SPEKTROSKOPI RAMAN

Spektroskopi Raman dalam pengukurannya sangat mudah dan praktis namun

terdapat beberapa kekurangan dari instrumen ini. Spektrum Raman dari sebuah sampel
serbuk atau tablet heterogen tidak dapat menginformasikan komposisi sampel secara
keseluruhan. Selain itu penggunaan spektroskopi Raman seringkali menimbulkan interferensi
berupa fluoresensi karena disebabkan oleh sinyal biasan Raman yang cenderung lebih lemah
dibandingkan fluoresensi dan absorpsi UV. Namun hal ini dapat diatasi dengan penggunaan
laser yang memiliki panjang gelombang pada daerah infra merah dekat salah satunya dengan
laser pada panjang gelombang 1064 nm, namun intensitas yang dihasilkan lebih rendah.
Analisis menggunakan spektroskopi Raman membutuhkan waktu yang relatif
singkat sehingga diperoleh hasil yang cepat dalam melakukan quality control. Keunggulan
lainnya pada spektroskopi Raman yaitu spektrum yang dihasilkan spesifik, dapat mengukur
sampel secara in situ, tidak destruktif, tidak memerlukan preparasi sampel, dapat menguji
sampel langsung dalam wadah kaca, plastik atau medium air, dapat menguji sampel berwarna
serta instrumennya hanya menggunakan tenaga listrik tanpa gas pembawa ataupun bahan
bakar, dan tidak memerlukan pelarutan serbuk ataupun membentuknya menjadi pellet.
Sampel dalam medium air dapat langsung diukur karena air menghasilkan puncak yang
rendah. Selain itu, dengan adanya keunggulan sampel dapat diukur langsung pada wadah
sampel dan dapat mengukur sampel yang dilarutkan dalam larutan berwarna membuat
pengukuran dengan instrumen ini tidak memerlukan kontak langsung dengan sampel
sehingga kebolehjadian adanya kontaminasi dapat diminimalisir.
Pengantar

Pada saat radiasi melewati medium transparan, sebagian radiasi dihamburkan oleh

molekul atau agregat.

Hamburan Rayleigh (Rayleigh scattering): bagian sinar yang dihamburkan oleh

partikel sebesar molekul.

Jika ukuran partikel mendekati l cahaya radiasi: hamburan tampak sebagai turbiditas

larutan/efek Tyndall.
Raman, C.V.: perubahan l dari sebagian sinar yang dihamburkan tergantung pada

molekul yang menghamburkan (Nobel Prize 1931).

Beda (selisih) l masuk dan cahaya terhambur
berada di daerah serapan inframerah tengah:seperti perubahan energi vibrasi
terkuantisasi spektrum hamburan Raman mirip dengan spektrum serapan inframerah
dan saling melengkapi.

Teori

Radiasi yang digunakan: radiasi tampak, monokromatik, ~0.01% sinar akan terhambur
dan memberi garis Raman.
Spektrum Raman CCl4 dengan standar spektrum Merkuri (dari plasma merkuri):
diantara 2 garis Merkuri ada 2 set garis dengan pola yang sama dan pola pergeseran
(DT) sama dan arah yang berlawanan dan intensitas berbeda.

Spektrum
Raman
ke
daerah energi rendah (lbesar) sama
dengan

penampakan di experimen fluorescence:

disebut pergeseran Stokes. Ke arah energi tinggi: pergeseran Anti-Stokes.

Pergeseran spektrum Raman merupakan karakter molekul: berguna untuk tujuan

analitik.

Spektrum Raman: pergeseran angka gelombang (Ds) terhadap garis sumber (dalam
-1

cm ).

Ds = s s -s

Puncak2 Raman untuk CCl4: 218, 324, 459, 762, 790 cm-1

Transisi energi

 Pergeseran Stokes adalah transisi energi terkuantisasi, disebabkan interaksi medan

listrik radiasi dengan elektron polarisasi dan depolarisasi secara periodik.
Energi radiasi sementara tertahan di keadaan maya (virtual state) sebagai bagian
terpolarisasi yang terdistorsi (lihat 2 panah vertikal di gambar): interaksi ini tidak
melibatkan kenaikan energi transisi ke tingkat yang lebih tinggi (absorpsi
elektronik).

Mekanisme kembalinya molekul ke keadaan dasar:

Hamburan Rayleigh: energy sebesar E = hv akan diemisikan kembali sebesar E = hv

juga (panah putus2)
Hamburan Raman dimana dari keadaan virtual
molekul kembali ke tingkat energi vibrasi pertama dengan energi sebesar
E = hv DE
Spektrum Raman adalah spektrum frekuensi berdasarkan DE menurut:

hv hvs E
v E / h
Hubungan antara spektroskopi Raman dan IR: keduanya melibatkan transisi molekul
pada tingkat energi vibrasi pertama (vibrasi fundamental dan Raman Stokes):
pergeseran energinya sama.
Perbandingan antara spektrum Raman dan IR dapat dilihat sbb: kebanyakan Raman dan
IR mempunyai efek Raman dan IR bersamaan sehingga kedua metode ini saling
melengkapi

Perbandingan Spektrum Raman dan IR

Dapus
https://wisuda.unud.ac.id/pdf/1108505029-2-Bab%201.pdf.

Diakses

pada

tanggal

November 2016.
Spektrofotometri.
http://share.its.ac.id/pluginfile.php/31051/mod_resource/content/2/Spektrofotometry.p
df. Diakses pada tanggal 6 November 2016.