I.
Introduccin
A. Proceso
espontneo
B. Proceso
espontneo
una vez
iniciado
Proceso no
espontneo
II.
Velocidades de reaccin
En una reaccin con una velocidad de reaccin alta, el intervalo de tiempo para que
ocurra dicha reaccin es relativamente corto. Una reaccin que se efecta a
velocidades menores, requiere ms tiempo para realizarse.
Las colisiones entre molculas tienen energa suficiente para romper los enlaces
en los reactivos.
Se rompen los enlaces entre tomos de los reactivos (N2 y O2) y pueden
formarse nuevos enlaces.
Energa de activacin
La energa de activacin es la energa mnima necesaria para que tenga lugar una
reaccin. Cuando una colisin suministra energa igual o superior a la energa de
activacin, el producto puede formarse-
Teora de colisiones:
http://www.quimitube.com/videos/cinetica-quimicateoria-de-colisiones
Conceptos Bsicos
Las leyes de los gases desarrolladas por Boyle, Charles, y Gay-Lussac estn basadas en
observaciones empricas y describen el comportamiento de un gas en trminos
macroscpicos, es decir, en trminos de propiedades que una persona puede observar
y experimentar directamente. Otra posibilidad de comprender el comportamiento de
los gases es por medio de la teora atmica, que indica que todas las sustancias estn
compuestas de un gran nmero de pequeas partculas (molculas o tomos). En
principio, las propiedades observables de un gas (presin, volumen, temperatura) son
consecuencia del comportamiento de dichas partculas.
La Teora Cintico Molecular de los gases inicia con cinco postulados que describen el
comportamiento de una molcula gaseosa. Esto e Estos postulados estn basados en
simples hechos cientficos, pero tambin involucran algunas simplificaciones.
Postulados
1.
2.
3.
4.
5.
Superficie de contacto
Mientras ms puntos de contacto haya entre las sustancias reaccionantes, la reaccin
ocurrir ms rpido. Por ejemplo, un terrn de azcar es atacado por bacterias y
levaduras, ms lentamente que si se hallara disuelto en una solucin
acuosa
Superficie de contacto
Cuando los reactivos son gases, un aumento en la presin del sistema, genera un
aumento del nmero de molculas por unidad de rea, lo que se traduce en un
aumento de la concentracin que lleva a su vez a una aceleracin del proceso.
La magnitud en la cual se aumenta la velocidad, con cada aumento de concentracin
depende de la reaccin y se debe determinar empricamente.
Temperatura
Con base en la teora de colisiones, as como en la teora cintico-molecular, se
comprende fcilmente que un aumento en la temperatura del sistema en reaccin lleve
a un aumento proporcional en la velocidad de reaccin. A mayor temperatura, mayor
energa cintica poseern las molculas y por tanto ms cerca estarn de alcanzar el
valor crtico, Ea. As mismo, a mayor energa cintica, la frecuencia de choques se ver
tambin incrementada, y por tanto, la probabilidad de choques efectivos aumentar.
Experimentalmente se ha observado que por cada 10 C de aumento en la
temperatura, la velocidad de reaccin se duplica. No obstante, la realidad es un poco
ms compleja, pues la magnitud del incremento en la velocidad debido a la
temperatura depende de la constante especfica de la reaccin y de la energa de
activacin.
Catalizadores
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, ya sea
incrementndola o retardndola. Los catalizadores se caracterizan porque son
necesarios en muy bajas concentraciones y porque no son consumidos o transformados
al final de la reaccin. En ocasiones un catalizador puede intervenir en la reaccin
formando compuestos intermedios, que sirven de puente para la formacin de los
productos, pero al finalizar la reaccin, la sustancia catalizadora siempre queda libre e
inalterada.
El proceso general de alteracin de la velocidad a travs del empleo de catalizadores,
recibe el nombre de catlisis. Cuando una sustancia acta acelerando la reaccin
general se denomina catalizador positivo, mientras que si la retarda se denomina
catalizador negativo o inhibidor. Por ejemplo, el oxgeno se puede obtener en el
laboratorio por descomposicin trmica del clorato potsico (KClO 3), a 500 C. Sin
embargo, si se adiciona una pequea cantidad de dixido de manganeso, MnO 2, la
reaccin ocurre a 150 C, segn la ecuacin:
Catalizadores biolgicos
En los organismos vivos ocurren un sinnmero de reacciones qumicas, muchas de las
cuales requeriran temperaturas o concentraciones demasiado altas para ser posibles.
La manera como se logra que se lleven a trmino a temperatura ambiente y con
concentraciones bajas es por medio de los llamados catalizadores biolgicos o enzimas.
Actualmente, la aplicacin de la accin enzimtica de mltiples sustancias orgnicas en
la industria de alimentos, se halla muy desarrollada.
Modelo 3D de la quimotripsina, enzima que degrada protenas. ...Hacer click aqu.
Simulador de catlisis enzimtica.
III.
Concepto de equilibrio
4NO2(g) + O2(g)
2N2O5(g)
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus velocidades se
igualan, establecindose un equilibrio qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se representa de la siguiente manera:
2N2O5(g)
4NO2(g) + O2(g)
http://www.guatequimica.com/tutoriales/cinetica/Conceptos_Basicos.htm#t=De
finicion.htm
IV.
Constante de equilibrio
2NO2(g)
N2O4(g)
es un equilibrio dinmico.
El equilibrio es dinmico porque la reaccin no ha parado: Las velocidades de los dos
procesos son iguales. En el equilibrio, el N2O4 reacciona para formar una determinada
cantidad NO2, y esta misma cantidad de NO2reacciona para volver a formar N2O4.
N2O4(g)
2NO2(g)
Definicin
Es el punto en el cual la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la
reaccin inversa. Bajo condiciones adecuadas, el N2 y el H2 reaccionan para formar NH3:
y el NH3 se descompone en N2 y H2
2HI(g)
Ejemplo
Para la siguiente ecuacin:
V.Equilibrio heterogneo
Es el equilibrio entre las sustancia en dos o ms fases.
La concentracin de un slido puro o un lquido puro es constante cuando la
temperatura y la presin son constantes.
Por consiguiente, para cualquier equilibrio heterogneo, los valores de las
concentraciones de slidos o lquidos involucrados se incluyen en el valor de Keq, y los
trminos para la concentracin de estas sustancias no aparecen en la expresin de
Keq.
Ejemplo
Para la siguiente ecuacin:
VI.Clculo de la Kc y concentraciones
en el equilibrio
Clculo de Keq a partir de las concentraciones de reactivos y productos:
Ejemplo N 1
Para la reaccin:
Determine Keq; s:
1. [N2O4] = 4.27 x 10-2 mol/litro
2. [NO2] = 1.41 x 10-2 mol/litro
Respuesta:
Ejemplo N 2
Calcule la concentracin del H2 en la siguiente reaccin
[N2] =0.6
2.
[H2] = 8.3
3.
[NH3] =3.8
Respuesta
1.
2.
Ejemplo N 3
Para la reaccin:
[PCl3] = 0.867
2.
[PCl5] =0.654
3.
Respuesta
1.
2.
2.
Principio de Le Chtelier
A finales del siglo XIX, el qumico francs Henry le Chtelier (1850- 1936) postul que
cuando en un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores
mencionados, se afecta la velocidad de la reaccin y el punto de equilibrio se desplaza
en la direccin que tienda a contrarrestar el efecto primario de dicha alteracin.
Concentracin
Cuando la concentracin de una de las sustancias en un sistema en equilibrio se
cambia, el equilibrio vara de tal forma que pueda compensar este cambio.
Por ejemplo, si se aumenta la concentracin de uno de los reaccionantes, el equilibrio
se desplaza hacia la derecha o hacia el lado de los productos.
Si se agrega ms reactivos (como agregar agua en el lado izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar hacia la derecha hasta que se restablezca el equilibrio.
Si se remueven los productos (como quitar agua del lado derecho del tubo) La reaccin
se desplazar hacia la derecha hasta que se restablezca el equilibrio.
Temperatura
La variacin de equilibrio causada por un cambio de temperatura depender de si la
reaccin tal como esta escrita es exotrmica, o endotrmica.
Reacciones Exotrmicas
Si la reaccin es exotrmica se puede considerar al calor como uno de los productos,
por lo que al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
A + B
AB + calor
Reacciones Endotrmicas
Si la reaccin es endotrmica, el calor se considera como un reactivo.
A + B + calor
AB
Presin
Si se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazar de
forma que disminuya el volumen lo mximo posible, es decir, en el sentido que alivie la
presin. Como ejemplo, considrese el efecto de triplicar la presin en el siguiente
equilibrio:
Al existir dos volmenes de gas del lado de los productos, implica que hay una mayor
cantidad de molculas de NO2 y al aumentar la presin se favorece un mayor nmero
de colisiones entre molculas en el lado de los productos, por lo que el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda.
Como conclusin a este experimento, observe la siguiente pelcula en donde se confina
NO2(g) en una jeringa y se puede observar el cambio de color entre este gas y el
N2O4(g) formado.
Para comprender mejor el principio de Le Chtelier en cuanto a las variaciones de
concentraacin, presin (volumen) y temperatura, utilice el siguiente simulador. Haga
click aqu... (considere que la reaccin es endotrmica y que el archivo puede tardar un
tiempo en cargar).)