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Aula

ALCENOS

META
Apresentar as principais reaes dos alcenos e seus mecanismos.

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
Estudar as reaes de obteno dos alcenos;
aprender os mecanismos das reaes de adio eletroflica a dupla ligao;
entender a estereoqumica dos produtos das reaes; e
resolver problemas relacionados ao assunto apresentado.

PR-REQUISITOS
Ter conhecimento de estereoqumica, anlise conformacional e reaes de eliminao.

Utenslios domsticos de plstico provm do eteno (Fonte: http://www.brasilescola.com).

Qumica dos compostos orgnicos I

Base

INTRODUO

Composto capaz
de reagir com um
prton.

Como j do nosso conhecimento, existem trs classes de hidrocarbonetos: alcanos, que contm apenas ligaes simples; alcenos, que contm
ligaes duplas; e alcinos, que contm ligaes triplas.
Hoje ns vamos falar especificamente das reaes dos alcenos. Os alcenos
so hidrocarbonetos alifticos insaturados, constitudos exclusivamente por
Nuclefilo
carbono e hidrognio e possuem frmula geral CnH2n. O primeiro, cujo primeiro membro desta classe de compstos o eteno (C2H4). Entretanto, antes fareComposto capaz
de atacar um tomo mos um breve comentrio a respeito desta classe de hidrocarboneto.
Os primeiros qumicos observaram que uma substncia oleosa era
deficiente de eltron.
formada quando eteno (H2C=CH2), o alceno mais simples, reagia com o
cloro. Tendo como base essa observao, os alcenos foram chamados
olefinas (formadores de leo).
Os alcenos apresentam importante papel na biologia. Eteno, por exemplo, funciona como um hormnio em plantas uma substncia que controla
o crescimento de plantas e outras mudanas em seus tecidos. Os insetos se
comunicam liberando feromnios substncias qumicas que outros insetos
da mesma espcie detectam em suas antenas. Existem feromnios sexuais,
de alerta e nasais, alm de outros, entre os quais muitos deles so alcenos.
A qumica dos alcenos se baseia na produo de materiais polimricos (incluindo qualquer tipo de plstico) de estrutura, resistncia, elasticidade e funes bastante diferentes. As reaes de adio so as mais
comuns de alcenos e levam a compostos saturados, Figura 1. Muitos alcenos tm estereoqumica definida (E ou Z) e, como veremos adiante,
muitas reaes de adio ocorrem com estereoqumica definida. Lembrem ainda que a ligao dupla o grupo funcional. Assim, este grupo
determina as reaes caractersticas dos alcenos.

Figura 1. Classes de compostos obtidas a partir de um alceno.

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Alcenos

GEOMETRIA DA LIGAO C=C

Aula

A hibridizao dos tomos de carbono no alceno do tipo sp2. A


ligao C=C confere aos alcenos uma geometria planar, com o ngulo de
aproximadamente 120o entre as ligaes. O comprimento da ligao C=C
(1,33 ) menor que o da ligao CC dos alcanos. Isso justificado pela
presena de duas ligaes ( e ) entre os carbonos colocando-os mais
prximos. Dois orbitais sp2 de cada carbono se ligam ao orbital do hidrognio (no caso do eteno) para formar as ligaes C-H. O terceiro
orbital sp2 dos carbonos se ligam entre si para formar a ligao s C-C. Os
dois orbitais p de cada carbono interagem entre si para formar a ligao .
A ligao entre um carbono sp2 e um carbono sp3 tem comprimento
intermedirio entre a ligao dupla e a simples. Vejamos abaixo o alceno
mais simples, eteno (C2H4), formado por dois tomos de carbono.

Observem que, ao contrrio dos alcanos que apresentam rotao livre na ligao C-C, a sobreposio coplanar dos orbitais p para formar a
ligao p, gera um impedimento rotacional da ligao C=C dos alcenos.

PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS


Alcenos apresentam propriedades semelhantes s dos alcanos. Os
alcenos de baixo peso molecular encontram-se na forma de gases a temperatura ambiente (eteno, propeno e buteno). A partir de cinco tomos de
carbono so lquidos volteis. Alcenos isomricos apresentam pontos de
ebulio semelhantes. No entanto, alcenos contendo dupla terminal tem
ponto de ebulio um pouco mais baixo que os ismeros com duplas
internas. Sendo eles relativamente apolares, dissolvem-se em solventes
apolares ou em solventes de baixa polaridade.

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Qumica dos compostos orgnicos I

Alcenos isomricos apresentam diferentes temperaturas de combusto e, consequentemente, diferente estabilidades. Carbonos sp2 so mais
eletronegativos que carbonos sp3. Isto faz com que os alcenos sejam estabilizados pela presena de grupos substituintes doadores de eltrons. Como o
grupo alquila um melhor grupo doador de eltrons que o hidrognio, quanto
maior o grau de substituio do alceno, maior a sua estabilidade.
O ponto de fuso depende, em parte, do empacotamento das molculas na rede cristalina.

ESTABILIDADE RELATIVA DOS ALCENOS


Alcenos de geometria trans so mais estveis que seus ismeros cis,
uma vez que no primeiro caso o efeito estrico (repulso de Van der Waals) minimizado. Vejam que existe um maior impedimento dos grupos
alquila adjacentes (cis).

Quanto maior o nmero de grupos alquila (i.e, quanto mais altamente substitudo os tomos de carbono da ligao dupla), maior a estabildade do alceno. Esssa ordem de estabilidades pode ser determinada em
termos gerais como segue:

CALOR DE REAO
Podemos obter uma medida quantitativa das estabilidades relativas
dos alcenos comparando os calores de hidrogenao para uma famlia de

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Alcenos

alcenos onde todos se transformam no mesmo produto de alcano com a


hidrogenao. Para uma melhor avaliao vejamos o resultado da hidrogenao cataltica de trs ismeros do buteno, Figura 2.

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Figura 2. Diagrama de energia para a hidrogenao catalisada por platina dos trs ismeros do
buteno. A ordem de estabilidade baseada nas diferenas dos seus calores de hidrogenao trans2-buteno > cis-2-buteno > 1-buteno.

CICLOALCENOS
Os anis contendo cinco ou menos tomos de carbono existem apenas na forma cis. A introduo de uma liagao dupla trans nos anis pequenos como esses introduziria, se possvel, uma tenso maior do que as
ligaes dos tomos do anel poderim acomodar.

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Qumica dos compostos orgnicos I

O hipottico trans-cicloexeno uma molcula aparentemente muito


tensionada para que exista temperatura ambiente. O anel do trans-ciclocteno grande o suficiente para acomodar a geometria exigida por
uma ligao dupla trans e ainda ser estvel temperatura ambiente. O
trans-ciclocteno quiral e existe como um par de enantimeros.

NOMENCLATURA
A nomenclatura dos alcenos segue as regras da Unio Internacional
de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC) e so similares em muitos aspectos
quelas para dar nomes aos alcanos:
Regra 1: Determine o nome principal escolhendo a cadeia mais longa que
contenha a dupla ligao e troque a terminao ano do alcano correspondente por eno.
Regra 2: Numere a cadeia principal de modo que inclua os tomos de
carbonos da ligao dupla. Localize a ligao dupla usando o nmero do
primeiro tomo da ligao dupla como um prefixo. O localizador para o
sufixo de alceno pode preceder o nome principal ou ser colocado imediatamente antes do sufixo:

204

Alcenos

Regra 3: Indique as localizaes de grupos substituintes pelos nmeros


dos tomos de carbono aos quais eles esto ligados:

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Regra 4: Numere os cicloalcenos substitudos de forma que d aos tomos


de carbono da ligao dupla os menores nmeros no primeiro ponto de
diferena. Com cicloalcenos substitudos no necessrio especificar a
posio da ligao dupla uma vez que ela sempre comear com C1 e C2:

Regra 5: D nome aos compostos contendo uma ligao dupla e um grupo alcolico como alcenis (ou cicloalcenis) e d ao carbono do lcool o
menor nmero:

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Qumica dos compostos orgnicos I

Regra 6: Dois grupos alcenila frequentemente encontrados so o grupo


vinila e o grupo alila

No caso da nomenclatura substitutiva, esses grupos so chamados


etenila e prop-2-2n-1-ila, respectivamente. Vejamos alguns exemplos:

Regra 7: Se dois grupos idnticos esto do mesmo lado da ligao dupla,


o composto pode ser designado cis; se eles esto em lados opostos, o
composto pode ser designado trans:

SISTEMA DE NOMENCLATURA (E)-(Z) PARA OS


DIASTEREOISMEROS DOS ALCENOS
Vimos no captulo de estereoqumica que o sistema cis/trans utilizado apenas para alcenos. Entretanto, preciso que fique bem claro que
este sistema de nomenclatura til apenas para alcenos dissubstitudos.
Para alcenos tri e tetrassubstitudos estes termos (cis/trans) tornam-se
ambguos e outro sistema de nomenclatura faz-se necessrio. No sistema
(E)-(Z), examinamos os dois grupos ligados a um tomo de carbono da
ligao dupla e decidimos qual tem a maior prioridade. Ento, repetimos
essa operao no outro tomo de carbono. Este sistema funciona para todos os casos e baseado nas prioridades dos grupos na conveno de CahnIngold-Prelog, na qual os substituintes so numerados em cada um dos carbonos da dupla ligao. Quando os substituintes de maior prioridade (maior
nmero atmico) estiverem do mesmo lado da ligao dupla, o alceno
denominado Z (alemo: zusammen, significando juntos); e quando os subs-

206

Alcenos

Aula

tituintes de maior prioridade estiverem em lados opostos da ligao dupla,


o alceno denominado E (alemo: entgegen, significando oposto).

MTODOS DE PREPARAO DE ALCENOS

Base
Composto capaz

Alcenos podem ser preparados principalmente a partir de reaes de reagir com um


prton.
de eliminao de lcoois, haletos e sulfonatos de alquila.
1. A patir de haletos de alquila e sulfonatos de alquila (eliminao bimolecular)

Lembrem que a regiosseletividade nas reaes E2 depende da base

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Qumica dos compostos orgnicos I

Em muitos substratos a eliminao pode ocorrer em mais de uma


direo, dando origem a duplas isomricas. Em tais casos possvel controlar qual o hidrognio atacado, regiosseletividade.

Atentem para o fato de que a dupla ligao trissubstituda o produto mais estvel.

A eliminao do HBr procede pelo ataque da base ao hidrognio vicinal situado ANTI ao grupo abandonador. Para um melhor entendimento,
veja o que acontece no estado de transio:
- Ruptura da ligao C%H (desprotonao pela base);
- Formao parcial da dupla ligao (clivagem da ligao C%Br);
Re-hibridizao dos carbonos reagentes de sp3 para sp2 para fornecer
os dois orbitais p da dupla que se forma.

Com uma base volumosa, o E.T. de menor energia agora favorece a


formao do produto menos estvel.

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Alcenos

REGRA DE SAYTZEV: a dupla ligao forma-se preferencialmente entre o


carbono que contm o grupo abandonador e o tomo de carbono adjacente mais
substitudo que contm o hidrognio (formao da dupla mais substituda).

Aula

REGRA DE HOFMANN: quando uma base muito volumosa utilizada, a energia do E.T. para o produto mais estvel aumentada por interferncias estricas relativas ao ismero menos substitudo. Neste caso, h
preferncia de formao do produto menos substitudo.
- Reaes E2 frequentemente favorecem o ismero trans sobre o cis. Dependendo da estrutura do substrato alquil, as reaes E2 podem levar a
misturas de alcenos cis e trans, em alguns casos com seletividade.
Exemplo: desidrobromao estereosseletiva do 2-bromo-pentano

- Alguns processos E2 so estereoespecfico: Vejamos o exemplo abaixo


Estereoespecificidade na reao E2 do 2-bromo-3-metilpentano

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Qumica dos compostos orgnicos I

A PARTIR DA DESIDRATAO DE LCOOIS


Tratamento de lcoois com cido mineral a temperaturas elevadas
resulta na formao de alcenos por perda de gua. A reao procede via
mecanismos E1 ou E2.

A temperatura e a concentrao do cido necessrias para desidratar


um lcool dependem do substrato lcool:
a) lcoois primrios: so os mais difceis de desidratar. A desitratao do
etanol, por exemplo, requer cido sulfrico concentrado e uma temperatura de 180C.
b) lcoois secundrios: normalmente desidratam sob condies amenas. O
cicloexanol, por exemplo, desidrata em cido fosfrico 85% a 165-170C.
c) lcoois tercirios: geralmente so to facilmente desidratados que
condies extremamente amenas podem ser utilizadas. O lcool tertbutlico, por exemplo, desidrata em cido sulfrico aquoso 20% a uma
temperatura de 85C.
Ateno para o fato de que os alcois primrios e secundrios tambm
sofrem rearranjos de seus esqueletos de carbono durante a desidratao.
Vejamos ento um exemplo de reao que ocorre com rearranjo, a desidratao do 3,3-dimetil-2-butanol:

210

Alcenos

Observem que essa reao envolve a migrao de um grupo metila de


um carbono para o prximo, de tal maneira que forme um carboction
mais estvel.

Aula

MECANISMO PARA A
DESIDRATAO DEALCOIS
SECUNDRIOS E TERCIRIOS: UMA REAO E1
O mecanismo uma reao E1 na qual o substrato um lcool protonado (ou um
on alquiloxnio). Vejamos como exemplo a reao de desidratao do
lcool tert-butlico:

Esta a etapa lenta da reao, ou seja, a etapa que controla a velocidade


da reao.

Na desidratao de lcoois secundrios e tercirios a etapa mais lenta a


formao do carboction (Etapa 2).

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Qumica dos compostos orgnicos I

Estabilidade do Carboction

Reaes tpicas dos alcenos:


Adio de Halognios (X2, X = Cl, Br, I) - ADIO ANTI:

A reao ocorre via carboctions. A nuvem polariza a ligao Br%Br, provocando a sua dissociao heteroltica e a formao de um carboction.

Br- (uma base de Lewis) adiciona ento ao carboction. A adio


efetua-se do lado oposto quele a que se encontra o outro tomo de Br
(adio anti), devido a razes estereoqumicas. No caso do cloro a reao
menos estereoespecfica.

212

Alcenos

Reao completa:

Aula

Mecanismo:

FORMAO DE HALOIDRINAS ADIO ANTI


Quando se faz um halognio (cloro e bromo) reagir com um alceno em
meio aquoso forma-se uma haloidrina: uma molcula com um tomo de halognio e um grupo hidroxila em tomos de carbonos adjacentes. A adio
anti, ou seja, o halognio e o grupo hidroxila adicionam-se em lados opostos.

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Qumica dos compostos orgnicos I

ADIO ELETROFLICA DE HALETOS


DE HIDROGNIO
A adio de haletos de hidrognio progride por carboctions, tal como a formao das haloidrinas (vistas anteriormente). Nesses casos observa-se a regra de Markovnikov: quando um alceno substitudo assimetricamente reage com um haleto
de hidrognio, o hidrognio liga-se ao carbono que tem o maior nmero de hidrognios, e o halognio ao carbono com menos hidrognios.

HF << HCl << HBr << HI


Velocidade de adio lenta
Velocidade de adio rpida
cido fraco
cido forte

Mecanismo de Adio do Haleto de Hidrognio (regiosseletividade):

Alceno
(base)

Haleto de
Hidrognio
(cido)

Carboction
(eletrfilo)

214

Carboctio
(cido conjugado)

on haleto
(nuclefilo)

nion
(base conjugada)

Haleto de alquila

Alcenos

MECANISMO DE ADIO DO BROMETO DE


HIDROGNIO (HBR) AO 1-BUTENO VIA
RADICAL LIVRE

Aula

No caso do HBr, a adio pode ocorrer, em condies especiais, de modo


contrrio ao previsto na regra de Markovnikov. Isto ocorre quando se efetua a
reao em presena de radicais (p. ex: perxidos). Nestes casos, o HBr cindido
homoliticamente pelos radicais presentes, dando origem a dois radicais: H e Br. O
radical Br adicionar ao carbono com mais hidrognios (por ter mais espao livre
sua volta) dando origem a um radical no outro carbono da ligao. Este radical
reagir ento com H, completando a reao.
A reao total:

O mecanismo:

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Qumica dos compostos orgnicos I

POLIMERIZAO (PVC, POLIETILENO)


A polimerizao uma reao radicalar. Pode ser convenientemente iniciada
por ciso fotoltica do perxido de hidrognio. Os radicais assim formados atacaro as ligaes duplas, originando novos radicais, que voltaro a atacar outras
molculas de monmero. A reao repetir-se- umas centenas de vezes, dando
origem a misturas de polmeros de tamanhos variveis. A reao terminar quando dois radicais reagirem entre si, dando origem a uma ligao simples.

HIDRATAO
A hidratao das olefinas origina os lcoois. Usa-se cidos fortes
como catalisadores da reao: o H+ adiciona ligao dupla no tomo de
carbono mais hidrogenado, gerando um on carbnio mais estvel, que
ser atacado por gua dando origem ao lcool correspondente.

OZONLISE
O oznio um agente oxidante fortssimo. A reao de um alceno
com oznio, aps tratamento com cido e zinco metlico, d origem a
dois compostos carbonlicos (aldedos ou cetonas). A anlise destes compostos permite identificar a posio da ligao dupla no alceno original,
uma vez que os grupos carbonlicos se formam nos carbonos que se encontravam ligados por uma ligao dupla.

216

Alcenos

Aula

HIDROGENAO CATALTICA
possvel efetuar a reduo de um alceno ao alcano correspondente
utilizando hidrognio molecular como agente redutor na presena de catalisadores (de Pt, Ni, Rh). Neste caso os hidrognios ligam-se ao mesmo
lado (face) da ligao dupla, originando um produto de adio cis.

OXIDAO A GLICIS DIIDROXILAO


VICINAL
A oxidao dos alcenos com KMnO4 ou OsO4 fornece glicis (1,2-diis):

Esta reao estereospecfica: na oxidao de um cicloalceno com KMnO4


ou OsO4, o glicol que se forma possuir sempre os dois grupos OH em posio cis. A oxidao com KMnO4 apresenta o inconveniente de freqentemente provocar a oxidao completa do alceno a cidos carboxlicos.

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Qumica dos compostos orgnicos I

ALQUILAO
Alquilar uma molcula consiste em introduzir-lhe grupos alquil (i.e.
radicais metil, etil, propil, etc.). Os alcenos podem ser alquilados sob
catlise cida a baixas temperaturas.

A alquilao utilizada para obter compostos ramificados.

218

Alcenos

CONCLUSO

Aula

Esta aula nos deu oportunidade de trabalharmos os conceitos necessrios para o entendimento dos mecanismos que regem as reaes
de obteno de alcenos, bem como das reaes de adio eletroflica
em tomos de carbonos insaturados, mas precisamente dos alcenos.
Tambm nos deu informaes teis a respeito da estereoqumica das
reaes envolvidas.

RESUMO
A qumica dos alcenos se baseia na produo de materiais de estrutura, resistncia, elasticidade e funes bastante diferentes. Os alcenos apresentam um grande nmero de reaes, na maior parte adies dupla
ligao, as quais levam a compostos saturados. Muitos alcenos tm estereoqumica definida (E ou Z). Nesta classe de compostos a ligao dupla
o grupo funcional. Assim, este grupo determina as reaes caractersticas dos alcenos.
A hibridizao dos tomos de carbono no alceno do tipo sp2. A
ligao C=C confere aos alcenos uma geometria planar, com o ngulo de
aproximadamente 120o entre as ligaes. O comprimento da ligao C=C
(1,33 ) menor que o da ligao C%C dos alcanos. A ligao s entre um
carbono sp2 e um carbono sp3 tem comprimento intermedirio entre a ligao dupla e a simples.
Nesta aula estudamos as principais reaes dos alcenos: adio cataltica de hidrognio que leva a formao de alcano; adio de haletos de
hidrognio, dando como produto haletos de alquila; adio de halognios
com formao de di-halogenetos de alquila; hidratao, com formao de
lcoois mais substitudos; ozonlise, com formao de compostos carbonlicos, aldedos e/ou cetonas; hidroborao, com formao de lcoois
menos substitudos; alquilao e polimerizao. Tambm fizemos algumas consideraes a respeito de alguns aspectos pertinentes da estereoqumica envolvida nas reaes.

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Qumica dos compostos orgnicos I

ATIVIDADES
1. De a configurao dos produtos obtidos das seguintes reaes:
a) 1-buteno + HCl
b) 1-buteno +HBr + perxido
c) 3-metil-3-hexeno + HBr + perxido
d)

Cis-3-hepteno + Br2

e) Trans-3-hepteno + Br2
f)

Trans-3-hexeno + Br2

Resoluo:
a) Comece desenhando os produtos, sem se preocupar com sua configurao, para verificar se a reao criou algum carbono assimtrico. A seguir
determine a configurao dos produtos, prestando ateno na configurao do reagente, em quantos carbonos assimtricos so formados e no
mecanismo da reao. Comecemos pelo item a.

O produto tem um carbono assimtrico, por isso quantidades iguais


dos enantimeros R e S sero formados.

O produto no tem um carbono assimtrico, portanto ele no tem


estereoismeros.
c)

220

Alcenos

Dois carbonos assimtricos foram criados no produto. Como a reao forma um intermedirio radicalar, dois pares de enantimeros
so formados.

Aula

Dois carbonos assimtricos foram criados no produto. Como o reagente cis e a adio de Br2 anti, os enantimeros treo so formados.

Dois carbonos assimtricos foram criados no produto. Como a reao trans a adio de Br2 anti, os enantimeros eritro so formados.

221

Qumica dos compostos orgnicos I

Dois carbonos assimtricos foram criados no produto. Como o reagente trans e a adio de Br2 anti, seriam esperados os enantimeros
eritro. Entretanto, os dois carbonos assimtricos esto ligados aos mesmos quatro grupos, de modo que o produto eritro uma subtncia meso.
Nesse caso somente um estereoismero formado.

2. (a) Qual alceno deve ser usado para sintetizar o 3-bromo-hexano?

Resoluo:
O melhor caminho para responder a esse tipo de pergunta iniciar listando todos os alcenos que poderiam ser usados. Como voc quer sintetizar
um haleto de alquila que tem um bromo substituinte na posio C-3, o
alceno deve ter um carbono sp2 nessa posio. Dois alcenos se enquadram
nesta descrio: 2-hexeno e 3-hexeno.

Como existem duas possibilidade, precisamos determinar a seguir se


h alguma vantagem em usar uma ou outra. A adio de H+ ao 2-hexeno
pode formar dois carboctions diferentes. Como os dois so carboctions
secundrios, apresentam a mesma estabilidade; portanto, quantidades
aproximadamente iguais de cada um sero formadas. Como resultado,
metade dos produtos ser 3-bromo-hexano e metado, 2-bromo-hexano.

222

Alcenos

A adio de H+ a cada um dos carbonos sp2 do 3-hexeno, por outro


lado, forma os mesmos carboctions porque o alceno simtrico. Portanto, todoso os produtos sero o desejado 3-bromo-hexano.

Aula

Como todo haleto de alquila formado a partir do 3-hexeno o 3bromo-hexano, mas somente metade dos haletos de alquila formados a
partir do 2-hexeno o 3-bromo-hexeno, o 3-hexeno o melhor alceno a
ser usado para preparar o 3-bromo-hexano.
(b) Qual alceno dever ser usado para sintetizar o 2-bromopentano?

Resoluo:
Tanto o 1-penteno como o 2-penteno podem ser usados porque ambos
tm um carbono sp2 na posio C-2.

Quando H+ se adiciona ao 1-penteno, um dos carboctions que podero ser formados secundrio e o outro primrio. Um carboction
secundrio mais estvel do que um carboction primrio, to instvel
que poucos, ou nenhum, sero formados. Ento, o 2-bromopentano ser
o nico produto de reao.

Quando H+ se adiciona ao 2-penteno, por outro lado, cada um dos


dois carboctions que pode ser formado secundrio. Ambos so igualmente estveis, de modo que podero ser formados em quantidades iguais.
Somente metade dos produtos formados na reao ser o 2-bromopentano. A outra metade ser o 3-bromopentano.

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Qumica dos compostos orgnicos I

Como todo haleto de alquila formado a partir do 1-penteno o 2bromopentano, mas somente metade dos haletos de alquila formados a
partir do 2-penteno o 2-bromo pentano, o 1-penteno o melhor alceno
a ser usado para preparar o 2-bromopentano.
3. Partindo de um alceno, indique como cada uma das seguintes substncias podem ser sintetizadas:

Resoluo:
a) O nico alceno que pode ser usado para a sntese o ciclo-hexeno.
Para se conseguir os substituintes desejados no anel, o cicl-hexeno deve
reagir com Cl2 em soluo aquosa na qual o nuclofilo ser gua.

b) O alceno que deve ser usado aqui o 1-meticiclo-hexeno. Para se


conseguir os substituintes nas posies desejadas, o eletrfilo na reao
deve ser o bromo radicalar. Portanto, os reagentes necessrios para reagir
com o 1-meticiclo-hexeno so HBr e um perxido.

c) Na tentativa de sintetizar um alcano a partir de um alceno, o alceno


deve sofrer uma reao de hidrogenao cataltica. Vrios alcenos podem
ser usados para esta sntese.

224

Alcenos

AUTO-AVALIAO

Aula

1. Coloque os carboctions em ordem decrescente de estabilidade.

2. Qual ser o produto majoritrio obtido para a adio de HBr a cada


uma das seguintes substncias:

3. Qual alceno deve ser usado para sintetizar cada um dos seguintes brometos de alquila?

225

Qumica dos compostos orgnicos I

4. (a) D o produto majoritrio para cada uma das seguintes reaes

(b) O que todas as reaes tm em comum?


(c) O que torna as reaes diferentes?
5. Como poderiam ser preparadas as seguintes substncias usando um
alceno como material de partida?

6. (a) Quais estereoismeros so formados na seguinte reao?

(b) Qual estereoismero formado em maior rendimento?

226

Alcenos

7. Quais estereoismeros voc esperaria obter de cada uma das seguintes reaes?

Aula

8. Quando Br2 adiciona a um alceno com diferentes substituintes em


cada um dos dois carbonos hibridizados em sp2, tais como o cis-2-hepteno, so obtidas quantidades iguais dos dois enantimeros treo, mesmo
que seja mais fcil Br- atacar o tomo de carbono menos impedido estericamente do on bromnio. Explique por que quantidades iguais dos
estereoismeros so obtidas.
9. Qual seria o produto majoritrio da reao 2-metil-2-buteno com cada
um dos seguintes reagentes?
a) HBr
b) HBr + perxido
c) HI
d) HI + perxido
e) ICl
f) H2/Pd
g) Br2 + excesso de NaCl
h) Hg(OAc)2, H2O; seguido por NaBH4
i) H2O + traos de Hcl
j) Br2/CH2Cl2
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Qumica dos compostos orgnicos I

l) Br2/ H2O
m) Br2/CH3OH
n) BH3/THF; seguido por H2O2/HOo) Hg(O2CCF3)2 + CH3OH; seguido por NaBH4

PRXIMA AULA
Continuaremos o nosso estudo com os hidrocarbonetos insaturados
DIENOS e ALCINOS.

REFERNCIA
SOLOMOS, T.W.G.; CRAIG, B. F. Qumica Orgnica. v. 1. 8 ed. Rio
de Janeiro: LTC, 2005.
VOLLHARDT, K. P. C; SCHORE, Neil E. Qumica Orgnica: Estrutura e Funo. 4 ed. Porto Alegre: Bookman, 2004.
BRUICE, P.Y. Qumica Orgnica. v. 1. 4 ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2006.

228