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ENTALPIA

Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y


[thlp], calentar) es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula,
cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con
su entorno.
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede
intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin quimica a presion constante, el
cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un
cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor
latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de
entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante.
El trmino de entalpa fue acuado por el fsico
alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV,
donde U es la energa interna, p es la presin y V
es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones
iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de
entalpa ( H).
H = Hf Hi
La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas.
El calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida
puesto que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones
qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. La situacin ms
frecuente es la de las reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es
el cambio de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de reaccin". La
entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende de la trayectoria.

Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la


reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya
variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el sistema durante la reaccin) son
llamadas reacciones exotrmicas.
o

Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas,


como consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la temperatura
del sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de
paredes adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.

Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema


permanece constante con independencia de la transferencia de energa que
tiene lugar debido al cambio en la composicin.

https://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa
http://www.monografias.com/trabajos17/calorimetria/calorimetria.shtml

ENTALPA LIBRE
Es la energa liberada por un sistema para realizar trabajo til a presin constante. sta se
representa con el smbolo G y considera ambos cambios de tal forma que:
G = H
TS
La energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una
funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de
espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda
ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa
del universo aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de alrededor y del sistema.
Por lo general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de
la entropa de alrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin
termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de
forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.
La Energa Libre de Gibbs, que viene dada por la expresin siguiente:

G = H TS

G es una funcin de estado extensiva (depende nicamente del estado inicial y final y de la
cantidad total de materia que contenga el sistema considerado). Si estamos considerando una
reaccin qumica, en la que pasamos de unos reactivos a unos productos, la expresaremos
como incrementos: G = H TS
El factor de entalpa, H, representa la energa total del sistema, mientras que el
factor TS representa la energa no aprovechable de dicha energa total, es decir,
energa que el sistema no puede utilizar para realizar un trabajo. Por esto a G se la
llama energa libre o entalpa libre, porque es la fraccin o la cantidad de la energa
total que s puede ser aprovechable como trabajo til. Por este motivo es dicha
magnitud, y no la entalpa ni la entropa, el factor determinante de la espontaneidad de una
reaccin qumica, ya que representa la energa efectivamente disponible en procesos
realizados a presin y temperatura constante. As, en funcin del signo de la variacin de
energa libre de Gibbs, tenemos tres posibilidades:
G > 0, positivo: Reaccin no espontnea
G = 0, Sistema en equilibrio
G < 0, negativo: Reaccin espontnea
Teniendo en cuenta la expresin matemtica considerada, podemos establecer el signo de la
variacin de energa libre de Gibbs de forma cualitativa conociendo los signos de la variacin
de entalpa y de la variacin de entropa, H y S. As, tendremos cuatro posibilidades
distintas:

Ejemplo 1: Calcular la variacin de la energa libre a 25 0C y 1 atmsfera de presin


para la siguiente reaccin y establecer si es o no espontnea.
CH4(g)

2O2(g)

G0 = -32.89 kJ/mol + G0 = 0

CO2(g)

2H2O(l)

G0 = -394.4 kJ/mol + G0 = -237.2 kJ/mol

G0reaccin = n G0productos

n G0reactivos

G0reaccin = -868.8 kJ (-32.89 kJ)


G0reaccin = -835.91 kJ
G0reaccin< 0

Reaccin espontnea

Si la reaccin se lleva a cabo a otra temperatura, es necesario hacer una correccin y se


utiliza:
G0reaccin = H0 reaccin TS0reaccin
Si la reaccin se realiza a 400 K, se calcula:
H0reaccin = -890.4 kJ

S0reaccin = 353.4 J/K 186.19 J/K =167.21 J/K


Nota: El valor de S0 por ser pequeo est reportado en J/K mol

G0reaccin = H0 reaccin TS0reaccin

G0reaccin = -957.28

Reaccin espontnea

http://prepa8.unam.mx/academia/colegios/quimica/infocab/unidad118.html
http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/energia-libre-de-gibbs/

http://www.educaplus.org/_oa/energia_libre_gibbs.swf

ENTALPIA LIBRE ESTANDAR O NORMAL


La variacin de la entalpa estndar (denotada como H0 o HO) es la variacin de entalpa
que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante
una reaccin qumica bajo condiciones normales. Sus unidades son los kJ/mol en el sistema
internacional.
Una variacin de la entalpa estndar de una reaccin comn es la variacin de la
entalpa estndar de formacin, que ha sido determinada para una gran cantidad de
sustancias. La variacin de entalpa de cualquier reaccin bajo cualesquiera condiciones se
puede computar, obtenindose la variacin de entalpa de formacin de todos los reactivos y
productos. Otras reacciones con variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin
de la entalpa estndar de combustin) y la neutralizacin (variacin de la entalpa estndar
de neutralizacin).

La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin, que recibe el


nombre de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si la
reaccin se lleva a cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en
termoqumica. As, la entalpa normal o estndar de formacin (tambin llamada a veces
calor normal de formacin), se representa por Hof y es la variacin de entalpa cuando se
forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en estado normal (esto es, en
el estado de agregacin y forma alotrpica ms estable a la que dichos elemento se hallan en
condiciones estndar).
Esta entalpa de formacin podr ser positiva, reaccin endotrmica, o negativa, reaccin
exotrmica. Por ejemplo, es exotrmica la reaccin de formacin de perxido de
hidrgeno a partir de sus elementos, hidrgeno y oxgeno, en estado gaseoso, que es como
se encuentran en condiciones estndar:

Mientras que la reaccin de formacin del eteno, C2H4, es endotrmica, es decir, absorbe
calor cuando se produce:

Como vemos, en esta ltima reaccin hemos indicado que el carbono, adems de estar en
estado slido, est en forma de grafito. Esto se debe a que el carbono tiene distintas formas
alotrpicas, es decir, compuestas por el mismo elemento pero con distintas estructuras, como

el grafito y el diamante, pero la ms estable a 25C y a 1 atmsfera de presin es el grafito, y


por este motivo es esta la forma que debemos escoger para plantear las reacciones de
formacin en las que intervenga el carbono. Esta presentacin de formas alotrpicas ocurre
tambin en otros elementos, como el azufre, que puede presentar estructura monoclnica y
rmbica, o el fsforo, que puede tener la llama estructura de fsforo blanco y la de fsforo
rojo.
Asimismo, la entalpa de formacin cambia si el compuesto formado est en distinto
estado de agregacin, aunque se parta de los mismos elementos. Por ejemplo, la entalpa
de formacin del agua vapor, del agua lquida y del agua slida difieren:

No obstante, lo habitual es plantear que se produce agua lquida si estamos en condiciones


estndar, ya que es as como el agua se encuentra a 25C y 1 atmsfera de presin.
Cabe destacar, adems, que la entalpa de formacin de los elementos puros se toman
como 0, pues como no podemos conocer los valores absolutos de entalpa, se toman estos
como referencias arbitrarias. As, por ejemplo:
Hof O2(g) = 0 kJ/mol
Hof Cl2(g) = 0 kJ/mol
Hof Na(s) = 0 kJ/mol

https://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-teoria-10-definicion-de-entalpia-deformacion-y-ejemplos

A continuacin se muestra una tabla con los valores de entalpa de formacin estndar
de distintos compuestos, en kJ/mol, y con sus correspondientes estados de agregacin.

ENTROPIA (EL PRODUCTO

TdS

La entropa es el segundo principio de la termodinmica que puede definirse


esquemticamente como el "progreso para la destruccin" o "desorden inherente a un
sistema.
La entropa significa, expresado en trminos vulgares, que todo va para peor o, lo que es lo
mismo, que todo empeora o se arruina irremisiblemente.
Los sistemas tienden a buscar su estado ms probable (posible), es decir, busca un nivel mas
estable que tiende a ser lo ms catico.
Se llama estado de mxima entropa en el preciso instante cuando el sistema est a punto de
cambiar de un estado e a un estado e+1.
La entropa est relacionada con la tendencia natural de los objetos a caer en un estado de
desorden. Todos los sistemas no vivos tienden hacia el desorden; si los deja aislados, perdern
con el tiempo todo movimiento y degenerarn, convirtindose en una masa inerte.
La entropa de un sistema es el desgaste que el sistema presenta por el transcurso del tiempo
o por el funcionamiento del mismo. Los sistemas altamente en trpicos tienden a desaparecer
por el desgaste generado por su proceso sistmico. Los mismos deben tener rigurosos
sistemas de control y mecanismos de revisin, reelaboracin y cambio permanente, para
evitar su desaparicin a travs del tiempo.
ORIGEN
Originalmente, "entropa" surgi como palabra acuada del griego, de em
(en-en, sobre, cerca de...) y sqopg (trope-mudanza, giro, alternativa,
cambio, evolucin...).
El trmino fue usado por primera vez en 1850 por el fsico alemn Rudolf
Julius Emmanuel Clausius (1822-1888). Para calificar el grado de desorden
de un sistema. Por tanto la segunda ley de la termodinmica dice que los
sistemas aislados tienden al desorden. En la teora de la comunicacin o de
la informacin, la entropa es un nmero que mide la incertidumbre de un mensaje. La
entropa es nula cuando la certeza es absoluta.
Cuando aadimos informacin a un objeto fsico lo que estamos haciendo es ordenar de una
forma determinada los elementos que componen el sistema de ese objeto. Si estamos
tallando una piedra de slex para convertirla en punta de flecha, estamos seleccionando
(mediante la eliminacin de las lascas) las partes de la piedra que mantienen un cierto orden;
lo que caracteriza una punta de flecha, su simetra, triangularidad y borde afilado, es
precisamente el orden de sus componentes. Ese orden es, precisamente, la informacin
tecnolgica. Cualquier cambio aleatorio que se produzca en la forma de la flecha tendr un
efecto de aumento de su entropa, es decir, de prdida de orden y de la informacin que
contiene.
El concepto de entropa nace de la necesidad de cuantificar el segundo principio. El segundo
principio en su enunciado de Kelvin - Planck pone una limitacin a cmo pueden funcionar las
mquinas trmicas pero, como veremos, la entropa nos permitir cuantificar la
irreversibilidad de diferentes procesos termodinmicos.
Las expresiones del rendimiento de una mquina y del rendimiento de la mquina de Carnot
son respectivamente:

Como el rendimiento de cualquier mquina trabajando entre dos focos trmicos es siempre
menor o igual que el de la mquina de Carnot trabajando entre los mismos focos (teorema de
Carnot), entre las dos ecuaciones
anteriores puede establecerse:

Operando con la expresin anterior se llega

a:

Siendo vlido el signo igual para un ciclo reversible y el menor para un ciclo irreversible.
Vamos a utilizar la expresin anterior para definir la funcin entropa que,
como se ver a continuacin, es una funcin de estado. Para ello,
supongamos que tenemos un ciclo (ABA) cualquiera recorrido
reversiblemente como el representado en la siguiente figura:

Se puede demostrar que este ciclo puede ser recubierto por N


ciclos de Carnot (representados en rosa), de tal manera que para
ellos se cumple (el ciclo ABA es reversible):

Como puede apreciarse en la figura, si el nmero N de ciclos es muy pequeo, el


recubrimiento del ciclo original ser malo. Cuanto mayor sea N mejor ser dicho
recubrimiento. En el lmite en que N tiende a infinito, debemos sustituir
el
sumatorio
de la expresin anterior por una integral:

Donde el subndice R denota que el calor que aparece en la ecuacin anterior ha de ser
intercambiado reversiblemente. La funcin entropa (S) se define:

Y es una funcin de estado, ya que su integral evaluada en una trayectoria cerrada es nula.
En el Sistema Internacional, la unidad de entropa es el J/K.
Si el ciclo de la figura hubiera sido recorrido irreversiblemente, habra que utilizar el signo
menor en la discusin anterior, por lo que la forma final de la integral en un circuito cerrado
es:

Expresin que se conoce como teorema de Clausius.

EJEMPLOS:
1. Cuando aadimos informacin a un objeto fsico lo que estamos haciendo es ordenar de
una forma determinada los elementos que componen el sistema de ese objeto. Por
ejemplo, consideremos un producto de nuestra fbrica. Para este objeto recopilamos las
caractersticas fsicas del mismo (material, forma, tamao, color,) y las caractersticas
propias de su diseo y fabricacin (documentacin, versionado, iteracin, autor,
workflow,), es decir, estamos ordenando el objeto a travs de su informacin
tecnolgica. Cualquier cambio aleatorio en las mismas provoca una prdida de orden,
un aumento de la entropa. La misma idea se puede aplicar a las informaciones de tipo
conocimiento o de tipo logstico. Informacin sobre datos.
Una organizacin puede considerarse como un sistema en que la se genera informacin
a partir de datos. Cuando la empresa alcanza un nivel crtico los niveles de datos e
informacin del mismo han crecido de forma exponencial y tienden a la
desorganizacin (prdida de datos, lenta localizacin de los mismos, aumentos de los
gastos en recursos, prdida de capacidad de
reaccin frente a los cambios del mercado).
Por lo tanto, nos encontramos en la situacin
anterior. Como todos los sistemas, se
presenta una tendencia al aumento de la
entropa. Por lo tanto, es necesario
mecanismos para reducir la entropa. Es
cuando entra en juego, la gestin de la
informacin a travs de herramientas. Una
forma de entender las herramientas de
gestin de la informacin es como agentes
cuyo objetivo es frenar o disminuir la
entropa inherente a las organizaciones. Con lo que se aade energa al sistema para
corregir el desorden. Es una forma casi potica de ver las cosas.
2. Se han utilizado muchos ejemplos para explicar esta ley; uno de ellos seala que si
destapamos un frasco de perfume y todo su contenido se evapora, para que se vuelva
a introducir en el frasco tal como estaba es imposible. Tan imposible como que, en el
juego del truco, un 4 le gane al A de espadas.
3. Otra ejemplo obvio es la entropa de informacin posible y el pensamiento lgico, que
absorbe personas. Juicio humano lgico no se puede hacer sin la adicin de entropa

negativa. Lo que menos personas saben acerca de cualquier el tema, ms caos y


confusin en su mente, pero como Informacin est creciendo y cada vez ms grande,
cuanto ms una persona comienza entender y darse cuenta. Y este ejemplo tambin se
lleva a cero entropa estado.
4. Se puede considerar la nutricin humana. En todos los rincones del pas. Las personas
difieren en la nacionalidad, lugar de residencia y, por supuesto, la nutricin. Si nos
fijamos en el nivel medio de vida en las montaas y en la contaminada las calles de los
Estados Unidos, donde siempre hay un caos de gente y un hombre no puede respirar
tan pronto como sea invernadero, podemos ver diferencias significativas. Si una
persona bebe en la montaa limpia agua de la montaa, el agua en los Estados Unidos,
en la que suficientes bacterias que pueden ser ms de infectar o incluso matar a un
hombre, bueno, en el mejor de los casos, de manera adversa impacto en la salud
humana. Tambin, si se pone al lado de un hombre de las montaas hombre con los
Estados Unidos, por supuesto, hay diferencias obvias en la aparicin de estos los seres
humanos. El hombre de las montaas se ver mucho ms joven.
5. Tambin se muestra un famoso cientfico en ratas. Algunos de ellos, potable agua de
manantial y otro consumo de alcohol. Y aquellos que beban alcohol, a travs de
mientras que hubo problemas con la salud. Y aquellos que beban limpio agua de
manantial, era alegre, feliz, juguetn y nunca llegaron al alcohol.
6. Otra ejemplo relacionado con la entropa de la fsica ya. Todo el mundo sabe que en las
partculas de lquido se mueven en un orden aleatorio, a continuacin, hay un punto de
la entropa hasta el lmite. Como cmo lquido cuerpo comienza a congelar, la entropa
se hace ms pequeo y menos. Dado que las partculas comienzan a moverse ms
lento, y cuando el lquido se congela, la entropa es 0. Porque entre las partculas
formadas inextricablemente vinculado.

POTENCIAL QUIMICO

El potencial qumico, representado por la letra griega es una magnitud que indica la
direccin de una reaccin qumica.
El potencial qumico muestra por ejemplo si la siguiente reaccin ocurre por si sola de
izquierda a derecha o de derecha a izquierda. Para el conjunto de sustancias A y B:
(A) >(B): desaparicin de A, aparicin de B;
(A) <(B): desaparicin de B, aparicin de A;
(A) >(B): no hay reaccin, equilibrio qumico
Una reaccin ocurre por si sola del potencial qumico ms alto al ms bajo.
Lo cual tambin se puede expresar as:
La diferencia del potencial qumico es la fuerza motriz de una reaccin.
La unidad de medicin del potencial qumico es el Gibbs, abreviado G. Para cada sustancia el
potencial qumico tiene un valor determinado; los potenciales qumicos de las sustancias
puras, se encuentran en tablas. El potencial qumico cambia con la temperatura y la presin
de la sustancia. En general las tablas contienen el potencial en condiciones normales,
entendiendo por stas una presin de 105 Pa y una temperatura de 25 C.

Ejemplo: la combustin del metano (componente principal del gas natural):

Los valores de (CH4), (O2), (CO2) y (H2O) se han obtenido de la tabla.


Se ve claramente que es necesario tener en cuenta los factores numricos de la ecuacin de
reaccin en la frmula para el potencial qumico. La ecuacin de reaccin puede escribirse as:

Al calcular los potenciales qumicos (A) y (B), sumando los potenciales de los componentes
de A y de B, se obtiene el mismo resultado anterior:

Ahora se puede proceder a definir en qu direccin se puede efectuar una reaccin qumica la
reaccin se desarrolla de izquierda a derecha
http://www.physikdidaktik.uni-karlsruhe.de/kpk/spanisch/potencial_quimico.pdf

POTENCIAL QUIMICO ESTANDAR

http://www.efn.unc.edu.ar/departamentos/quimica/Biofisica/Clase
%205%201%C2%BA+2%C2%BALey,%20DG,%20equilibrio%20material.pdf

DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
Un diagrama de Ellingham es un diagrama que muestra la dependencia de la estabilidad de
los compuestos con la temperatura. Este anlisis se utiliza generalmente para evaluar la
facilidad de reduccin de xidos y sulfuros de metales. Estos diagramas fueron construidos
por primera vez por Harold Ellingham en 1944.
En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la temperatura de
equilibrio entre un metal, su xido y el oxgeno, y, por extensin, las reacciones de un metal
con azufre, nitrgeno, y otros elementos no metlicos. Los diagramas son tiles para predecir
las condiciones en las que un mineral metlico ser reducido al metal.
El diagrama representa la afinidad existente entre los distintos metales y el oxgeno. Nos
permite saber en qu rango de T es estable un xido metlico, el cul ser el rango en la recta
no corte el eje X.
El diagrama tiene inters para comparar globalmente el comportamiento relativo de los
diversos metales frete al oxgeno:

S 298

PARALELISMO: el coeficiente angular de las rectas de funcin

constitucin de la entropa del mol de oxgeno consumido y la pendiente es la misma.


POSICIN RELATIVA DE LAS RECTAS: la ordenada en el origen equivalente a

es debido a la

H 298 . Mayor exotermicidad de la reaccin cuanto ms bajo se sita.


AFINIDAD POR EL OXGENO: segn le posicin ser mayor o menor la entalpa de
formacin del xido, cloruro, etc
El diagrama de los xidos se observa que los aumentos de pendientes en los puntos de
transformacin son positivos ya que los metales funden antes que los xidos.

Diagrama de Ellingham para oxidacin a alta


temperatura

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