Presin de vapor de liquidos puros

1.

2.

Objetivos:
Observar la diferencia entre las presiones de vapor ejercidas por diferentes
sustancias.
Examinar el aumento en la presin de vapor de un lquido segn el cambio e
temperatura.
Determinar la presin de vapor de un lquido puro a diferentes temperaturas.
Calcular el calor de vaporizacin empleando la ecuacin de Clasius-Clapeyron.
Fundamento teorico:
diagrama de fases para sistemas de un componente:
Vamos a centrarnos en el estudio del equilibrio de fases en sistemas formados
por un solo componente.

Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de

fases de una sustancia pura se muestra en la figura
En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T)
en las que coexisten dos fases:
En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de presin
de vapor del slido. En BD coexisten en equilibrio slido y
lquido. En BC
coexisten en equilibrio lquido y gas. El punto B marca los valores de P y T en los
que coexisten tres fases, slido, lquido y gas, y se denomina Punto Triple. Este
punto, que indica la temperatura mnima a la que el lquido puede existir, es
caracterstico de cada sustancia, y puede emplearse como referencia para
calibrar termmetros. El punto C indica el valor mximo (PC, TC) en el que pueden
coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la
temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la
presin. Fluidos con T y P mayores que TC y PC se denominan fluidos
supercrticos.
Punto de ebullicin: se define punto de ebullicin de un lquido a la presin P,
como la temperatura a la cual la presin de vapor de equilibrio del lquido es igual

a dicha presin, en el grfico anterior para la presin P el punto de ebullicin es

T2. La curva BC representa la presin de vapor del lquido en funcin de la
temperatura, y/o la temperatura de ebullicin en funcin de la presin.
Presin de vapor y Presin Externa
La variacin de la presin de vapor con la presin de la superficie liquida se
puede calcular termodinmicamente. Si se alteran las presiones,
permaneciendo el sistema en equilibrio, la variacin en la energa libre tambin
deber ser la misma en
ambas fases supongamos
que se incrementa la
presin externa en una dP,
a P + dP, y la presin de
vapor cambia en dp, a p +
dp, entonces tenemos:
VL
dp

...(5)
dP
Vv

As que la influencia de la
presin externa sobre la
presin de vapor viene
determinado
por
los
volmenes
especficos
del
lquido
y
vapor,
obtenemos que:
P
V
Ln 1 L (P1 P2 )...(6)
RT
P2
Este problema presenta un inters terico en relacin con la osmosis.
Presin de Vapor y Temperatura
La presin de vapor de un lquido con la temperatura es indudablemente de
forma logartmica, como fue comprobado pro J. Dalton y se han efectuado
muchos intentos para encontrar ecuaciones empricas. La temperatura ms
elevada a la que se pude medir la presin es el punto crtico en vista del
significado del punto de
ebullicin, en evidente que la misma curva
representa la influencia de la presin sobre el punto de ebullicin de un lquido

La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero

aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico del lquido. Cuando se

aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas

toman la energa necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en
consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el
vapor y el liquido. Hay un ascenso lento a bajas temperaturas, y luego uno muy
rpido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas.
Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa
matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Ecuacin de Clausius Clapeyron: Relacin cuantitativa entre la presin de
vapor de un lquido (mmHg) y la temperatura (K).

Pvap = Presin de vapor de la sustancia (mmHg)

Hvap = entalpa de vaporizacin de la sustancia (J/molK)
R= constante del gas ideal = 8.314J/molK o 1.9872cal/molK
T
=
temperatura
de
equilibrio
(K)
C = constante de integracin: valor de P cuando1/T =0
3.

Tratamiento de datos

Presin de trabajo: 756.4mmHg

Psat =P atmP manometrica

De la ecuacin:

Calculamos las

Psat

a cada temperatura

Tabla N1: mediciones de la h del mercurio a diferentes temperaturas del

ciclohexano y sus
h (mm)

sat

a cada temperatura
T (C)

sat

(mmHg)

0
48
79
115
160
180
215

81
78
77.5
74
73.5
71
67

756.4
708.4
677.4
641.4
596.4
576.4
541.4

Tabla N2: mediciones de la h del mercurio a diferentes temperaturas del

hexano y sus

Psat

a cada temperatura

h (mm)

T (C)

0
33
77
122
165
201

66.5
66.0
64.0
62.0
60.0
58.0

sat

(mmHg)
756.4
723.4
679.4
634.4
591.4
555.4

Tabla N3: mediciones de la h del mercurio a diferentes temperaturas del

etanol y sus

Psat

a cada temperatura

h (mm)

T (C)

0
60
115
150
195
210
245
272
320

79.0
76.5
75.0
73.0
71.5
70.5
69.0
68.0
66.0

sat

(mmHg)
756.4
696.4
641.4
606.4
561.4
546.4
511.4
484.4
436.4

 Elaborar un grafico de presin de vapor

sat

(mmHg) vs temperatura (C)

Ciclohexano

800
700

f(x) = 100.49 exp( 0.02 x )

600
500
presion sat. (mmHg)

400

300

Exponential (y)

200

Exponential (y)

100
0
65 70 75 80 85
Temperatura (C)

Hexano
800
700
600
500
presion sat. (mmHg)

400
y

300

Exponential (y)

200
100
0
56586062646668
Temperatura (C)

Etanol
800
700
600
500
400

presion sat. (mmHg)

300

Exponential (y)

200
100
0
65

70

75

80

Temperatura (C)

ln

Use la ecuacin

P sat
H vap 1
1
2
=

sat
R
T
T
P1
2
1

para calcular

H vap

(cal/mol),

para ello elija 2 valores consecutivos de temperatura con sus

correspondientes presiones de vapor, obtenidas en el laboratorio. Lleve
estos resultados a un cuadro.
De la ecuacin:
P sat
H vap 1
1
ln 2sat =

R
T2 T1
P1

Donde R=1.987 cal/mol.K

De la tabla N1 tomamos dos valores consecutivos de temperatura del ciclohexano
Reemplazando:
ln

H vap
596.4 mmHg
1
1
=

641.4 mmHg 1.987 cal /mol . K 346.65 K 347.15 K

 H vap=34787.21 cal/mol

Llevndolo a un cuadro:
T 1 (K )
Ciclohexano
Hexano
Etanol

347.15
339.15
346.15

T2( K )
346.65
337.15
344.65

Psat
1 (mmHg)
641.4
723.4
606.4

Psat
2 (mmHg)
596.4
679.4
561.4

H vap
(cal/mol)
34787.21
7128.73
12185.36

Calcular los coeficientes A, B y C de la ecuacin de Antonie.

C=

B=

q1 T 1 ( T 3T 2 ) +q 2 T 2 ( T 1T 3 ) +q 3 T 3 ( T 2T 1 )
q 1 ( T 3T 2 ) +q2 ( T 1T 3 ) + q3 ( T 2 T 1 )

( q3 q1 ) ( T 3 +C ) ( T 1+ C )
T 3 T 1

A=q2 +

B
T 2 +C

En donde qi se define como Pisat a la temperatura Ti (Pisat en mmHg y Ti en K).

Para el ciclohexano
Tomamos 3 valores de temperatura distantes y reemplazando en las ecuaciones .

T(K)
351.15
347.15
344.15

sat

(mmHg)
708.4
641.4
576.4

log P

sat

2.850
2.807
2.760

3.051

4.569

-328.4

para el hexano
T(K)

Psat

log Psat

339.65
337.15
333.15

(mmHg)
756.4
679.4
591.4

2.878
2.527
2.522

2.307

16.109

-367.87

T(K)

Psat

log Psat

349.65
346.15
343.65

(mmHg)
696.4
606.4
546.4

2.842
2.782
2.737

Para el etanol

Una vez hallado los valores de A, B y C, a partir de la ecuacin de Antonie,

Calcular las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo comprelas con
las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas
temperaturas. Halle los errores relativos porcentual respectivos.
De la ecuacin de antoine para el ciclohexano
Psat =10 A[ B/ T +C ]
Psat =10 3.051[ 4.569/T 328.431 ]

T(K)
354.15
351.15
350.65
347.15
346.65
344.15
340.15

sat

(mmHg)
756.4
708.4
677.4
641.4
596.4
576.4
541.4

sat

P =10

A [ B/ T +C ]

747.04
707.76
700.43
641.08
631.27
575.88
458.26

% error
1.253
0.090
3.288
0.049
5.524
0.431
18.14

Qu comentarios te merece hacer , sobre la bondad de este mtodo de

estimacin de los tres coeficientes(A,B y C) de la ecuacin de antonie?
De datos obtenidos podemos comentar, que los resultados son relativamente
cercanos a los tericos (cuadro *), este error se pudo haber formado por no haber
ajustado bien las salidas de aire en la manguera o el tapn, no haber medido con
precisin la diferencia de altura o quizs en la medicin de la temperatura.

Preponga una ecuacin emprica para la representacin de datos de presin

de vapor de alta presin y haga un comentario de la ecuacin propuesta.
La ecuacin que se podra proponer seria la ecuacin de la grafica del ciclohexano
se obtuvo en los ajustes de la grafica:
y = 100.49e0.0248x
Esta ecuacin es la obtenida de los datos experimentales y nos habla sobre la
relacin que podra existir entre la presin de vapor de una sustancia con respecto
a su temperatura. Esta ecuacin obviamente tiene un error al realizar la toma de
datos.

4.

Discusion de resultados:
Se tomaron 7 puntos, pudieron ser mas para poder hacer que los puntos se
ajusten ms al objetivo, haciendo ms visible el comportamiento de la grafica
(presin de vapor vs temperatura).
Para obtener la presin de vapor saturado del ciclohexano a diferentes
temperaturas, restaremos la presin atmosfrica (760 mmHg) con la variacin
de altura del mercurio obtenido en el presente laboratorio.
Segn nuestros resultados calculados experimentalmente y tericamente las
presiones de vapor son relativamente aceptables pues comparndolas con
tablas, as como la ecuacin de Antoine, los errores relativos no superan el
12%.

5.

Conclusiones:
En esta prctica se determino experimentalmente que la presin de vapor del
ciclohexano es modificada por el cambio de la temperatura, debido a que las
molculas de un sistema siempre tienden al equilibrio, entonces con el aumento
de la presin de vapor en el sistema la presin del aire disminuye, para
mantener el equilibrio total del sistema (atmosfera).

 Todo compuesto puro tiene su diagrama de fase, es decir el grafico P vs T, tiene

tres lugares geomtricos: donde observamos sus tres fases a distintas
presiones y temperaturas.
Los valores A, B y C se hallaron probando tres puntos cualquiera 2, 4, 6 pues
sus resultados se ajustaban a los datos tericos y esto se nota en el clculo de
los errores relativos, entonces podemos decir que el mtodo de Antoine es un
mtodo efectivo.
L a mxima presin de vapor de toda sustancia se alcanza cuando se llega a la
temperatura crtica, es decir en su estado crtico, donde no se puede distinguir
entre el estado lquido y el estado vapor.
La presin de vapor del ciclohexano varia exponencial con respecto a la
temperatura. De los datos obtenidos observamos que la temperatura vara en
forma directamente proporcional a la presin, ya que al aumentar la
temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas.

6.

Biblografia
ALMENARA, Oscar Fsico Qumica Pag.279-301
CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica. Fondo Educativo
Interamericano S.A. Massachussets E.U.A. 1975, Pginas: 89-91, 263-266.

DEAN Jhon A., Langes Handbook of Chemistry, McGraw-hill Book

Company, Eleventh Edition, Pginas: 10.31-10.45

MARON Samuel H., Fundamentos De Fisicoqumica, Editorial

LIMUSA, Pginas: 56, 221, 283.

PERRY, Jhon H. Ph. D., Manual de Ingeniero Qumico, Tomo I, Unin

Tipogrfica Editorial, Mxico, Pginas: 35-98 .

De la grafica se puede concluir que la presin de vapor varia directamente

proporcioanl a la temperatura
La presin de vapor , a cualquier temperatura cumple la relacin
hexano>etanol>ciclohexano

2. convertir la ecuacin de antoine de una de las tres sustancias en mmHg y

C, y a otra ecuacin en pascal y K
Ciclohexano
Convirtiendo la temperatura en C y reemplazando en las ecuaciones
C=

2.850 x 78 x (3 )+ 2.807 x 74 x ( 7 )+ 2.760 x 71 x (4 )

=55.7 3
2.850 x (3 )+ 2.807 x ( 7 ) +2.760 x (4 )

B=

(0.09 ) x (7155.73 ) (7855.73 )

=4.372
7178

A=2.807+

4.372
=3.046
7455.73

la ecuacion de antoine P sat =103.046[ 4.372 /T 55.73 ]

En mmHg y C

T(C)

Psat

log Psat

78
74
71

(mmHg)
708.4
641.4
576.4

2.850
2.807
2.760

3.046

4.372

-55.73

De igual forma para el hexano

sat

P =10

4.956 [ 0.002/ T333.13 ]

en Pa y K

T(K)
339.65
337.15
333.15

Psat

(Pa)

log Psat

100812.99
90550.43
78821.79

5.004
4.956
4.896

4.956

0.002

-333.13

3. Por qu se inunda finalmente el isoteniscopio (al terminar el

experimento)?
debido a que la presin en la bomba es mayor que la del isoteniscopio, ya que
dentro de esta el vapor se condensa al caer la temperatura como en el
experimento tomamos las cadas de temperaturas por ello es que al final el
isoteniscopio se inundaba