http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen3/ciencia3/159/htm/sec_5.

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LOS TIPOS DE MOLCULAS EN LOS CRUDOS

El petrleo o aceite crudo se describe as: "material que ocurre naturalmente en la tierra y que est predominantemente
compuesto de una mezcla de compuestos qumicos a base de carbn e hidrgeno con o sin otros elementos no metlicos
como el azufre, el oxgeno, nitrgeno, etc.
El petrleo puede contener, o estar compuesto de esas sustancias en el estado gaseoso, lquido o slido, dependiendo de
la naturaleza de estos compuestos y de las condiciones existentes de temperatura y presin." Hay muchas maneras de
clasificar los crudos, quien no es experto en la materia puede confundirse con tanto nombre.
Hay quien los diferencia en "ligeros" y "pesados", bien por la regin de donde provienen o por su contenido de azufre o,
como veremos ms adelante cuando hablemos del tipo de molculas, se les denomina de tipo parafnico, naftnico o
intermedio entre ambos tipos de molculas.
Primero demos un vistazo a la manera de unirse de las molculas de hidrocarburos para luego con esas armas tratar de
clasificar los crudos. La manera como se unen los tomos de carbono e hidrgeno determina familias de hidrocarburos; la
regla de unin es sencilla de entender y consiste en que el tomo de carbono tiene cuatro manos, ligaduras diramos en
qumica, para asirse del hidrgeno que slo cuenta con una para el mismo propsito. Por ello la molcula ms simple de
hidrocarburo que podemos encontrar es la del metano, CH4.

Figura. Reservas de hidrocarburos en bolivia.

HIDROCARBUROS SATURADOS, TAMBIN LLAMADOS PARAFINAS
NORMALES = en este caso se trata de cadenas continuas de carbonos. A manera de ilustracin representamos al butano,
alcano de cuatro carbonos lineales.

ISOPARAFINAS = las cadenas de hidrocarburos son ramificadas como se muestra a manera de ejemplo para el isobutano.

Si se observan las estructuras del isobutano y la del butano, se puede afirmar que slo existen dos maneras en que los
tomos de carbono se unen entre s; se dice que el butano y el isobutano los dos contienen cuatro carbonos son
ismeros. Aunque tienen el mismo nmero de tomos de carbono e hidrgeno, su estructura y propiedades fsicas y
qumicas son diferentes. Al aumentar el nmero de tomos de carbono lo hace tambin el de ismeros, as un compuesto
con 9 carbones tiene 35 ismeros, pero uno de 25 tiene 36 797 588!
cclicos = los hidrocarburos de este tipo, tambin llamados naftenos, son ciclos de carbonos como se pueden observar en el
caso del ciclohexano.

Hidrocarburos insaturados
ALQUENOS = contienen ligaduras carbono= carbono dobles. Obviamente los hay formados de cadenas continuas o
ramificadas. Se les llama tambin olefinas

alquinos = en estos compuestos la ligadura del carbono con el que le sigue es triple

ARENOS = tambin conocidos como aromticos; veamos tres ejemplos que ilustran su estructura, la del benceno, la del
tolueno y la de un xileno.

Existen tambin aromticos policclicos en los que uno o varios anillos aromticos se unen entre s, el ms sencillo lo
representa el naftaleno en el cual dos anillos de benceno se fusionan

CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS

Todo lo que hemos descrito tiene como funcin hacer ver que los crudos contienen inmensas variedades de compuestos, y
con base en el mayor o menor contenido de alguna de las familias de productos qumicos presentes se les puede agrupar
en:
parafnicos
intermedios
naftnicos
Segn la predominancia de algunos de estos tipos de compuestos en el crudo. La clasificacin tal vez ms empleada y
conocida es la que se basa en su densidad, de acuerdo con la definicin de una institucin dedicada durante muchos aos
a su investigacin y caracterizacin profunda. Hela aqu:
ligeros Densidad API mayor de 30 grados
intermedios Densidad API entre 20 y 30 grados
pesados Densidad API entre 10 y 20 grados

La densidad API (definida por el American Petroleum Institute) es una clasificacin en la que se basan muchos
petroleros para definir el tipo de crudo. Puede parecer confusa al principio, veamos si podemos aclarar este asunto. Como
sabemos, la densidad en el sentido del API no es ms que el cociente del peso de un cierto volumen de una sustancia a
una cierta temperatura, relacionada al mismo volumen de agua a la misma temperatura determinada y corregida por ciertos
parmetros de medicin que no vale la pena adentrar aqu.
Aclaremos, un crudo de 40 API (densidad igual a 0.825) tiene por lo general, un valor mayor que un crudo de 20 API
(densidad 0.934) debido a que contiene ms fracciones ligeras (por ejemplo gasolina) y menor cantidad de constituyentes
pesados tales como residuos de asfalto. Cuanto menor es el valor de la densidad API ms viscoso es el crudo, su proceso
de refinacin y transformacin de molculas requiere de procedimientos cada vez ms costosos y complejos, de ah que su
precio sea menor que el del crudo ligero que proveer gran proporcin de carburantes con menor inversin en su refinacin.
Una vez extrado, el crudo se lleva a una refinera donde se le calienta para destilarlo. En funcin de las propiedades, las
molculas pasan a la etapa de vapor separndose del lquido a diferentes temperaturas. En los procesos de destilacin que
se realizan en la refinera todava no hay transformacin qumica, el objetivo es separar al menor costo los distintos cortes
intermedios para su procesamiento posterior.
La gasolina natural que se obtiene directamente de la destilacin, tambin conocida como "gasolina ligera" se us de 1900
a 1915. En la figura 9 se esquematiza cules son los principales productos de la destilacin de un crudo y el destino de los
diferentes cortes que se le hacen.
La mejora en los motores de combustin requiri mquinas de mayor compresin y se cre una demanda de productos con
mayor ndice de octano, parmetro del que hablaremos ms adelante. La nica forma de aumentar el octano en la gasolina
era aadir aditivos especiales o desarrollar una tecnologa de procesamiento del petrleo.
Cada crudo genera fracciones que tienen propiedades diferentes a medida que se calientan y es bien conocido que los
crudos pesados una vez destilados dejan mayor cantidad de productos que son ms difciles de refinar que los crudos
ligeros. Un crudo contiene hidrocarburos que van de uno a sesenta tomos de carbono, los vehculos requieren productos
cuyos tomos de carbono van desde uno, que sera el caso del gas metano, de tres si usa propano para moverse y un

conjunto de molculas que van desde los seis a los doce tomos de carbono, con estructuras particulares, si hablamos de
la gasolina. La comn y corriente contiene unos 500 hidrocarburos y como no se encuentran presentes en los crudos
pesados es necesario realizar procesos de transformacin en las refineras para producir la mezcla apropiada. Todos ellos
emplean cortes de crudo obtenidos en la destilacin.

Figura 9. Productos de la destilacin y sus diferentes usos.

LOS INICIOS DEL USO DE LOS CARBURANTES
El gas de hulla y el petrleo pasaron a ser de uso general por primera vez en el siglo XIX, aunque eran conocidos desde
mucho antes. Ambos son compuestos qumicos que tienen el carbono y el hidrgeno como principales componentes. El gas
de hulla es rico en un hidrocarburo, el metano y el petrleo son una compleja mezcla de hidrocarburos. En 1900, cuando la
industria del automvil an no sala de su infancia, el papel desempeado por el petrleo era insignificante. El gas, por el
contrario, alcanzara en el curso del siglo un completo desarrollo tecnolgico como fuente de luz y de calor as como de
energa para el motor de gas.
El uso del gas en la iluminacin tuvo muchas contribuciones, una de las primeras e importantes es la de Philippe Lebon,
ingeniero francs que estudi la combustin del carbn vegetal. En 1791 comenz a analizar el gas que produce la
combustin de la madera y concluy que poda obtenerse en una retorta de hierro, enfriado y utilizado posteriormente para
el alumbrado, la calefaccin o para globos, resultados que patent en 1700. Lebon no slo demostr la utilidad prctica sino
que su vehemente imaginacin se adelant a casi todas sus posteriores aplicaciones: la suave luz ardiendo en un globo de
cristal y la conveniencia de distribucin por el interior de la casa por medio de pequeas caeras. Poca atencin le
prestaron los franceses enfrascados en las guerras napolenicas. William Murdock, joven mecnico escocs, us en 1798
retortas de hierro colado, puestas al rojo, para generar el gas, e ilumin el edificio principal de la fbrica donde trabajaba
durante muchas noches sucesivas segn cuentan los escritos de la poca. En 1804 empezaron a producir lmparas.
Algunos de los quemadores eran del tipo Argand, adaptacin de un diseo original de Amado Argand, fsico, matemtico y
qumico italiano. El aparato tena una mecha cilndrica y por su centro circulaba aire. Una chimenea de cristal la protega.
Tena la desventaja de producir mucho humo, lo que no impidi que en los primeros aos del siglo un tal Andrew Ure
sostuviera que la luz del gas podra reemplazar la del Sol, de modo que no sera una aberracin moral obligar a los nios a
laborar doce horas diarias en las fbricas. Pasamos a 1823, cuando 52 ciudades inglesas tenan iluminacin por gas. En
1816 Baltimore, EUA, era tambin alumbrada con gas, seguida por Boston y Nueva York. Pars empez en 1819 con el
Palacio Real. En lo que se refiere a otros usos del gas, las ideas de Lebon inspiraron a Z. A. Winzler quien en diciembre de

1802 ofreci una cena con alimentos preparados en una cocina de gas en un comedor con calefaccin de gas. Esta cocina
pronto se hizo popular en el decenio 1870-1880.
... Y SUS DERIVADOS
El uso de los derivados del petrleo es muy anterior al del gas de hulla. Entre el Nilo y el Indo hay al menos treinta sitios
donde aparecen yacimientos superficiales de petrleo, estas concentraciones son ms numerosas en la regin
mesopotmica. Para los asirios del siglo IX a.C. los escapes de gas marcaban "el sitio donde sala de las rocas la voz de los
dioses". El lquido inflamable, misterioso y sin utilidad prctica a ojos de los antiguos fue llamado nafta por los babilonios
que quiere decir "la cosa que arde"; y slo la roca asfltica slida y las filtraciones ms espesas eran consideradas tiles
para la preparacin del betn. El famoso "fuego griego" que desempe un papel tan importante en la defensa del Imperio
bizantino a partir del siglo VII no tena una frmula concreta, pero su ingrediente secreto esencial parece haber sido la nafta.
Aunque los gases inflamables y los afloramientos de Bak haban sido descritos por Marco Polo, despertaron mayor inters
los informes procedentes del Nuevo Mundo durante el siglo XVI, relativos a los afloramientos cercanos a La Habana y que
se podan utilizar para calafatear barcos. A una materia bituminosa con la que los aztecas hacan una especie de chicle y al
lago de asfalto de 5 km de circunferencia en la isla Trinidad.
La moderna industria del petrleo surgi de la necesidad de mejorar el alumbrado de casas, fbricas y calles, al
incrementarse la actividad humana a finales del siglo XVIII como resultado de la Revolucin Industrial.
La perforacin de pozos muy profundos no era una novedad, aunque se viese limitada por la falta de taladros lo
suficientemente potentes, de energa mecnica para taladrar y la incertidumbre del resultado. La apertura de los
yacimientos fue favorecida por la bsqueda de sal o aguas salinas. Las torres de perforacin y la aplicacin de la mquina
de vapor ayudaron en esta tarea. Entre los pozos perforados en bsqueda de agua se encontraron algunos que contenan
petrleo lo que llev al industrial estadunidense George H. Bissell a buscar petrleo en Estados Unidos, pero antes envi
una muestra a Benjamin Silliman, catedrtico de qumica de Yale. De ella se obtuvieron, al calentarla en condiciones
controladas, diversos productos aparte del gas de alumbrado, lo que luego se llamara gasolina y que por aos se consider
intil y peligrosa, ceras, lubricantes y combustible para lmparas que al arder no dejaba residuo ni se inflamaba al contacto
de un cerillo encendido sino nicamente si haba una mecha impregnada del lquido. El residuo que quedaba despus de
obtener los productos anteriores sustituy con ventaja al carbn en las calderas de las locomotoras y a fines del siglo XIX se
empleaba como nico combustible en la mayora de los ferrocarriles de EUA.
La primera Guerra Mundial cambi notablemente la demanda y calidad requerida de la gasolina. Las mquinas de
combustin interna necesitaban de un cociente de alta potencia en relacin al peso de los artefactos, en especial luego que
los hermanos Wright realizaron el primer vuelo en una nave ms pesada que el aire en 1903. El uso de bajos cocientes de
compresin se poda evitar si la calidad del combustible mejoraba y en aquella poca la nica manera de resolver el
problema era emplear gasolina con componentes de hidrocarburos ms pesados como los que se obtenan en Borneo en
lugar de los crudos ligeros de Pennsylvania y Oklahoma.

PROCESOS INDUSTRIALES PARA OBTENER GASOLINA

Al mencionar que existen procesos industriales para obtener el preciado carburante, se concluye que la destilacin del
crudo no provee la cantidad suficiente y adems, podemos decirlo, la que se obtiene del crudo directamente no sirve de
mucho en los automviles modernos.
La manera de resolver el problema consiste en transformar de diversas maneras los cortes del crudo, es decir
reestructurando las molculas originales en estructuras ms tiles para ser quemadas en un automvil. Al final de la primera
Guerra Mundial era claro que la composicin de la gasolina desempeaba un papel vital en el buen funcionamiento de los
autos, sobre todo cuando se decidi que era necesario mejorar la eficiencia mecnica de los aparatos incrementando la
relacin de compresin. En los laboratorios de la General Motors se inici una campaa de investigacin para determinar
cmo los hidrocarburos se quemaran sin producir detonaciones indeseables en el motor. Se estableci que los
hidrocarburos aromticos eran los ms resistentes y las parafinas los menos. Los alcoholes, como carburantes, se vio, que
prevenan la detonacin. Era necesario fortalecer la industria de la transformacin qumica para obtener los productos
deseados, los grandes laboratorios se pusieron a trabajar y surgieron los procesos necesarios para aumentar la calidad y
cantidad de productos deseables como componentes en la gasolina.
Desintegracin cataltica: como su nombre lo indica, en el proceso se rompen los hidrocarburos de cadena larga que
componen el gasleo pesado, generndose gasolina que contiene 30% de aromticos y de 20 a 30% de olefinas, adems
de compuestos ms ligeros. De todos los procesos de conversin que existen la desintegracin representa 57% de la
capacidad total a nivel mundial.

Ya en 1861 se saba que calentando las fracciones pesadas del crudo, se generaban las llamadas "reacciones de
desintegracin" que conducan a la formacin de fracciones de hidrocarburos ms ligeros. El desarrollo fundamental del
proceso se debe a Eugene Houdry (1892), ingeniero francs quien se inici en la fabricacin de acero, y que gustaba de
competir en carreras de autos, pero pronto aprendi que las limitaciones de la mquina eran resultado de la calidad del
carburante. Sus experimentos con gasleos de Venezuela y catalizadores de tipo arcilloso condujeron a la primera planta de
procesamiento en EUA a mediados de los aos 30. En la figura 11 se esquematizan las propiedades y destino de los
productos de la desintegracin cataltica. Las reacciones principales que se llevan a cabo durante el proceso se indican en
la figura 12. Se concluye que la desintegracin es un proceso de conversin de los productos pesados, llamados residuales,
en otros ms ligeros y de mayor valor. La alimentacin a esta unidad viene directamente de la torre de la destilacin y sus
productos, entre ellos la gasolina, que tienen diversos destinos en la refinera.
Isomerizacin: convierte las molculas de cadena lineal en hidrocarburos ismeros de cadenas ramificadas. El proceso es
una fuente alterna para incrementar el octanaje de la gasolina y generalmente su materia prima es la gasolina natural que
se separa del crudo por destilacin. En la figura 13 se dan algunos de los objetivos que tiene el proceso.
La reaccin para el caso de la transformacin del butano normal en isobutano fue descubierta por Herman Pines y Vladimir
Ipattieff, ste, un emigrado ruso, fue inventor de numerosos procesos catalticos para la transformacin de hidrocarburos.
Se cuenta que al cumplir 70 aos recibi un telegrama de felicitacin de su amigo Nobel, su comentario fue: "De Nobel
recibo alabanzas pero no el premio".
Reformacin: convierte los hidrocarburos saturados en aromticos, entre otras cosas, el producto final puede tener 60% de
ellos, adems de generar tambin isoparafinas. Este proceso naci en los aos 30 y la primera planta fue construida en
1940. Inicialmente el proceso no se concibi para obtener gasolina sino para producir tolueno, con el cual se genera el
trinitrotolueno, el explosivo TNT. En la figura 14 damos algunas reacciones tpicas que se suceden en el proceso as como
los porcentajes en volumen de componentes alimentados y productos obtenidos.

Figura 11. Desintegracin cataltica: propiedades de los productos y destino de los mismos

Figura 12. Algunas reacciones tpicas del proceso de desintegracin cataltica.

Figura 13. Objetivos del proceso de isomerizacin.

La reformacin es un proceso que aumenta el octanaje de una corriente y su destino es formar parte de la gasolina. A nivel
industrial se lleva a cabo en presencia de un catalizador de platino incorporado a un xido de aluminio. Vladimir Haensel
sent los principios bsicos de este proceso.

Figura 14. Reformacin cataltica: reacciones tpicas.

Alquilacin: en sta se hacen reaccionar olefinas con isoparafinas para hacer crecer la cadena de hidrocarburos y
ramificarla. Generalmente el producto que se obtiene est dentro del rango de las gasolinas y contribuye en forma
importante al volumen de sta. En la figura 15 se muestran algunas reacciones qumicas que se llevan a cabo durante la
alquilacin.

Figura 15. Reacciones qumicas que se llevan a cabo durante la alquilacin.

El proceso se desarroll durante la segunda Guerra Mundial y provey un componente esencial de la gasolina necesario
para los aviones, el cumeno. La reaccin fue tambin descubierta por V. Ipatieff. Mediante un proceso cataltico se hace
reaccionar benceno con propileno. Terminada la guerra el proceso se orient a producir reacciones de alquilacin pero esta
vez empleando otros componentes, as como para producir una fraccin que se incorporaba a la gasolina, figura 16.

Figura 16. La reaccin de obtencin del cumeno

Para los interesados en conocer la ubicacin, capacidad de procesamiento en millones de barriles por da (MBD), ao de su
construccin y principales puntos de abastecimiento de la Repblica Mexicana, la figura 17 presenta los centros de
procesamiento del pas.
Reformacin Trmica
La reformacin trmica fue un desarrollo natural a partir del craqueo trmico, ya que la reformacin es tambin
una reaccin trmica de descomposicin.

El craqueo convierte aceites ms pesados en componentes de gasolina, mientras que la reformacin convierte
(reforma) estos componentes de gasolina en molculas de octano ms alto. El equipo para la reformacin trmica es
esencialmente el mismo que para craqueo trmico, pero se usan temperaturas superiores.
Al llevar a cabo la reformacin trmica, una alimentacin, tal como una nafta del punto final de 205 C (400 F) ,
es calentada a 510-595 C (950-1100 F) en un horno igual que con un horno de craqueo, con presiones de 400-1000
lb / in.2 (2.8-6.9 megapascales). A medida que la nafta caliente deja el horno, es enfriado o apagado por la adicin de
nafta fra.
El material reformado luego entra en una torre de destilacin fraccionada donde cualquier productos pesados son
separados. El resto del material reformado sale por la parte superior de la torre y es separado en gases y reformado. El
nmero de octano superior del producto (reformado) es debido primordialmente a la rotura parafinas de cadena ms
larga en olefinas de octano ms alto.
Los productos de la reformacin trmica son gases, gasolina, y aceite residual, el ltimo formado en cantidades
muy pequeas (cerca de 1 %). La cantidad y calidad del reformado son muy dependientes en la temperatura. Por regla
general, mientras ms alto la temperatura de reformacin, ms alto el nmero de octano del producto pero inferior el
rendimiento del reformado. Por ejemplo, una gasolina con un nmero de octano de 35 estando reformada en 515 a C
(960 F) rinde 92.4 % de reformado de 56 octanos; siendo reformada a 555 C (1030 F) el rendimiento es 68.7 % de
reformado de 83 octanos. Usando catalizadores, como en los procesos reformatorios catalticos descritos ms adelante,
rendimientos superiores de gasolina de octano mucho ms alto puede ser obtenido para una temperatura dada.
Reformacin Cataltica
La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la refinacin de naftas
craqueados. Los naftenos de C5 y C6 son isomerizados y deshidrogenados en aromticos; las parafinas son
hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos.
Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya que sus reacciones son
endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en la entrada de cada reactor. El hidrgeno es reciclado para
prevenir formacin del carbn en la superficie.
La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno. El componente para esta
produccin es nafta.
Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes cantidades de hidrgeno. Ya que varios de
estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones para un sistema de adsorcin
son: (1) secar y purificar hidrgeno reciclado, (2) secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentacin de nafta., (3)
secar el gas de regeneracin de la generacin de gas inerte, (4)secar gas de regeneracin reciclado y, (5) purificar el
hidrgeno producido durante la reformacin para venta u otra aplicacin de refinera.
Los procesos catalticos comerciales pueden ser ampliamente clasificados como de lecho en movimiento, lecho
fluida, y lecho fijo. La cama fluida y cama en movimiento mezclan catalizadores de xido de metal no preciosos en
unidades equipadas con instalaciones separadas de regeneracin. Los procesos de la lecho fijo usan
predominantemente catalizadores que tienen platino en unidades acondicionadas por ciclo, ocasional, o ninguna
regeneracin.

Proceso de Reformacin cataltica