

Solucin
Si representamos al cido benzoico como HBz, podemos decir que 1 mol de HBz tiene una
masa de 122.1 g. Por lo tanto,
1 mol HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3
(4-1)
g HBz
1122.1
1mol
molHBz
HBz
1 mol
HBz
lalacantidad
dedeHBz
552.00
g gHBz
cantidad
HBz
5n5
nHBz
2.00
HBz33 1 mol HBz
(4-1)
la cantidad
de HBz
5
n5
2.00
HBz
3
(4-1)(4-1)
HBz
HBz
5 g0.0164
mol
HBz
g gHBz
(4.1)
122.1
HBz
122.1
HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz
3122.1
(4-1)
11gmol
HBz
mol gHBz
122.1
HBz
lalacantidad
de
HBz
5
n
5
2.00
g
HBz
3
(4-1)
HBz
cantidad de HBz 5 5
nHBz
2.00
HBz
3
(4-1)
55
50.0164
0.0164
molHBz
HBz
0.0164
molgmol
HBz
122.1
122.1ggHBz
HBz
5 0.0164 mol HBz
Para obtener el nmero de milimoles, debemos
dividirmol
entre
la masa milimolar (0.1221 g/
5
HBz
50.0164
0.0164
mol
HBz
1 mmol HBz
mmol), es decir,
cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 3
5 16.4 mmol HBz
g HBz
10.1221
mmol
HBz
1
mmol
HBz
1
mmol
HBz
cantidad
dedeHBz
552.00
g gHBz
5516.4
cantidad
HBz
cantidad
de HBz
HBz33 1 mmol HBz
16.4mmol
mmol
HBz
5
2.00
g2.00
HBz
3
5 16.4
mmol
HBzHBz
g gHBz
0.1221
HBz 5 16.4 mmol HBz
0.1221
g HBz
cantidad de HBz 5 2.00 g HBz
30.1221
11mmol
HBz
mmolgHBz
0.1221
HBz5
cantidad
cantidadde
deHBz
HBz 5
52.00
2.00ggHBz
HBz 3
3 0.1221
516.4
16.4mmol
mmolHBz
HBz
0.1221ggHBz
HBz

EJEMPLO 4.2
Cul es la masa en gramos de Na1 (22.99 g/mol) en 25.0 g de Na2SO4 (142.0 g/mol)?
Solucin
La frmula qumica nos indica que 1 mol de Na2SO4 contiene 2 moles de Na1, es decir,
2 mol Na1
cantidad de Na1 5 nNa1 5 mol Na2SO4 3
Na
1 14
1Na
2SO
2mol
2mol
mol
Na
2 mol
Na
1Na1 1
1 1
cantidad
dede
55mol
Na
1n5
cantidad
Nan5
nNa
mol
Na
SO
cantidad
de Na
5
mol
Na
Na
24SO
4 3
23
4 3 2 mol Na1
Na5
2SO
Na
SO
1
mol
Na
SO
molmol
Na
SO
414
1
2misma
de de
Na1moles
5 nde
52SO
mol4,Na
Para determinarcantidad
el nmero
proseguimos
de
la24Na
manera que en
Na1Na
2SO4 3 222mol
mol
Na
Na
1 5 n 1 5 mol Na SO 3 mol
cantidad
de
Na
2SO4
2
4
1 5 mol Na
SO
3
1
mol
Na
SO
el ejemplo 4.1: cantidad de Na 5 nNa
Na
2
4
mol
Na22SO
SO44 2 4
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4mol
3 Na
142.0
gNa
Na
2SO4
1 1mol
Na
mol
1 mol
Na
24SO
4 4
2SO
2SO
cantidad
dede
Na
SO
5
n
5
25.0
g
Na
SO
3
cantidad
Na
SO
5
n
5
25.0
g
Na
SO
3
cantidad
de Na
SO
5
n
5
25.0
g
Na
SO
3
2
4
Na
SO
2
4
2 2SO
4 4
4Na2SO4 Na
4
2
42
2
42
1
mol
Na
SO
2
142.0
Na
142.0
Na
142.0
g Nag2gSO
24SO
4 44
2SO
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO
Na
4 3 11mol
22SO
44
mol
Na
SO
142.0 g Na2SO4 1
cantidad
5 25.0 g Na122SO
cantidadde
de1Na
Na22SO
SO44 5
5 nnNa
SO44 3
3 142.0
4 5 25.0 g Na
mol
Na
mol Na
Na2SO
2SO4 g Na22SO
2SO4
142.0 3
g Na2SO44
1 5 25.0 g Na SO 3
cantidadesta
de Na
5 nNa
Al combinar
ecuacin
con
la primera obtenemos
2
4
gNa
Na
Na
1
1Na2SO
2SO4
1142.0
Na
2mol
1mol
mol
1 mol
Na
2mol
mol
Na 1 4
24SO
4 42 mol
Na
2SO
2SO
1Na1 15 n 1 15 25.0 g Na SO 3
cantidad
dede
33 2 mol Na 1
1 Na
cantidad
NanNa5
nNa25.0
5 g25.0
Na
SO
cantidad
de Na
5
5
Na2gSO
24 23
4 4 3 1 mol Na 3
SO
2 SO
4
142.0
Na
mol
Na
1
142.0
Na
mol
Na
142.0
g Nag2gSO
24SO
24SO
41 4
1
2 4mol
4 3Na
2SO
2SO
cantidad de Na
5 nNa 1 5 25.0 g Na2SO
22mol
Na
4 3 11mol
22SO
44
molNa
Na
SO
mol
Na
11
142.0
g
Na
SO
mol
Na
1 5 25.0 g Na SO 3
cantidad
de
Na
5
n
3
2
43
2SO4
2
4
1 5 25.0 g Na
cantidad de Na 5 nNa
SO
3
Na
2
4
142.0
mol
4
142.0ggNa
Na22SO
SO
molNa
Na22SO
SO44
14
22.99
g
Na
1 g de Na2SO
1 4, multiplicamos el nmero de moles de
Para obtener la masa de masa
sodiode
enNa
25.0
5 mol Na 3
1
11
mol
Na1 por la masa molar del Na1, o 22.99 g. Entonces,
22.99
g1gNa
Na
22.99
Na
22.99
g
Na
1
1
1Na 15 mol1Na 13
1 1
masa
de
masa
Namol5Na
mol 3
Na 3 22.99
masa de
Nade 5
g1Na
1
1Na
:
mol
11
mol
Na
Na
masa de Na11 5 mol Na11mol
322.99
g
Na
22.99
gNa
Na1
mol
1 5 mol Na 1 3
1
masa
de
Na
1
1
masa de Na 51 mol Na 2SO
22.99 g Na 1
34 mol2Na
1 Na:1:
mol
mol Na 1:
masa de Na1 5 25.0 g Na2SO4 3
3
1 3
1
:4
1
gNa
Na
Na
1
1Na2SO
2SO4
11122.99
Na
1 22.99
1142.0
Na
2mol
22.99
Na 1
gmol
Nag1gNa
1mol
mol
1obtenemos
mol
Na
2mol
mol
Na
24SO
4 42
mol
Na
:
2SO
11
2SO
Sustituyendo
la
ecuacin
anterior
la
masa
en
gramos
de
Na
:
1
1
:
dedeNa
55
Na
3
525.0
8.10
133 22.99 g1Na 1
masa
Na
SO
3
masamasa
de
Na
5Na25.0
g25.0
Nag2gSO
3
3
24SO
4 3
23
4 3
mol
Na
1Na 1
2 SO
mol2SO
Na
2SO
4
142.0
g2gSO
Na
mol
Na
mol
1
1
142.0
Na
mol
mol
g1 Na
Na
24SO
4mol
41 4 mol
1
2SO
4 3Na
2SO
2 Na
4Na
masa de Na
5 25.0 g Na2SO142.0
322.99
ggNa
Na
Na
22mol
4 3 11mol
22SO
44
22.99
Na11
mol
Na
SO
mol
Na
115 8.10 g1Na1 1
142.0
g
Na
SO
mol
Na
SO
mol
Na
525.0
8.10
Na2SO
5
g25.0
NagggNa
masa
5
3
2
43
2
43
4
masade
deNa
Na8.10
5
Na
SO
3
3
3
1
2
4
142.0
mol
142.0ggNa
Na22SO
SO44 mol
molNa
Na22SO
SO44
molNa
Na 1
5 8.10 g Na11
1
5
8.10
g
Na
5 8.10 g Na

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.

4BDisoluciones y sus concentraciones 67

ARTCULO 4.2
Mtodo del factor de conversin para el ejemplo 4.2
Algunos estudiantes y profesores encuentran ms fcil escribir la solucin a un problema
de tal manera que las unidades del denominador de cada trmino sucesivo eliminen las
unidades del numerador del trmino previo hasta que se obtengan las unidades de la
respuesta. Este mtodo es referido como el mtodo del factor de conversin o anlisis
dimensional. En el ejemplo 4.2, las unidades de la respuesta son g de Na+ y las unidades
proporcionadas son g de Na2SO4. Entonces, podemos escribir
mol
NaNa
mol
SO
2SO
4
mol
Na
SO
mol Na22SO44
25.0
g Na
4
25.0
Na
2SO
42 3
2SO
4 3
3 gg Na
25.0 g Na2SO4 25.0
142.0
g
Na
SO
SO
3
142.0 g Na
2 SO
4
142.0 g2 Na42SO4142.0
g Na22SO44
Primero eliminamos los moles de Na2SO4
1 1
mol
NaNa
NaNa
mol
2 mol
2SO
4 4 1 2 mol
2SO
1
mol
Na
SO
mol
Na
mol2Na
25.0
g Na
4
25.0
g
Na
SO
3
2SO
4 33 2 mol Na
2SO
423
2
4
25.0 g Na2SO4 25.0
3 g Na2SO4 3142.0
3 g Na
SO
mol
Na
SO
3
142.0
g
Na
SO
mol
Na
SO
2 2 4 4
2
4
142.0 g Na2SO4142.0mol
Na
g Na
mol Na22SO44
2SO
2SO
4 4
+
y despus eliminamos los moles de Na . El resultado es:
1 1
1
22.99
g Na
1 mol
NaNa
NaNa
22.99
g Na 1
1 mol
222.99
mol
2SO
4 4 1 2 mol
2SO
1 1
1 1
g
Na
mol
Na
SO
2
mol
Na
22.99
g
Na
1
mol
Na
SO
25.0
g 1Na
SO
3
3
3
8.10
g Na
2
4
2
mol
Na
25.0
g
Na
SO
3
3
3
8.10
g Na1
2
4
2 2 4 4
1 11 55
25.0 g Na2SO4 25.0
3 g Na
3g Na
3
5
8.10
g
Na
mol
Na
SO
mol
Na
3
3
5
8.10
g
Na
142.0
g
Na
SO
mol
Na
SO
mol
Na
1
2SO
4
2
4
2SO4 3142.0
2 SO
4
142.0 g Na2SO4142.0mol
g NaNa
molmol
Na22Na
SO44
mol Na 1
2 4 4
2SO
1

4B DISOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES

A lo largo de la historia, las mediciones y sus unidades correspondientes fueron inventadas
a nivel local. Limitados por la comunicacin primitiva y tecnologa local, los estndares
eran prcticamente inexistentes y las conversiones entre los distintos sistemas eran muy
complicadas.1 El resultado fue el desarrollo de varios cientos de formas distintas de expresar concentraciones de disoluciones. Afortunadamente para nosotros, el desarrollo de la
tecnologa de la comunicacin y el de los viajes eficientes han forzado la globalizacin
de la ciencia de medicin y, junto con ella, de la definicin de estndares globales de
medicin. Ningn rea de la ciencia ha disfrutado de tantos beneficios en este aspecto
como la qumica en general y, en particular, la qumica analtica. A pesar de ello, seguimos
utilizando un gran nmero de mtodos para expresar la concentracin de una sustancia.

4B.1Concentracin de disoluciones
En las pginas siguientes describimos las cuatro formas fundamentales de expresar la concentracin de una disolucin: concentracin molar, concentracin porcentual, proporcin de volumen disolucin-diluente y funciones p.

Concentracin molar
La concentracin molar cx de una disolucin de especies de soluto X es el nmero de
moles de dichas especies contenido en 1 litro de la disolucin (no en 1 L del disolvente). En
trminos del nmero de moles de soluto, n, y el volumen, V, de la disolucin, escribimos
nXnX
nX
n
cx c5
x 5 X
cx 5
cx 5V V
V
V
(4.2)
nm.
dede
moles
dede
soluto
nm.
moles
soluto
nm.
de
moles
de soluto
concentracin
molar
55 nm.
de moles de soluto
concentracin
molar
concentracin molar
5
enen
litros
concentracin molar 5 volumen
volumen
litros
volumen en litros
volumen en litros
1

En una parodia humorstica (y un poco cretina) sobre la proliferacin local de unidades de medicin, Viernes,
el amigo de Robinson Crusoe, midi moles en unidades de ardillas y el volumen en vejigas de cabras viejas.
Vase J. E. Bissey, J. Chem. Educ., 1969, 46 (8), 497, DOI: 10.1021/ed046p497.

68CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

La unidad de concentracin molar es molar, simbolizada por M, la cual tiene dimensiones de mol/L, o mol L21. La concentracin molar es tambin el nmero de milimoles de
soluto por mililitro de disolucin.
1 M = 1 mol L1 = 1 mol = 1 mmol mL1= 1 mmol
L
mL
EJEMPLO 4.3
Calcule la concentracin molar de etanol en una disolucin acuosa que contiene
2.30 g de C2H5OH (46.07 g/mol) en 3.50 L de disolucin.
Solucin
Para calcular la concentracin molar, debemos determinar tanto la cantidad de etanol
como el volumen de la disolucin. El volumen se proporciona como 3.50 L, de modo que
todo lo que necesitamos hacer es convertir la masa de etanol a la cantidad correspondiente
en moles de etanol.
1 1mol
molCC
2H
5OH
2H
5OH
cantidad
5 n C25HOH
5
2.30
g
C
H
OH
3
cantidaddedeCC
5
2.30
g
C
H
OH
3
2H
5OH
2
5
2H
5OH 5 Cn2H
OH
2
5
5
H
OH
46.07
g
C
46.07 g C
2 2H
5 5OH
550.04992
0.04992mol
molCC
2H
5OH
2H
5OH
Para obtener la concentracin molar, cC2H5OH, dividimos la cantidad entre el volumen.
Entonces,
1 1mol
molCC
2H
5OH
2H
5OH
2.30
3
2.30g gCC
2H
5OH
2H
5OH 3
46.07
OH
46.07g gCC
H
2H
5
2 5OH
cCc2HC25HOH
55
5OH
3.50
3.50L L
550.0143
5 0.0143 M
0.0143mol
molCC
2H
5OH/L
2H
5OH/L 5 0.0143 M

Veremos que existen dos formas de expresar la concentracin molar: la concentracin

molar analtica y la concentracin molar de equilibrio. La diferencia entre estas dos expresiones radica en los cambios qumicos que puede o no experimentar el soluto en el proceso de disolucin.
La concentracin molar analtica es el nmero total de moles
de soluto, sin importar su estado
qumico, en 1 L de disolucin. La
concentracin molar analtica describe cmo puede prepararse una
disolucin de una concentracin
determinada.

Concentracin molar analtica

La concentracin molar analtica o, por simplicidad, solo concentracin analtica, de
una disolucin proporciona el nmero total de moles de soluto en 1 litro de la disolucin
(o el nmero total de milimoles en 1 mL). En otras palabras, la concentracin molar analtica especifica una tcnica mediante la cual puede prepararse la disolucin sin importar
lo que pueda ocurrir con el soluto durante el proceso de disolucin. Observe que en el
ejemplo 4.3, la concentracin molar que calculamos es tambin la concentracin molar
analtica cC2H5OH 5 0.0143 M porque las molculas del soluto etanol permanecen intactas
tras el proceso de disolucin.
En otro ejemplo, una disolucin de cido sulfrico que tiene una concentracin
analtica de cH2SO4 5 1.0 M puede prepararse al disolver 1.0 moles, o 98 g, de H2SO4
en agua y diluyendo el cido hasta un volumen de exactamente 1.0 L. Veremos ms
adelante que existen diferencias importantes entre los ejemplos del etanol y del cido
sulfrico.

4BDisoluciones y sus concentraciones 69

Concentracin molar de equilibro

La concentracin molar de equilibrio, o simplemente concentracin de equilibrio, se
refiere a la concentracin molar de una especie particular en una disolucin en equilibrio.
Para especificar la concentracin de una especie es necesario conocer cmo se comporta el
soluto cuando se disuelve en un disolvente. Por ejemplo, la concentracin molar de equilibrio del H2SO4 en una disolucin con una concentracin molar analtica cH2SO4 5 1.0 M
es en realidad 0.0 M, porque el cido sulfrico est completamente disociado en una
mezcla de iones H1, HSO42 y SO22. Esencialmente, no hay molculas de H2SO4 en
esta disolucin. Las concentraciones de equilibrio de los iones son 1.01, 0.99 y 0.01 M,
respectivamente.
Las concentraciones molares de equilibrio normalmente se indican colocando corchetes alrededor de la frmula qumica de la especie. Entonces, para nuestra disolucin de
H2SO4 con una concentracin analtica de cH2SO4 5 1.0 M, escribimos
[H2SO4] 5 0.00 M [H1] 5 1.01 M
[HSO4-] 5 0.99 M [SO422] 5 0.01 M
EJEMPLO 4.4
Calcule las concentraciones molar analtica y de equilibrio de las especies de
soluto en una disolucin acuosa que contiene 285 mg de cido tricloroactico,
Cl3CCOOH (163.4 g/mol), en 10.0 mL (el cido se ioniza 73% en agua).
Solucin
Al igual que en el ejemplo 4.3, debemos calcular el nmero de moles de Cl3CCOOH, el
cual es designado como HA, y lo dividimos entre el volumen de la disolucin, 10.0 mL, o
1 g HA
1 mol HA
0.0100 L. Por lo tanto,
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3
3 1 mol HA
1
g
HA
mg
HA 3 163.4 g HA
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1000
HA
11 g1gmg
HA
gHA
HA
11 mol
1mol
mol
HA
1000
HA
gHA
HA
cantidad
de
HA
5
n
5
285
mg
HA
3
33163.4
23
HA
cantidad
dede
HA
55
nHA
5
285
mgmg
3
cantidad
HA
nHA
285
HA3mol
31000
55
1.744
3HA
10
HA
mg
HA
163.4
g
HA
1000
mg
HA
163.4
g
HA
1000 mg HA
163.4 g HA
5 1.744 3 1023
mol HA
23
23
23
5
1.744
3
10
mol
HA
55
1.744
33
1010 mol
HA
1.744
mol
HA
La concentracin
molar
, es entonces
1.744
3 analtica,
10 23 molcHA
HA
1000 mL
mol HA
cHA 5 1.744 3 10 23 mol HA 3 1000 mL 5 0.174 mol HA 5 0.174 M
10.0
mL
1
L
L
23
23
cHA 5 1.744
0.174 mol
0.174 M
23
1.744
3310
1010
mol
HA
1000
mL
mol
HA
mol
HA
1000
mL
HA
1.7443
mol
HA3
1000
mL5
mol
HA5
10.0
mL
1
L
L
c
5
3
5
0.174
55
0.174
MM
HA
cHA
55
3
5
0.174
5
0.174
M
cHA
3
5
0.174
0.174
10.0
mL
10.0
mL
11 L1L L
LL L
10.0
mL
+
En esta disolucin, el 73% del HA seHA
disocia
8 Hy1resulta
1 A2 en H y A :
1
2
HA 8 H 1 1 A 2
1
HA
88
H1H1
11
HA
8
H
AA2A2
HA

La concentracin de equilibrio de HA es entonces 27% de cHA. Entonces,

[HA] 5 cHA 3 (100 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L
[HA] 5 cHA 3 (100 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L
5
M
[HA]
55
cHA
33
(100
55
0.174
33
0.27
55
0.047
mol/L
HA
[HA]
5
c0.047
3
(100
73)/100
5
0.174
3
0.27
5
0.047
mol/L
[HA]
cHA
(100
73)/100
73)/100
0.174
0.27
0.047
mol/L
5 0.047
M
5
0.047
M
55
0.047
MMde A- es igual al 73% de la concentracin analtica de HA;
0.047
La concentracin de
equilibrio
es decir,
mol HA
73 mol A2
[ A2 ] 5 73 mol A2 3 0.174 mol HA 5 0.127 M
mol HA
L
[ A22] 5 100
0.174 mol
0.127 M
mol
HA
7373
mol
A22
HA
73
mol
AHA
mol
HA5
mol
A2 3
100
mol
L
3
0.174
55
0.127
MM
5
[[AA[2A]]25
0.174
0.127
M
] 5100 mol HA 3 3
0.174 L 5
0.127
100
mol
HA
LL
100
mol
HA

(contina)

La concentracin molar de equilibrio es la concentracin molar

de una especie particular en una
disolucin.
el estudio de la
Durante
qumica, encontrar que la

terminologa evoluciona
constantemente conforme
mejoramos nuestra
comprensin de los procesos
que estudiamos y por nuestro
empeo en describirlos
de manera ms exacta. La
molaridad, la cual es sinnimo
de concentracin molar, es
un ejemplo de un trmino
que rpidamente se volvi
anticuado o fuera de uso.
Aunque encontrar en muchas
ocasiones a la molaridad como
sinnimo de la concentracin
molar, en este libro de texto
evitamos hacerlo siempre que
sea posible.

La
recomienda el
trmino
general de concenIUPAC

tracin para expresar la composicin de una disolucin con

respecto a su volumen, con
cuatro subtrminos: cantidad
de concentracin, concentracin de masa,
concentracin de volumen y
nmero de concentracin.
La concentracin molar, la
concentracin molar analtica,
as como la concentracin
molar de equilibrio, son todas
cantidades de concentracin
de acuerdo con esta definicin.

este ejemplo, la
Enconcentracin
molar analtica
del H2SO4 est dada por

cH2SO45 [SO422] 1 [HSO42]

puesto que SO422 y HSO42
son las dos nicas especies
que contienen sulfato
en la disolucin. Las
concentraciones molares de
equilibrio de los iones son
[SO422] y [HSO42].

70CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

Puesto que 1 mol de H+ se forma por cada mol de A-, tambin podemos escribir
[H+] = [A] = 0.127 M
y
Modelo molecular del cido tricoloroactico, Cl3CCOOH. La fuerte
acidez del cido tricloroactico se
atribuye generalmente al efecto inductivo de los tres tomos de cloro
unidos al extremo de la molcula y
a que se encuentran opuestos al protn cido. La densidad electrnica
es retirada del grupo carboxilato de
tal manera que el anin tricloroacetato se forma cuando se estabiliza el
cido disociado. El cido se utiliza
en la precipitacin de protenas y en
preparaciones dermatolgicas para
la remocin de protuberancias no
deseadas de la piel.
El nmero de moles de las
cAen
3 una
VA
no. mol Aqumicas
5 nA 5 A
especies
ccA 3
VA
no.
mol
AA5
nnA 5
5
3
no.
mol
5
A
A
A
disolucin de A est dadoVpor
molA
mol
mol
A 5A 5
mol
5 cLLA3 VA
nm.
mol
nAA3
mol
5 LL A 3
3L
molAA5
L
molA
3L
molA 5
L
donde VA es el volumen de la
disolucin en litros.

cHA 5 [HA] 1 [A2] 5 0.047 1 0.127 5 0.174 M

EJEMPLO 4.5
Describa la preparacin de 2.00 L de BaCl 2 0.108 M a partir de BaCl 22H 2O
(244.3 g/mol).
Solucin
Para determinar el nmero de gramos de soluto para disolver y aforar a 2.00 L, observamos
que 1 mol del dihidrato produce 1 mol de BaCl2. Por lo tanto, para obtener esta disolucin
necesitamos
0.108 mol BaCl2 # # 2H2O
2.00 L 3 0.108
0.216 mol BaCl2 # # 2H2O
0.108 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5
2.00
5
0.216
L
3
5
0.216 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
2.00 LL 3
LL
La masa de BaCl2 2H2O es entonces
244.3 g BaCl2 # # 2H2O
52.8 g BaCl2 # # 2H2O
0.216 mol BaCl2 # # 2H2O 3 244.3
244.3 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5
5
52.8
0.216
BaCl2 # # 2H
2O
2H22O
O3
3 mol
5
52.8 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
0.216 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
Entonces, debemos disolver 52.8 g de BaCl22H2O en agua y aforamos hasta 2.00 L.

EJEMPLO 4.6
Describa la preparacin de 500 mL de una disolucin Cl- 0.0740 M a partir de BaCl22H2O
slido (244.3 g/mol).
Solucin

1 mol BaCl2 # # 2H2O

0.0740 mol Cl
mol
Cl
masa BaCl2 # # 2H2O 5 0.0740
3 0.500 L 3 11 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
0.0740
mol
Cl
masa
3
0.500
LL 3
L
2 mol Cl
masaBaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5
5
3
0.500
3
LL
22 mol
Cl
mol Cl
244.3 g BaCl2 # # 2H2O
244.3
g
BaCl
2H
O
#
2 2H2 O5 4.52 g BaCl2 # 2H2O
3 244.3 g BaCl
2
2 5 4.52 g BaCl # 2H O
3
BaCl2 # # 2H
2O
3 mol
5 4.52 g BaCl22 # 2H22O
mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
Disuelva 4.53 g de BaCl22H2O en agua y afore a 0.500 L o 500 mL.

Concentracin porcentual
Los qumicos frecuentemente expresan las concentraciones en trminos de por ciento
(partes por cien). Desafortunadamente, esta prctica puede ser una fuente de ambigedad
porque la composicin porcentual de una disolucin puede expresarse de muchas formas.
Tres mtodos comunes son

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.

4BDisoluciones y sus concentraciones 71

por ciento en peso (p/p) 5

por ciento en volumen (v/v) 5
por ciento en peso/volumen (p/v) 5

peso del soluto

peso de la disolucin

3 100%

volumen del soluto

3 100%
volumen de la disolucin
peso del soluto
volumen de la disolucin, mL

3 100%

Observe que el denominador en cada una de estas expresiones es la masa o el volumen de

Es ms adecuado llamar al
por ciento en peso como por
la disolucin , y no la masa o volumen del disolvente. Note tambin que las dos primeras
ciento en masa y abreviarse
expresiones no dependen de las unidades utilizadas para peso (masa), siempre y cuando
m/m. Sin embargo, el trmino
sean las mismas unidades utilizadas en elmasa
numerador
y denominador. En la tercera expredel soluto
por ciento en peso se
6
cppm
5
10 ppm
sin, las unidades deben estar
definidas
porque numerador 3
y denominador
tienen uniutiliza tan ampliamente en
masa de la disolucin
dades diferentes que no se cancelan. De estas tres expresiones, solo el por ciento en peso
la bibliografa de qumica
tiene como ventaja que es independiente de la temperatura.
que lo utilizaremos de esa
manera a lo largo de este
El por ciento en peso es utilizado regularmente para expresar la concentracin de reacmasa del soluto(g)
texto. En terminologa de la
tivos comerciales acuosos. Por ejemplo,
cppm5el cido ntrico se vende como una disolucin
IUPAC, por ciento en peso es
(g)
masa
de
la
disolucin
70% (p/p), lo cual significa que el reactivo contiene 70 g de HNO3 por cada 100 g de
concentracin
de masa.
3 106 ppm
disolucin (vase el ejemplo 4.10).
El por ciento en volumen se emplea comnmente
para especificar
la concentracin
En trminos de la IUPAC, el
masa del soluto
(mg)
5
ppm
c
por ciento en volumen es
de una disolucin preparada para diluir
ppm un compuesto puro lquido con otro lquido.
volumen de la disolucin (L)
concentracin de volumen.
Por ejemplo, una disolucin acuosa 5% (v/v) de metanol describe (4.3)
por lo comn una
disolucin preparada al diluir 5.0 mL de metanol puro con agua suficiente para producir
100 mL de la disolucin .
peso del soluto
por ciento
en peso (p/p)
5 se especifica explcitamente
3 100% el tipo de por ciento
Para evitar
incertidumbre,
siempre
Siempre especifique el tipo
peso de la disolucin
de por ciento cuando reporte
en la composicin descrita. Sin esta informacin, el investigador deber decidir de mapeso del soluto
concentraciones
de esta
volumen
del soluto
nera intuitiva cul de los varios tipos deber
utilizarse.
El error que resultara de una po3 100%
por ciento en volumen (v/v) 5
3 100%por ciento en peso (p/p) 5
forma.
peso de la disolucin
volumen
de la disolucin
tencial seleccin errnea es considerable.
Por ejemplo,
el hidrxido de sodio comercial al
50% (p/p) contiene 763 g de NaOH por litro,
volumen del soluto
pesolosdelcuales
solutocorresponden a una disolucin
por
ciento en volumen (v/v) 5
3 100%
76.3%
(p/v)
hidrxido de(p/v)
sodio.
por
ciento
en de
peso/volumen
5
3 100%
volumen
de la disolucin
volumen de la disolucin, mL
En trminos de la IUPAC,
Partes por milln y partes por billn
partes porpeso
billn,
delpartes
solutopor
por ciento en peso/volumen (p/v) 5
3 100%
milln
y
partes
por
mil son
Para disoluciones muy diluidas, las partes por milln (ppm) son una manera convevolumen de la disolucin,
mL
concentraciones de masa.
niente de expresar concentracin:

cppm 5

masa del soluto

3 106 ppm
masa de la disolucin

Una regla til para calcular

masa
partes por milln es recordar
del soluto

que para disoluciones

cppm 5
3 106 ppm
donde cppm es la concentracin en partes por milln. Las unidades de masa en el numemasa
de la disolucin
acuosas
cuyas densidades son
rador y denominador deben coincidirmasa
para del
quesoluto
se cancelen.
Para disoluciones an ms
(g)
aproximadamente 1.00 g/mL,
6
5
diluidas, se utilizan 109 ppb, cen
lugar
de
10
ppm
para
obtener
los resultados en partes
ppm
1 ppm = 1.00 mg/L; es decir,
masa de la disolucin (g)
por billn (ppb). El trmino partes por mil (ppt, smbolo del ingls) tambin se utiliza,
6
masa del soluto(g)
particularmente en oceanografa. 3 10 ppm
cppm5

EJEMPLO 4.7

cppm5

masa del soluto (mg)

volumen de la disolucin (L)

masa de la disolucin (g)

3 106 ppm

ppm
(4.3)

Cul es la concentracin molar de K+ en una disolucin que contiene 63.3 ppm de

K3Fe(CN)6 (329.3 g/mol)?
(contina)

cppm5

masa del soluto (mg)

volumen de la disolucin (L)

ppm
(4.3)

72CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

En trminos de las unidades,

tenemos

Solucin
Debido a que la disolucin se encuentra muy diluida, es razonable suponer que su densidad es 1.00 g/mL. Por lo tanto, de acuerdo con la ecuacin 4.2,

Densidad de Factor de
la disolucin conversin

(')'*

()*

g
103 mg
g
g
5 3
3
g
g
mL
1g

63.3 ppm K3Fe(CN)6 5 63.3 mg K3Fe(CN)6/L

63.3 mg K3Fe(CN)6
1 g K3Fe(CN)6
no. mol K3Fe(CN)6
5
3
L
L
1000 mg K3Fe(CN)6

Factor de
conversin

(')'*

mg
103 mL
5 106
1L
L

1 mol K3Fe(CN)6
mol
5 1.922 3 10 24
329.3 g K3Fe(CN)6
L

5 1.922 3 1024 M

(')'*

()*

palabras,
masa de
g
103lamg
gEn otras
g
3
3 expresada en
la5concentracin
1.922 3 1024 mol K3Fe(CN)6
3 mol K1
g
g
1 g106 mayor
g/g es unmL
factor de
[ K1 ] 5
3
L
1 mol K3Fe(CN)6
Factor de
que la concentracin
de masa
conversin
expresadamasa
en mg/L.
Por lo
del soluto(g)
mol K1
tanto,
si 3queremos
expresar
5 5.77 3 1024
5 5.77 3 1024 M
cppb510
mg
mL
6
disolucin
L
5la10
3 masa de
la concentracin
de
masa en (g)
1L9
L
ppb son mg/L,
ppm y 3
las10
unidades
simplemente
masautilizamos
del solutoppm.
(mg) Si
5
cppbexpresada
est
en g/g, debemosppb
masalade
la disolucin
multiplicar
proporcin
por(g)
106 Proporciones de volumen disolucin-diluente
ppm.
La composicin de una disolucin diluida es especificada, en algunas ocasiones, en tr(')'*

minos del volumen de una disolucin ms concentrada y del volumen del disolvente utilizado para diluirla. El volumen de la primera es separado por dos puntos a partir de la
masa de la disolucin(g)
segunda. Entonces, una disolucin 1:4 de HCl contiene cuatro volmenes de agua por
3 109 ppb
cada volumen de cido clorhdrico concentrado. Este mtodo de notacin suele ser ambimasa del soluto(mg)
ppb guo en que la concentracin de la disolucin original no es obvia para el lector. Ms aun,
cppb5
masa de la disolucin(g)
en algunas circunstancias, 1:4 significa diluir un volumen con tres volmenes. Debido a
estas incertidumbres, usted debe evitar utilizar las proporciones disolucin-diluente.
De manera similar, si queremos
cppb5

masa del soluto(g)

expresar la concentracin de
masa en ppb, debemos convertir
las unidades a g/L y utilizar
ppb.

Funciones p
Frecuentemente, los cientficos expresan la concentracin de una especie qumica en trminos de su funcin p, o valor p. El valor p es el logaritmo negativo (base 10) de la concentracin molar de dicha especie. Por lo tanto, para la especie X,
pX 5 2log [X]

La funcin p ms conocida es
el pH, el cual es el logaritmo
negativo de [H1]. En la
seccin 9A.2 discutimos
la naturaleza de H1, su
naturaleza en disoluciones
acuosas y la representacin
alternativa H3O1.

Como se muestra en los siguientes ejemplos, los valores p ofrecen la ventaja de permitir
expresar mediante pequeos nmeros positivos concentraciones que varan en rdenes de
magnitud.
EJEMPLO 4.8
Calcule el valor p para cada ion en una disolucin que es 2.00 3 1023 M en NaCl y
5.4 3 1024 M en HCl.
Solucin
pH 5 2log [H1] 5 2log (5.4 3 1024) 5 3.27
Para
obtener
pNa,
escribimos
Para
obtener
pNa,
escribimos
pNa 5 2log[Na1] 5 2log (2.00 3 1023) 5 2log (2.00 3 1023) 5 2.699

4BDisoluciones y sus concentraciones 73

La concentracin total de Cl- est dada por la suma de las concentraciones de los dos
solutos:
[ Cl2 ] 5 2.00 3 1023 M 1 5.4 3 1024 M
2
2323
242423
[ Cl
MM
11
5.4
3310
] 52.00
[ Cl]25
5.4
MM 5 2.54 3 1023 M
2.0033101023
M
1
0.54
31010M
23
2323
23
2 23
23M
55
2.00
33
110.54
333
1010
552.595
2.54
2.00
0.54
2.5433101023MM
[10
]M
pCl
5
2log
Cl10
5
5M2log
2.54
10M
2
23
[ Cl
pCl
[ Cl]25
] 52log
pCl552log
2log
2.595
2log2.54
2.5433101023552.595

Observe que en el ejemplo 4.8 y en el que sigue a continuacin, los resultados son redondeados de acuerdo con las reglas enlistadas en la pgina 117.
EJEMPLO 4.9
Calcule la concentracin molar de Ag+ en una disolucin que tiene un pAg de 6.372.
Solucin

pAg 5 2log 3 Ag1 4 5 6.372

1
155
3 Ag
Ag
3 Ag415
4 56.372
pAg
2log
6.372
4 2log
log 3pAg
26.372
11
loglog3 Ag
26.372
26.372
[3 Ag415
]4 5
5
4.246 3 1027 < 4.25 3 1027 M

Modelo molecular del HCl. El

cido clorhdrico es un gas compuesto de molculas diatmicas heteronucleares. Es extremadamente
soluble en agua; cuando se prepara
una disolucin del gas, solo entonces las molculas se disocian para
formar cido clorhdrico, el cual
consiste en iones H3O1 y iones
Cl2. Vase la figura 9.1 y la discusin que la acompaa acerca de la
naturaleza del H3O1.

1
27
27
[ Ag
MM
[ Ag]15
] 54.246
4.2533101027
4.24633101027<<4.25

4B.2Densidad y gravedad especfica de las disoluciones

La densidad y gravedad especfica son trminos relacionados frecuentemente en la bibliografa de la qumica analtica. La densidad de una sustancia es su masa por unidad de
volumen, y su gravedad especfica es la proporcin de su masa con respecto a la masa
de un volumen igual de agua a 4 C. La densidad tiene unidades de kilogramos por litro
o gramos por mililitro en el sistema mtrico. La gravedad especfica es adimensional y,
por lo tanto, no est vinculada a ningn sistema de unidades. Por esta razn, la gravedad
especfica se utiliza ampliamente para describir artculos comerciales (vase la figura 4.1).
Puesto que la densidad del agua es aproximadamente 1.00 g/mL y puesto que utilizamos
el sistema mtrico a lo largo de este texto, usaremos indistintamente densidad y gravedad
especfica. Las gravedades especficas de algunos cidos y bases concentradas se encuentran en la tabla 4.3.
EJEMPLO 4.10
Calcule la concentracin molar de HNO3 (63.0 g/mol) en una disolucin que tiene
una gravedad especfica de 1.42 y es 70.5% HNO3 (p/p).
Solucin
Calculemos primero la masa de cido por
litro de disolucin concentrada
1.42 kg reactivo 103 g reactivo 70.5 g HNO3
1001 g HNO3
g HNO3
5
3 33
5
3
reactivo
HNO
g reactivo
g HNO
L
reactivo
L kg
100g gHNO
Lgreactivo
reactivo
reactivo
1.42kg
reactivo 1010kg
reactivo 70.5
1001
g HNO
greactivo
70.5
HNO
g HNO
3 3 1.42
3 3 1001
3 3
55
33
33
55
L Lreactivo
LL
kgkg
L reactivo
reactivo
reactivo
reactivo
100g reactivo
g reactivo
L reactivo
reactivo
reactivo 100
Entonces,
Entonces,
Entonces,
1001 g HNO3
1 mol HNO3
15.9 mol HNO3
3
5
< 16 M
cHNO3 5
1001
HNO
reactivo
mol
HNO
Lgreactivo
63.0
g HNO
HNO
Lmol
1001
g HNO
3 3 11
molHNO
15.9mol
HNO
3 33 15.9
3 3
cHNO
5
33
55
<<1616MM
cHNO
3 3 5
reactivo
L reactivo
63.0
LL
reactivo
L reactivo
63.0g HNO
g HNO
3 3

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.

Densidad expresa la masa por

unidad de volumen de una sustancia. En unidades si, la densidad se
expresa en unidades de kg/L o, de
manera alternativa, como g/mL.
Gravedad especfica es la proporcin de masa de una sustancia con
respecto a un volumen igual de
agua.

74CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

cido clor drico

Figura 4.1Etiqueta de un frasco de cido clorhdrico grado analtico. Observe que la gravedad especfica del
cido sobre el intervalo de temperatura de 60 a 80 F es especificada en la etiqueta. (Etiqueta proporcionada por
Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ 08865).

TABLA 4.3
Gravedades especficas de cidos y bases concentrados comerciales
Reactivo

Concentracin, % (p/p)

Gravedad especfica

cido actico

99.7

1.05

Amonaco

29.0

0.90

cido clorhdrico

37.2

1.19

cido fluorhdrico

49.5

1.15

cido ntrico

70.5

1.42

cido perclrico

71.0

1.67

cido fosfrico

86.0

1.71

cido sulfrico

96.5

1.84

EJEMPLO 4.11
Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de una disolucin concentrada que tiene una gravedad especfica de 1.18 y es 37% (p/p) HCl (36.5 g/mol).
Solucin
Procediendo como en el ejemplo 4.10, primero debemos calcular la concentracin molar del reactivo concentrado. Despus calculamos el nmero de moles de cido necesarias para obtener la disolucin diluida. Finalmente, dividimos el segundo valor entre el

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.

4CEstequiometra qumica 75

primero para obtener el volumen de cido concentrado necesario. As, para obtener la
concentracin del reactivo, escribimos
3
1.18
33 g10reactivo
g reactivo 37 g37
g HCl
1 mol HCl
1.18
3 10
c
5
3 HCl 3 13mol HCl 5 12.0
5 12.0
HCl
cHCl 5
M M
3
L
reactivo
100
g
reactivo
36.5
g HCl
L reactivo
100 g reactivo 36.5 g HCl

El nmero
de moles
de HCl
requerido
El nmero
de moles
de HCl
requerido
est est
dadodado
por por

cHCl 5

1.18 3 103 g reactivo

37 g HCl

L reactivo
100 g reactivo
1
L
6.0
mol
HCl
1L
6.0 mol HCl
no. mol
5 100
5 0.600
HCl de moles de HCl requerido est dado por
no. mol
HClHCl
5 100
mL mL
3 3 1000 mL
3 3
5 0.600
molElmol
HCl
nmero
1000 mL
L L

ltimo,
obtener
el volumen
de reactivo
concentrado,
escribimos no. mol HCl 5 100 mL 3
Por Por
ltimo,
parapara
obtener
el volumen
de reactivo
concentrado,
escribimos

1 mol HCl
51
36.5 g HCl

1L
6.0 mol HCl
3
5 0.600 mo
1000 mL
L

1 L r1 L r
vol concd
reactivo
5 0.600
5 0.0500
L50.0
o 50.0
vol concd
reactivo
5 0.600
mol mol
HClHCl
3 3 12.0 mol HCl
5 0.0500
L oPor
mL mL
ltimo,
para obtener el volumen de reactivo concentrado, escribimos
12.0 mol HCl
lo tanto,
aforamos
50 mL
del reactivo
concentrado
a 600
totales.vol concd reactivo 5 0.600 mol HCl 3
Por Por
lo tanto,
aforamos
50 mL
del reactivo
concentrado
a 600
mL mL
totales.

1Lr
12.0 mol HCl

5 0.0500 L o

Por lo tanto, aforamos 50 mL del reactivo concentrado a 600 mL totales.

La solucin al ejemplo 4.11 est basada en la siguiente y til relacin, la cual utilizaremos en un sinnmero de ocasiones:

Vconcd
3 cconcd
Vdil 3 cdil
Vconcd
3 cconcd
5 V5
dil 3 cdil

(4.4)(4.4)

donde los dos trminos del lado izquierdo son el volumen y la concentracin molar de
una disolucin concentrada que se utiliza para preparar una disolucin diluida, la cual
tiene el volumen y concentracin dados
por los trminos
molconcd
moldilcorrespondientes del lado deremol
3 concd
5de
Ldilmol
3 dilel nmero de moles de soluto en la
Lconcd
cho. Esta ecuacin est basada
el
hecho
que
3sobre
5
L
3
Lconcd
Lconcd dil
Lconcd
Ldil Ldil
disolucin diluida debe igualar al nmero
de moles en
la disolucin concentrada. Observe
mmol
concd
mmolconcd
que los volmenes pueden ser
o litros, 5
siempre
mLmililitros
mLdil y cuando se utilicen las mismas
concd
mLconcd
3 3 mL 5 mL
dil
unidades para ambas disoluciones.
mLconcdconcd
mmoldil
mmol
dil
3 3 mL
mLdil dil

4C ESTEQUIOMETRA QUMICA

Estequiometra es la relacin cuantitativa entre las cantidades de especies qumicas que

reaccionan. Esta seccin proporciona una breve revisin de la estequiometra y sus aplicaciones a los clculos qumicos.

Vconcd 3 cconcd 5 Vdil 3 cdil

ecuacin 4.4 puede ser
Lautilizada
con L mol/L o mL y
mmol/mL. Por lo tanto,

Lconcd 3

molconcd
moldil
5 Ldil 3
Lconcd
Ldil

mLconcd 3
3

mmolconcd
5 mLdil
mLconcd

mmoldil
mLdil

4C.1Frmulas empricas y frmulas moleculares

Una frmula emprica indica la proporcin del nmero completo de tomos ms simple
en un compuesto qumico. En contraste, una frmula molecular especifica el nmero de
tomos en una molcula. Dos o ms sustancias pueden tener la misma frmula emprica,
pero frmula molecular distinta. Por ejemplo, CH2O es la frmula emprica y molecular
del formaldehido; es tambin la frmula emprica de sustancias tan diversas como el cido
actico, C2H4O2; gliceraldehido, C3H6O3; y glucosa, C6H12O6, as como de otras 50 sustancias que contienen 6 o menos tomos de carbono. Podemos calcular la frmula emprica de un compuesto a partir de su composicin porcentual. Para determinar la frmula
molecular, debemos conocer la masa molar del compuesto.

estequiometra de una
Lareaccin
es la relacin

entre el nmero de moles

de reactantes y productos
representados por una
ecuacin qumica balanceada.

76CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

Figura 4.2Diagrama de flujo

para realizar clculos estequiomtricos. 1) Cuando se conoce la
masa de un reactivo o producto,
la masa debe ser convertida
primero al nmero de moles,
utilizando la masa molar. 2) La
proporcin estequiomtrica dada
por la ecuacin qumica para la
reaccin es entonces utilizada para
encontrar el nmero de moles de
otro reactivo que se combina con
la sustancia original o el nmero de
moles de producto que se forma.
3) Finalmente, la masa del otro
reactivo o del producto se calcula a
partir de su masa molar.

1)

2)

Masa

Moles

Dividir
entre la
masa molar

3)
Moles

Multiplicar
por la
proporcin
estequiomtrica

Masa

Multiplicar
por la
masa molar

Una frmula estructural proporciona informacin adicional. Por ejemplo, las sustancias qumicamente distintas, etanol y ter dimetlico comparten la frmula molecular
C2H6O, pero sus frmulas estructurales, C2H5OH y C3OCH3, revelan las diferencias
estructurales entre estos compuestos que no se observan en su frmula molecular comn.

4C.2Clculos estequiomtricos
Una ecuacin qumica balanceada indica las proporciones combinadas, o la estequiometra en unidades de moles de los reactantes (o reactivos) y sus productos. Por lo tanto,
la ecuacin

Con frecuencia, el estado

fsico de las sustancias que
aparecen en las ecuaciones
es indicado por las letras (g),
(l), (s) y (ac), los cuales se
refieren a los estados gaseoso,
lquido, slido y disolucin
acuosa, respectivamente.

2NaI(ac) 1 Pb(NO3)2(ac) S PbI2(s) 1 2NaNO3(ac)

indica que 2 moles de yoduro de sodio acuoso se combinan con 1 mol de nitrato de
plomo(II) acuoso para producir 1 mol de yoduro de plomo(II) slido y 2 moles de nitrato
de sodio acuoso.2
El ejemplo 4.12 demuestra cmo estn relacionados la masa en gramos de reactantes y
productos en una reaccin qumica. Como se muestra en la figura 4.2, un clculo de este
tipo es un proceso de tres pasos: 1) la masa conocida de una sustancia se transforma en
gramos en un nmero correspondiente al nmero de moles, 2) se multiplica el nmero de
moles por un factor que considera la estequiometra y 3) se convierte de nuevo el nmero
de moles a las unidades mtricas solicitadas para la respuesta.

EJEMPLO 4.12

a) Cul es la masa de AgNO3 (169.9 g/mol) necesaria para convertir 2.33 g de

Na2CO3 (106.0 g/mol) en Ag2CO3? b) Cul es la masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol)
que se formar?
Solucin
CO33(aq)
(ac) 1
a) Na
Na22CO
(a)
1 2AgNO
2AgNO33(ac)
(aq)S
SAg
Ag22CO
CO33(s)
(s)1
12NaNO
2NaNO33(ac)
(aq)
Paso 1.
1 mol Na2CO3
106.0 g Na2CO3
5 0.02198 mol Na2CO3

cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 2.33 g Na2CO3 3

En este ejemplo, es una ventaja representar la reaccin en trminos de los compuestos qumicos. Si deseamos
enfocarnos en las especies reactivas, la ecuacin inica neta es preferible:
2I2(ac) 1 Pb21(ac) S PbI (s)
2I2(aq) 1 Pb21(aq) S PbI2(s)2
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.

4CEstequiometra qumica 77

Paso 2. La ecuacin balanceada revela que

cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 0.02198 mol Na2CO3 3

2 mol AgNO3
1 mol Na2CO3

5 0.04396 mol AgNO3

En este paso, el factor estequiomtrico es (2 mol AgNO3)/(1 mol Na2CO3).
Paso 3.
169.9 g AgNO3
masa AgNO3 5 0.04396 mol AgNO3 3
5 7.47 g AgNO3
Paso
ecuacinbalanceada
balanceadarevela
revelaque
que mol AgNO3
Paso
2.2. LaLaecuacin
b) cantidad de Ag2CO3 5 cantidad de Na2CO3 5 0.02198 mol2 2mol
molAgNO
AgNO
3 3
nAgNO
0.02198mol
molNaNa
cantidaddedeAgNO
AgNO
cantidad
nAgNO
550.02198
3 5
2CO
3 3
3 5
2CO
3 3
3 3
molNaNa
CO
275.7 g Ag2CO3 1 1mol
CO
2
2
3 3
masa Ag2CO3 5 0.02198 mol Ag2CO3 3
5 6.06 g Ag2CO3
0.04396mol
molAgNO
mol
AgAgNO
550.04396
2CO
3 33
estepaso,
paso,el elfactor
factorestequiomtrico
estequiomtricoeses(2(2mol
molAgNO
AgNO
molNaNa
).
EnEneste
mol
3)/(1
2CO
3)/(1
2CO
3).3
Paso
Paso
3.3.
EJEMPLO 4.13

169.9g AgNO
g AgNO
169.9
3 3
0.04396
molAgNO
AgNO
7.47
gmezclan
AgNO
AgNO
5
0.04396
mol
557.47
g AgNO
3 5
3 3
Cul masa
esmasa
laAgNO
masa
Ag
quemol
se forma
cuando
se
3de
3 3
3 3 25.0
2CO3 (275.7 g/mol)
AgNO
mol AgNO3 3
mL de AgNO3 0.200 M con 50.0 mL de Na2CO3 0.0800 M?
cantidaddedeAgAg
cantidaddedeNaNa
0.02198mol
mol
b)b)cantidad
cantidad
0.02198
2CO
3 5
2CO
3 5
2CO
3 5
2CO
3 5
Solucin
275.7g(yAg
gsolo
Ag
2CO
2CO
3 3 de los tres resultados
La mezcla
de estas
dos
disoluciones
resultar
en275.7
uno
uno)
masa
0.02198mol
molAg
Ag
56.06
6.06g Ag
g Ag
masa
AgAg
0.02198
2CO
3 5
2CO
3 3
2CO
2CO
3 5
2CO
3 3
2CO
3 3
1
L5
AgNO
3
mol
Ag
CO
siguientes:
mol Ag32CO
2 3 3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 25.0 mL AgNO
3
1000 mL AgNO3
a) Un exceso de AgNO3 permanecer despus de que la reaccin se haya completado.
0.200
mol
AgNO
3
b) Un exceso de Na
la reaccin.
32CO3 permanecer tras
5 haberse
5.00 3 completado
1023 mol AgNO
3
L AgNO
c) No habr exceso de ningn
reactivo
(es
decir,
el
nmero
de
moles
de Na2CO3 es exacta3
mente igual a dos veces el nmero de moles de AgNO3).
1 L Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 50.0 mL Na2CO3 soln 3
Como primer paso, debemos establecer cul de estas situaciones 1000
ocurrir
mLmediante
Na2CO3el clculo
de las cantidades de reactivos (en moles) disponibles antes de mezclar las disoluciones.
0.0800 mol Na2CO3
3
5 4.00 3 1023 mol Na2CO3
Las cantidades iniciales son
L Na2CO3
AgNO
1 1L LAgNO
3 3
cantidaddedeAgNO
AgNO
nAgNO
5
25.0
mL
AgNO
3
cantidad
nAgNO
5
25.0
mL
AgNO
3
3 5
3
3
3 5
3
3
1000mL
mLAgNO
AgNO
1000
3 3
0.200mol
molAgNO
AgNO
0.200
3
3
2323 mol AgNO
5.00331010
33
555.00
mol AgNO3 3
AgNO
L LAgNO
3 3
1 mol Ag2CO3
275.7 g Ag2CO3
2CO
masa Ag2CO3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3 3
3 1 1L LNaNa
2CO
3 3
cantidaddedeNaNa
nNa
50.0mL
mLNa2Na
mol Ag2CO3
cantidad
nNa
5550.0
CO
soln
333
2CO
3 5
2CO
3 soln
2CO
2CO
3 5
2mol
3AgNO
2CO
3 3
1000mL
mLNaNa
1000
2CO
2CO
3 3
5 0.689 g Ag2CO3
CO
0.0800
mol
Na
0.0800 mol Na2CO
2 3 3
2323 mol Na CO
4.00331010
33
554.00
mol Na2CO
2 3 3
CO
L LNaNa
CO
2 2 3 3

Puesto que cada ion CO322 reacciona con dos iones Ag+, se necesitan 2 3 4.00 3 1023 5
8.00 3 1023 mol AgNO3 para reaccionar con el Na2CO3. Como el AgNO3 disponible es
insuficiente, la situacin b) prevalece y el nmero de moles de Ag2CO3 producido estar
limitado por la cantidad de AgNO3 disponible. As,
molAgAg
275.7 g Ag2CO
1 1mol
2CO
2CO
3 3 275.7 g Ag2CO
3 3
2323 mol AgNO 3
masa
5.00331010
masa
AgAg
5.00
mol AgNO3 3
33
2CO
3 5
3
2CO
3 5
2
mol
AgNO
mol
Ag
CO
2 mol AgNO3 3
mol Ag2CO
2 3 3
5
0.689
g
Ag
CO
5 0.689 g Ag2CO
2 3 3

78CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

EJEMPLO 4.14
Cul ser la concentracin molar analtica de Na2CO3 en la disolucin producida
cuando se mezclan 25 mL de AgNO3 0.200 M con 50 mL de Na2CO3 0.800 M?
Solucin
Vimos en el ejemplo previo que la formacin de 5.00 3 1023 mol de AgNO3 requiere
2.50 3 1023 mol de Na2CO3. El nmero de moles de Na2CO3 que no reacciona est
dado por
1 mol Na2CO3
23
23
5 4.00
4.00 3
3 10
1023
mol Na
Na2CO
CO3 2
2 5.00
5.00 3
3 10
1023
mol AgNO
AgNO3 3
3 1 mol Na2CO3
Na2CO3 5
nnNa
mol
mol
2
3
3
2CO3
mol AgNO
AgNO3
22 mol
3
23
23 mol Na2CO3
5
1.50
3
10
5 1.50 3 10 mol Na CO
2

Por definicin, la concentracin molar es el nmero de moles de Na2CO3/L. Por lo tanto,

23
1.50 3 1023
mol Na2CO3 1000
1000 mL
mL
cc Na2CO3 5
5 1.50 3 10 mol Na2CO3 3
3
5 0.0200
0.0200 M
M Na
Na2CO
CO3
5
Na2CO3
2
3
(50.0 1
1 25.0)
25.0) mL
mL
(50.0
11 LL

En este captulo revisamos muchos de los conceptos qumicos y habilidades necesarias

bsicos para el estudio efectivo de la qumica analtica. En los captulos restantes del libro,
usted utilizar estas bases firmes conforme explore los mtodos del anlisis qumico.

TAREA
EN
LNEA

Este captulo inicia con una fotografa de una esfera casi perfecta de silicio que se utiliza para
determinar el nmero de Avogadro. Cuando esta medicin se haya completado, el kilogramo ser
redefinido de la masa de un cilindro Pt-Ir alojado en Pars a la masa de un mltiplo conocido
del nmero de Avogadro de tomos de silicio. Este ser conocido como kilogramo silicio. Utilice su navegador para conectarse a www.cengage.com/chemistry/skoog/fac9*. En el Chapter
Resources Menu (Men Recursos de Captulo), seleccione Web Works (Tarea en lnea). Localice
la seccin del captulo 4 y d clic en el vnculo al artculo del sitio web de la Royal Society of
Chemistry (Sociedad Real de Qumica) escrito por Peter Atkins que discute el significado del
kilogramo silicio y lea el artculo. Despus seleccione, en el mismo sitio web, el vnculo al artculo
que trata sobre la consistencia del nmero de Avogadro. Cmo se relacionan la constante de
Planck, el nmero de Avogadro y el kilogramo silicio? Por qu el kilogramo est siendo redefinido? Cul es la incertidumbre en el nmero de Avogrado en la actualidad? Cul es la velocidad
de perfeccionamiento en la incertidumbre del nmero de Avogadro?
*Este material se encuentra disponible solo en ingls.

PREGUNTAS Y PROBLEMAS
4.1 Defina
*a) milimol.
b) masa molar.
*c) masa milimolar.
d) partes por milln.
4.2 Cul es la diferencia entre concentracin molar de
especies y concentracin molar analtica?
*4.3 Enuncie dos ejemplos de unidades derivadas de las unidades bsicas fundamentales del si.

4.4 Simplifique las siguientes cantidades utilizando una

unidad con un prefijo adecuado
*a) 3.2 3 108 Hz.
b) 4.56 3 1027 g.
*c) 8.43 3 107 moles.
d) 6.5 3 1010 s.
*e) 8.96 3 106 nm.
f ) 48,000 g.
*4.5 Demuestre que un gramo es un mol de unidades de
masa atmica unificadas.

Preguntas y problemas 79

4.6 En uno de los pies de figura sugerimos que el kilogramo

estndar ser definido pronto como 1000/12 del nmero
de Avogadro de tomos de carbono. Demuestre que esta
afirmacin es matemticamente correcta y discuta las
implicaciones de esta nueva definicin del kilogramo.
*4.7 Encuentre el nmero de iones Na 1 en 2.92 g de
Na3PO4.
4.8 Encuentre el nmero de iones K1 en 3.41 moles de
K2HPO4.
*4.9 Encuentre la cantidad (en moles) del elemento indicado
a) 8.75 g de B2O3.
b) 167.2 mg de Na2B4O710H2O.
c) 4.96 g de Mn3O4.
d) 333 mg de CaC2O4.
4.10 Encuentre la cantidad, en milimoles, de las especies
indicadas
a) 850 mg de P2O5.
b) 40.0 g de CO2.
c) 12.92 g de NaHCO3.
d) 57 mg de MgNH4PO4.
*4.11 Encuentre el nmero de milimoles de soluto en
a) 2.00 L de KMnO4 0.0555 M.
b) 750 mL de KSCN 3.25 3 1023 M.
c) 3.50 L de una disolucin que contiene 3.33 ppm
de CuSO4.
d) 250 mL de KCl 0.414 M.
4.12 Encuentre el nmero de milimoles de soluto en
a) 226 mL de HClO4 0.320 M.
b) 25.0 L de K2CrO4 8.05 3 1023 M.
c) 6.00 L de una disolucin acuosa que contiene 6.75
ppm de AgNO3.
d) 537 mL de KOH 0.0200 M.
*4.13 Cul es la masa en miligramos de
a) 0.367 moles de HNO3?
b) 245 mmol de MgO?
c) 12.5 moles de NH4NO3?
d) 4.95 moles de (NH4)2Ce(NO3)6 (548.23 g/mol)?
4.14 Cul es la masa en gramos de
a) 3.20 moles de KBr?
b) 18.9 mmol de PbO?
c) 6.02 moles de MgSO4?
d) 10.9 mmol de Fe(NH4)2(SO4) 6H2O?
4.15 Cul es la masa en miligramos de soluto en
*a) 16.0 mL de sacarosa 0.350 M (342 g/mol)?
*b) 1.92 L de 3.76 3 1023 M H2O2?
c) 356 mL de una disolucin que contiene 2.96 ppm
de Pb(NO3)2?
d) 5.75 mL de KNO3 0.0819 M?
4.16 Cul es la masa en gramos de soluto en
*a) 250 mL de H2O2 0.264 M?

b) 37.0 mL de cido benzoico 5.75 3 1024 M (122 g/
mol)?
c) 4.50 L de una disolucin que contiene 31.7 ppm
de SnCl2?
d) 11.7 mL de KBrO3 0.0225 M?

4.17 Calcule el valor p para cada uno de los iones indicados

a continuacin:
*a) Na1, Cl- y OH2 en una disolucin 0.0635 M de
NaCl y 0.0403 M en NaOH.
b) Ba21, Mn21 y Cl- en una disolucin 4.65 3 1023
M de BaCl2 y 2.54 M en MnCl2.
*c) H1, Cl2 y Zn21 en una disolucin 0.400 M en
HCl y 0.100 M de ZnCl2.
d) Cu21, Zn21 y NO32 en una disolucin 5.78 3 102
M de Cu(NO3)2 y 0.204 M en Zn(NO3)2.
*e) K1, OH y Fe(CN)642 en una disolucin 1.62 3
107 M en K4Fe(CN)6 y 5.12 3 107 M en KOH.
f ) H1, Ba21 y ClO4 M en una disolucin 2.35 3
104 M en Ba(ClO4)2 y 4.75 3 104 M en HClO4.
4.18 Calcule la concentracin molar del ion H3O1 de una
disolucin que tiene un pH de
*a) 4.31.
*c) 0.59.
*e) 7.62.
*g) 0.76.
b) 4.48.
d) 13.89.
f ) 5.32.
h) 0.42.
4.19 Calcule la funcin p para cada ion en una disolucin
*a) 0.0300 M de NaBr.
b) 0.0200 M de BaBr2.
*c) 5.5 3 1023 M de Ba(OH)2.
d) 0.020 M de HCl y 0.010 M de NaCl.
*e) 8.7 3 1023 M de CaCl2 y 6.6 3 1023 M de BaCl2.
f ) 2.8 310 28 M de Zn(NO 3 ) 2 y 6.6 3 10 27 M
Cd(NO3)2.
4.20 Convierta las siguientes funciones p a concentraciones
molares:
a) pH 5 1.020.
*e) pLi 5 12.35.
b) pOH 5 0.0025.
f ) pNO3 5 0.034.
*c) pBr 5 7.77.
*g) pMn 5 0.135.
d) pCa 5 0.221.
h) pCl 5 9.67
*4.21 El agua de mar contiene un promedio de 1.08 3 103
ppm de Na1 y 270 ppm de SO422. Calcule
a) la concentracin molar de Na+ y SO422 dada que la
densidad promedio del agua de mar es 1.02 g/mL.
b) el pNa y pSO4 para el agua de mar.
4.22 En promedio, la sangre humana contiene 300 nmol de
hemoglobina (Hb) por litro de plasma y 2.2 mmol por
litro de sangre total. Calcule
a) la concentracin molar en cada uno de estos
medios.
b) el pHb en plasma en suero humano.
*4.23 Una disolucin fue preparada para disolver 5.76 g de
KClMgCl26H2O (277.85 g/mol en agua suficiente
para producir 2.000 L. Calcule
a) la concentracin analtica molar de KClMgCl2 en
esta disolucin
b) la concentracin molar de Mg21.
c) la concentracin molar de Cl-.
d) el por ciento peso/volumen de KClMgCl26H2O.
e) el nmero de milimoles de Cl2 en 25.0 mL de esta
disolucin.
f ) ppm K1.
g) pMg para la disolucin.
h) pCl para la disolucin.

80CAPTULO 4

Clculos utilizados en la qumica analtica

4.24 Una disolucin fue preparada al disolver 1210 mg de

K3Fe(CN)6 (329.2 g/mol) en suficiente agua para producir 775 mL. Calcule
a) la concentracin molar analtica de K3Fe(CN)6.
b) la concentracin molar de K1.
c) la concentracin molar de Fe(CN)632.
d) el por ciento peso/volumen de K3Fe(CN)6.
e) el nmero de milimoles de K1 en 50.0 mL de esta
disolucin.
f ) ppm Fe(CN)632.
g) pK para la disolucin.
h) pFe(CN)6 para la disolucin.
*4.25 Una disolucin 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.86 g/
mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Calcule
a) la concentracin molar analtica de Fe(NO3)3 en esta
disolucin.
b) la concentracin molar de NO32 en la disolucin.
c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 contenida en cada
litro de esta disolucin.
4.26 Una disolucin 12.5% (p/p) NiCl2 (129.61 g/mol)
tiene una densidad de 1.149 g/mL. Calcule
a) la concentracin molar de NiCl2 en esta disolucin.
b) la concentracin molar de Cl- de la disolucin.
c) la masa en gramos de NiCl2 contenida en cada litro
de esta disolucin.
*4.27 Describa la preparacin de
a) 500 mL de 4.75% (p/v) etanol acuoso (C2H5OH,
46.1 g/mol).
b) 500 g de 4.75% (p/p) etanol acuoso.
c) 500 mL de 4.75% (v/v) etanol acuoso.
4.28 Describa la preparacin de
a) 2.50L de 21.0% (p/v) glicerol acuoso (C3H 8O 3,
92.1 g/mol).
b) 2.50 kg de 21.0% (p/p) glicerol acuoso.
c) 2.50 L de 21.0% (v/v) glicerol acuoso.
*4.29 Describa la preparacin de 750 mL de H3PO4 6.00 M
a partir del reactivo comercial que es 86% (p/p) y que
tiene una gravedad especfica de 1.71.
4.30 Describa la preparacin de 900 mL de HNO3 3.00 M
a partir del reactivo comercial que es 70.5% HNO3
(p/p) y que tiene una gravedad especfica de 1.42.
*4.31 Describa la preparacin de
a) 500 mL de AgNO3 0.0750 M a partir del reactivo
slido.
b) 1.00 L de HCl 0.285 M, comenzando con una disolucin 6.00 M del reactivo.
c) 400 mL de una disolucin 0.0810 M de K+, partiendo del K4Fe(CN)6 slido.
d) 600 mL de BaCl2 3.00% (p/v) acuoso a partir de
una disolucin BaCl2 0.400 M.
e) 2.00 L de HClO4 0.120 M a partir del reactivo
comercial [HClO 4 71.0% (p/p), sp gr (gravedad
especfica) 1.67].
f ) 9.00 L de una disolucin que es 60.0 ppm en Na+,
partiendo del Na2SO4 slido.

4.32 Describa la preparacin de

a) 5.00 L de KMnO4 0.0500 M a partir del reactivo
slido.
b) 4.00 L de HClO4 0.250 M, a partir de una disolucin 8.00 M del reactivo.
c) 400 mL de una disolucin 0.0250 M de I2, partiendo de MgI2.
d) 200 mL de 1.00% (w/v CuSO4 acuoso a partir de
una disolucin de CuSO4 0.365 M.
e) 1.50 L de NaOH 0.215 M a partir del reactivo
comercial [NaOH 50% (p/p), sp gr 1.525].
f ) 1.50 L de una disolucin 12.0 ppm en K1, partiendo de K4Fe(CN)6 slido.
*4.33 Qu masa de La(IO3)3(663.6 g/mol) slido se forma
cuando 50.0 mL de La31 0.250 M se mezclan con
75.0 mL de 0.302 M IO3-?
4.34 Qu masa de PbCl2 (278.10 g/mol) slido se forma
cuando 200 mL de Pb21 0.125 M se mezclan con 400
mL de Cl2 0.175 M?
*4.35 Exactamente 0.2220 g de Na2CO3puro fue disuelto en
100.0 mL de HCl 0.0731 M.
a) Qu masa en gramos de CO2 liber?
b) Cul era la concentracin molar del exceso de reactante (HCl o Na2CO3)?
4.36 Exactamente 25.0 mL de una disolucin 0.3757 M de
Na3PO4 fueron mezclados con 100.00 mL de HgNO3
0.5151 M.
a) Qu masa de Hg3PO4 slido se form tras haberse
completado la reaccin?
b) Cul es la concentracin molar de las especies que
no reaccionaron (Na3PO4 o HgNO3) tras completarse la reaccin?
*4.37 Exactamente 75.00 mL de una disolucin 0.3132 M
de Na2SO3 fueron tratados con 150.0 mL de HClO4
0.4025 M y hervidos para retirar el SO2 formado.
a) Cul fue la masa en gramos de SO2 que se liber?
b) Cul fue la concentracin del reactivo sin reaccionar (Na2SO3 o HClO4) tras completarse la reaccin?
4.38 Qu masa de MgNH4PO4 precipit cuando 200.0
mL de una disolucin 1.000% (p/v) de MgCl2 fue tratada con 40.0 mL de Na3PO4 0.1753 M y un exceso
de NH41? Cul era la concentracin molar del reactivo en exceso (Na3PO4 o MgCl2) despus de haberse
completado la precipitacin?
*4.39 Qu volumen de AgNO3 0.01000 M se necesitara
para precipitar todo el I2 en 200.0 mL de una disolucin que contiene 24.32 ppt KI?
4.40 Exactamente 750.0 mL de una disolucin que contena 480.4 ppm de Ba(NO3)2 fueron mezclados con
200.0 mL de una disolucin que era 0.03090 M en
Al2(SO4)3.
a) Qu masa de BaSO4 slido se form?
b) Cul fue la concentracin molar del reactivo sin
reaccionar: [Al2(SO4)3 o Ba(NO3)2]?

Preguntas y problemas 81

4.41 Desafo: De acuerdo con Kenny et al.,3 el nmero de Avogadro NA puede ser calculado a partir de la siguiente ecuacin, utilizando mediciones sobre esferas fabricadas a partir
de un monocristal ultrapuro de silicio:
NA 5

nMSiV
ma3

donde
NA 5 nmero de Avogadro
n 5 nmero de tomos por celda unitaria
en la red cristalina del silicio 5 8
MSi 5 la masa molar del silicio
V 5 el volumen de la esfera de silicio
m 5 masa de la esfera
a 5 parmetro de la red cristalina 5
d(220) "22 1 22 1 02

e)
f)
g)

a) Derive la ecuacin para el nmero de Avogadro.

b) Para los datos recientemente reunidos por Andreas et
al.4 sobre la esfera AVO28-S5 en la tabla de abajo, calcule la densidad del silicio y su incertidumbre. Puede
esperar a calcular la incertidumbre hasta que haya estudiado el captulo 6.
Variable

Volumen de la esfera, cm3

Masa de la esfera, g
Masa molar, g/mol
Espaciamiento de la red
cristalina d(220), pm

Valor

Incertidumbre
relativa

431.059059
1000.087560
27.97697026
543.099624

23 3 109
3 3 109
6 3 109
11 3 109

h)
i)

j)

c) Calcule el nmero de Avogadro y su incertidumbre.

d) Presentamos los datos de solo una de las dos esferas
de silicio utilizadas en estos estudios. Analice los datos

para la esfera AVO28-S8 citados en la nota 3 y

determine un segundo valor para NA. Despus de
haber estudiado el captulo 7, compare sus
dos valores para N A y decida si la diferencia en
los dos nmeros es estadsticamente significativa.
Si las diferencias entre los valores no son significativas, calcule un valor medio para el nmero de
Avogadro determinado a partir de las dos esferas y
la incertidumbre de la media.
Cul de las variables en la tabla tiene la influencia
ms significativa sobre el valor que calcul y por
qu?
Qu mtodos experimentales fueron empleados para realizar las mediciones mostradas en la
tabla?
Discuta sobre las variables experimentales que
pudieran contribuir a la incertidumbre de cada
medida.
Sugiera mtodos que permitiran mejorar la determinacin del nmero de Avogadro.
Utilice un navegador para localizar el sitio web del
nist sobre constantes fsicas fundamentales. Analice los valores aceptados del nmero de Avogadro y su incertidumbre (del 2010 o posteriores) y
comprelas con aquellas que obtuvo en sus clculos. Discuta cualquier diferencia y sugiera posibles
causas para las discrepancias.
Qu innovacin tecnolgica de las dcadas anteriores condujo a la fcil disponibilidad del silicio
ultrapuro? Qu pasos deben considerarse para
minimizar los errores asociados con las impurezas
en el silicio utilizado para fabricar las esferas casi
perfectas?5

M. J. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, 587, DOI:
10.1109/19.918198.
4
B. Andreas et al., Phys. Rev. Lett., 2011, 106, 030801, DOI: 10.1103/
PhysRevLett.106.030801.
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P. Becker et al., Meas. Sci. Technol., 2009, 20, 092002,

DOI:10.1088/0957-0233/20/9/092002.