UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN

FACULTAD DE INGENIERA
DEPTO DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de
Procesos Qumicos I:
Dinmica de
adsorcin de
surfactantes
Nombre: Gustavo Alarcn.
Gustavo Chaparro.
Javiera Navarro.
Valentina Pezoa.
Profesor: Pedro Toledo.
Ayudante: Rodrigo Varas.
Fecha de entrega: Mircoles 13 de
abril.
0

Sumario
Debido a la importancia de los surfactantes en la industria, es necesario
caracterizarlos con el fin de darles un uso adecuado. Uno de los parmetros
ms importantes a conocer es la concentracin micelar crtica (CMC), la cual
puede ser medida por una variedad de mtodos, como lo son mediante el
estudio de la tensin superficial, presin osmtica o por fluorescencia.
En este experimento, en un sistema aire-agua, se estudiar el cambio de la
tensin superficial en relacin a la concentracin de surfactante Emulsogen
CLA 020 mediante el mtodo de placa de Wilhelmy. Luego mediante el
tratamiento de datos en el cual se grafica la tensin superficial en funcin de la
concentracin del surfactante, se puede conocer la CMC, eficiencia, eficacia,
rea de recubrimiento molecular y parmetros termodinmicos de inters.
La clave para una experiencia exitosa es la limpieza en la manipulacin de los
instrumentos, dado que la presencia de cualquier impureza puede alterar las
mediciones.
El sistema aire-agua se encuentra termostatizado a 23.4C, a esta temperatura
se ejecuta el experimento en el cual se mide la variacin de la tensin
superficial con respecto a la concentracin del surfactante suministrado
(Emulsogen CLA 020) con un tensimetro KSV700, el cual registrar los datos
en el software Attension Sigma.
A partir de los datos obtenidos en el laboratorio, se obtuvo una CMC de 0.054
g/L para Emulsogen CLA 020. Con la CMC, es posible proceder a calcular las
propiedades dinmicas de adsorcin. Para el surfactante se encontr una
eficiencia de 4.43, eficacia de 2.3x10 -6 mol/m2 y rea de recubrimiento
molecular de 72.12 2/mol.

ndice
1.

Nomenclatura

2.

Introduccin

3. Objetivos

3.1 Objetivo general

3.2 Objetivos especficos

4. Conceptos tericos

4.1

Surfactante

4.2

Tensin superficial

4.3

Adsorcin

4.4

Micela

4.5

Temperatura de Krafft

4.6

Concentracin micelar crtica

4.7

Factores que influencian la CMC

4.7.1

Interacciones que favorecen la formacin de micelas

4.7.2

Interacciones que desfavorecen la formacin de micelas

4.7.3

Efecto de la estructura del surfactante lipfilo

10

4.7.4

Efecto de la estructura del surfactante hidrfobo

10

4.7.5

Efecto de la Temperatura

11

4.7.6

Electrolitos

11

4.8

Factores que influyen a los surfactantes

12

4.8.1

Temperatura

12

4.8.2

Cloud point / punto de nube

13

4.8.3

Temperatura de Krafft

13

4.8.4

pH de la solucin

13

4.8.5

Electrolitos

14

4.9

Punto de nube (cloud point)

4.10 Punto de escurrimiento (pout point)

14
14
2

4.11 Termodinmica de micelizacin

15

4.12 Eficiencia, eficacia y rea de cubrimiento molecular

15

5. Metodologa

16

5.1 Materiales y equipos

16

5.2 Procedimiento experimental

17

5.3 Diagrama de proceso

19

6. Emulsogen CLA 020

20

7. Resultados

22

7.1 Concentracin micelar crtica

22

7.2 Propiedades dinmicas de adsorcin

24

Eficiencia

24

Efectividad

24

rea de recubrimiento molecular

24

8. Discusin y anlisis

25

9. Referencias

26

Apndice A. Datos

28

Apndice B. Ejemplos de clculo

29

Clculo de CMC

29

Clculo propiedades dinmicas de adsorcin

29

Eficiencia

29

Efectividad

30

rea de recubrimiento molecular

30

Apndice C. Ficha de seguridad

31

Extracto de ficha de seguridad Emulsogen CLA 020

31
31

1. Nomenclatura

Smbolo

Significado

Unidades

CMC
C=20

Tensin superficial
Concentracin micelar crtica
Concentracin a la que la tensin
superficial cae 20 mN/m
Eficiencia
Efectividad
rea de recubrimiento molecular
Cambio de energa de Gibbs en la
miscelizacin
Cambio
de
entalpia
de
miscelizacin
Cambio
de
entropa
de
miscelizacion
Nmero de Avogadro
Constante de los gases ideales
Presin superficial de solucin
Temperatura

mN/m
g/L (o moles/L)
g/L (o moles/L)

m
asm
Gm
Hm
Sm
N
R
CMC
T

Moles/m2
2/mol
J/mol
J/mol
J/K mol
J/K mol
N/m
K

2. Introduccin
En busca de optimizar procesos, obtener un producto de mayor calidad y
abaratar los costos de produccin, la industria qumica se ha esforzado en
encontrar agregados, que una vez aadidos cumplan dichos objetivos. Es as
que se abre el estudio a los surfactantes.
Los agentes tensoactivos o surfactantes son compuestos qumicos que tienen
la capacidad de alterar propiedades en la interfase de dos fluidos. La molcula
de surfactante est compuesta por un grupo hidroflico y otro lipoflico, dicha
bipolaridad, en busca de estabilidad, permite que acten en interfases y
superficies usualmente disminuyendo la tensin superficial.
Cuando un surfactante se disuelve en solucin se concentra en la interfase,
una vez que la interfase est saturada los aumentos posteriores de
concentracin no modificarn la tensin superficial y las molculas de
surfactantes comenzarn a formar micelas, este punto es conocido como CMC
(concentracin micelar crtica).
Una micela es una estructura globular en que la cabeza polar est rodeada por
una fase acuosa y la estructura hidrocarbonada est secuestrada en su interior,
esta propiedad de formar micelas le da importancia a los surfactantes y es su
objeto de estudio.
En la industria qumica se emplean en productos tales como detergentes
desengrasantes que contienen micelas que engloban molculas liposolubles,
son utilizados adems en el proceso de lixiviacin en la minera agregando
surfactantes para que un soluto mineral de valor pase a la fase acuosa y as
recuperarlo. Se aplican tambin en la fabricacin de papel, tratamientos de
agua, entre otros.
Los surfactantes no solo representan un amplio campo de estudio para
ingeniera qumica, a manera de ejemplo estudios recientes han encontrado
que surfactantes pueden ser

utilizados

en el transporte de medicamentos
5

contra el cncer. El uso de micelas permite agregar especificidad a la zona que

se

busca

atacar,

obteniendo

mejores

resultados

que

los

mtodos

convencionales. (Oerlemans, 2010)

Debido a su importancia en la industria y otros campos, se deben estudiar
stas molculas para saber que aplicacin se les puede dar dependiendo de su
estructura o dependiendo del CMC del surfactante.
3. Objetivos

3.1 Objetivo general

Determinar la concentracin micelar crtica (cmc) del surfactante a partir
de datos de tensin superficial versus concentracin de surfactante a
temperatura ambiente.

3.2 Objetivos especficos

Calcular entalpa de micelizacin del surfactante mediante datos del
primer

objetivo

curvas

dadas

de

tensin

superficial

versus

concentracin del mismo surfactante a distintas temperaturas.

Determinar propiedades dinmicas de adsorcin del surfactante:
eficacia, eficiencia y rea de cubrimiento molecular.
Predecir la forma en que cada surfactante se adhiere a superficies
slidas.

4. Conceptos tericos

4.1

Surfactante

Los surfactantes, tambin conocidos como tensoactivos, son compuestos

qumicos que poseen una estructura anfiflica, es decir, que posee una zona
polar y otra no polar. Estos compuestos, cuando se encuentran en un
solvente, tienden a adsorberse en la superficie, formar micelas o ambas
segn

sea

su

concentracin.

Producto

de

la

adsorcin

en

la

superficie/interfase, un surfactante es capaz de alterar propiedades en esta

zona, usualmente disminuyen la tensin superficial, aumentando la
solubilidad entre los fluidos de la interfase. Adems, producto de la
formacin de micelas, los surfactantes, permites solubilizar solutos no
solubles, obtenindose emulsiones.

4.2

Tensin superficial

Se hace referencia a la cantidad de energa que se requiere para

incrementar la superficie de un lquido por unidad de rea. Dicha energa se
necesita ya que los lquidos ejercen una resistencia a la hora de incrementar
la superficie. La tensin superficial surge por las fuerzas que actan
cohesionando las molculas de los lquidos. Dichas fuerzas no son iguales
en la superficie y en el interior del lquido, aunque en promedio terminan
anulndose.

4.3

Adsorcin

Es un proceso donde un tomo o molcula de una especie se adhiere en

una determinada superficie de un cuerpo slido o lquido conocida como
adsorbente, acumulndose en ella y resultando en la formacin de una
pelcula lquida o gaseosa conocida como adsorbato. El proceso de
adsorcin procede hasta que la energa alcance un mnimo; cuando el
sustrato est saturado o cuando la acumulacin de molculas adsorbidas
produce fuerzas contrarias, la adsorcin alcanza el equilibrio. De esta forma,
7

es un equilibrio dinmico entre la adsorcin y desorcin que corresponde al

proceso opuesto en el que una molcula adsorbida regresa al seno del
fluido. (Maron S., Prutton C., 1965)

4.4

Micela

Una micela es una formacin geomtrica de molculas que tienen una

"cabeza" polar y una "cola" de naturaleza no polar adheridas a un partcula
o glbulo de usa sustancias que se encuentra en un medio en el cual no es
soluble.

4.5

Temperatura de Krafft

Temperatura mnima a la que un surfactante forma micelas.

4.6 Concentracin micelar crtica

Es la concentracin mnima en la cual se forman micelas, por encima de la
temperatura de Krafft. El CMC se detecta al observar un cambio fsico
pronunciado

en

las

propiedades

de

la

solucin,

en

particular

la

conductividad molar. (Atkins, 2006)

Figura 1

Matemticamente corresponde a:
3 F
=0
C t3

(Ecc. 1)

F: funcin de la disolucin de surfactante.

Ct: concentracin total c.

4.7 Factores que influencian la CMC

La existencia de la CMC como fenmeno bien definido, puede ser alterada
por diversos factores provenientes, ya sea del medio externo o de la
estructura misma de la molcula, esto implica

una competencia entre

varios tipos de interacciones, las cuales pueden clasificarse en las que

favorecen y las que se oponen a la micelizacin. (Salager, 1993)

4.7.1 Interacciones que favorecen la formacin de micelas

La minimizacin de interacciones entre la parte lipoflica de un surfactante
y el agua se conoce como el efecto hidrfobo, este efecto da como
consecuencia la formacin de micelas. Mientras ms hidrfoba sea la parte
lipoflica ms fcil ser llegar a la formacin de micelas por lo cual la
concentracin micelar crtica (CMC) se reducir. Es as, que la presencia de
cualquier grupo polar dentro de la cola hidrofbica, aumentara la
solubilidad de esta, actuando en contra de la formacin de micelas.

4.7.2 Interacciones que desfavorecen la formacin de

micelas

Existen 2 tipos de interacciones que desfavorecen la formacin de micelas

y por ende aumenta el CMC. El primero es aquella que favorece la
solubilizacin de la molcula de surfactante en agua debido a que se
solvata el grupo polar. A mayor polaridad de este grupo mayor solvatacin
por ende mayor resistencia a formar micelas. La segunda interaccin
desfavorable es la de repulsin electroesttica entre las partes hidroflicas,
si est repulsin es muy grande las molculas no se acercaran para formar
micelas.

Esta

ltima

interaccin

Tabla 1: surfactantes no-inicos en

agua.

de

repulsin

explica

porque

los

Tabla 2: surfactantes inicos en agua.

surfactantes aninicos y catinicos forman micelas con mucho ms

dificultad que los no-inicos.

En la tabla 1 y 2 se aprecia la comparacin en CMC de surfactantes no-inicos

y inicos. La CMC de los no-inicos es mucho menor que los inicos.

4.7.3 Efecto de la estructura del surfactante lipfilo

4.7.3.1 Longitud de cadena
La CMC de un surfactante en medio acuoso decrece con el aumento de tomos
de carbonos presente en su cola lipoflica. Experimentalmente se ha
encontrado que la longitud de cadena de un surfactante es proporcional a la
disminucin de la tensin superficial (Smit et al, 1990), adems por disminuir
10

su solubilidad implica una menor CMC. Esta tendencia se representa mediante

una expresin del tipo:

log CMC A BN
N: representa el nmero de grupos -CH- de la cadena lipoflica
A: constante que depende del hidrfilo
B: Factor de proporcionalidad (0.5 para surfactantes

no-inicos, 0.3 para

surfactantes inicos)

4.7.3.2 Ramificacin de cadena

La ramificacin del grupo lipoflico es otro factor que afecta la CMC, se ha
encontrado que la CMC tiene una fuerte tendencia a aumentar con la
ramificacin, esta ltima observacin se puede explicar mediante el hecho de
que los hidrocarburos aumentan su solubilidad en agua cuando son ms
ramificados.

4.7.4 Efecto de la estructura del surfactante hidrfobo

Por interacciones la CMC de surfactantes no-inicos es mucho menor que los
inicos.
Los surfactantes aninicos de cationes divalentes tienen una CMC ms baja
que la de surfactantes aninicos de cationes monovalentes.
La concentracin micelar crtica de los surfactantes no-inicos en los cuales el
hidrfilo es una cadena poli-xido de etileno puede estimarse por la relacin
siguiente (Becher, 1967)

logCMC= A+ B EON
EON: nmero de grupos de xido de etileno en la cadena hidroflica.
A: Constante caracterstica del lipfilo.
B: Factor multiplicativo del orden de 0.02-0.03, depende de la temperatura.

11

4.7.5 Efecto de la Temperatura

Para surfactantes inicos, en general, la CMC en solucin primero decrece y
luego vuelve a crecer con la temperatura (Singh et al., 1979). Para surfactantes
no-inicos, se observa un fenmeno semejante, observndose un mnimo.
(Crook, 1963).
Esta existencia de mnimo de CMC en funcin de la temperatura se debe
esencialmente a dos efectos opuestos. Un aumento de temperatura produce
una reduccin de hidratacin del grupo hidroflico. Este efecto es aquel que
produce el punto de turbidez de los surfactantes no-inicos y por lo tanto
tiende a favorecer la micelizacin, es decir reducir la CMC. Por otra parte, un
aumento de temperatura produce una desorganizacin creciente de las
molculas de agua que se encuentran cerca del grupo no polar; como
consecuencia el desajuste agua-grupo no polar decrece, o en otros trminos la
compatibilidad aumenta, lo que desfavorece la formacin de las micelas
aumentando la CMC.

4.7.6 Electrolitos
La adicin de electrlito disminuye la solvatacin de la parte hidroflica del
surfactante adems produce una mayor presencia de iones cercano a la
superficie de las micelas y por lo tanto reduce las repulsiones electrostticas
entre las partes hidroflicas cargadas, esto favorece la formacin de micelas,
reduciendo la CMC.

12

Figura 2: Tensin superficial vs concentracin de surfactante para diferentes

salinidades.
En la figura 2, se ve claramente cmo responde la curva de tensin superficial
cuando se es sometida a distintas concentraciones de sal. La grfica se
desplaza a la izquierda a mayor concentracin de sal, observndose un claro
descenso de la CMC.
En surfactantes aninicos la disminucin de la CMC se debe a la reduccin de
su de espesor de capa elctrica que rodea las micelas, esto produce una
disminucin de las fuerzas de repulsin entre grupos hidroflicos vecinos a
consecuencia de esto es ms fcil formar micelas.
En surfactantes no-inicos la disminucin de la CMC se debe a la reduccin de
solubilidad del grupo hidroflico por desolvatacin, y por otra parte a un
aumento de las interacciones entre el grupo lipoflico y la solucin acuosa. La
presencia de electrlito puede producir micelas no-esfricas y hasta cilndricas.
(Salager, 1993)

4.8

Factores que influyen a los surfactantes

4.8.1 Temperatura
Los surfactantes no-inicos tienen enlaces que son sensibles a este factor. Para
cada tipo de surfactante existe una temperatura especfica a la cual el grado
13

de hidratacin de la porcin hidroflica es insuficiente para solubilizar la porcin

hidrocarbonada restante, favoreciendo su auto asociacin.
Sin embargo, el mismo efecto que impide la hidratacin de la cola reduce la
interaccin de molculas aisladas, lo que aumenta la solubilidad de la parte
hidrofbica, dificultando la formacin de micelas.
Es as, que se deben tener en cuenta ambos efectos que actan en sentido
contrario y sus magnitudes relativas para predecir una generalidad.

4.8.2 Cloud point / punto de nube

Las soluciones acuosas de surfactantes no-inicas al ser generalmente
calentadas exhiben un fenmeno de turbidez, este fenmeno adems de
depender de la temperatura depende de la concentracin del surfactante y su
naturaleza. Este efecto es an estudiado y

se cree que se debe a la

deshidratacin de la porcin hidroflica de las micelas a altas temperaturas. Al

aproximarse al punto de turbidez las micelas se acercan y forman micelas de
mayor tamao, observndose el fenmeno a nivel macroscpico.
Desde el punto nube los agregados de surfactante se separan en distinta fase
(Galn, 2008). Esto se debe a que pierde su solubilidad en la fase acuosa, la
cual a nivel macroscpico presenta una apariencia turbia. (Gracida et al, 2010)

4.8.3 Temperatura de Krafft

A diferencia de los surfactantes no-inicos y su caracterstico punto de nube,
los tensoactivos inicos se comportan de manera contraria. El punto de Krafft
es la temperatura a la cual por debajo de esta la solubilidad del surfactante es
muy baja para formar micelas independiente de su concentracin. Por encima
de esta temperatura la solubilidad aumenta y puede comenzar la formacin de
micelas dependiendo de la cantidad de surfactante que se le agrega a la
solucin. (Galn, 2008)
La temperatura de Kraft corresponde a la temperatura donde la solubilidad del
surfactante alcanza su CMC. (Agero, 2014)
14

4.8.4 pH de la solucin
El pH de la solucin es un factor influyente en soluciones que contienen
surfactantes anfteros, en donde la carga de la porcin soluble en agua
depende del pH la solucin en la que se encuentren inmersos. El pH determina
si estos son aninicos o catinicos en la solucin. Esto es, aninicos a pH
alcalino o catinico a pH cido, debido a esto los surfactantes anfteros son en
general tan caros como los catinicos y por esta razn su utilizacin se reduce
a aplicaciones particulares (Salager,1992).
Los surfactantes no-inicos no son afectados por el pH de la solucin debido a
que no se ionizan, esto se debe a que su grupo hidroflico (alcohol, fenol, entre
otros) no se puede disociar.
Como los surfactantes aninicos y catinicos, al entrar en solucin presentan
carga negativa o positiva respectivamente, el pH de la solucin los influye
directamente. Si nos encontramos en un medio cido, la carga negativa del
surfactante aninico se ver neutralizada bajo la presencia de iones H +, como
tambin su surfactancia. No as el surfactante catinico que se ver favorecido
en este ambiente. Lo mismo ocurre en un medio bsico para el surfactante
aninico (Montenegro, 1996).

4.8.5 Electrolitos
Las sales en soluciones acuosas, tienden a disminuir la solubilidad de muchas
sustancias en agua, hasta incluso hacer que las sustancias precipiten. Para el
caso de los surfactantes la adicin de electrolitos hace que disminuya
hidratacin de la parte hidroflica del surfactante (Salager,1993).

la

Junto con

esta baja de solubilidad, el punto de nube tambin se ve afectado, ya que

dependiendo de la estructura qumica del anin o catin de la sal, stas
modifican el potencial qumico de la solucin. Una aplicacin prctica de los
tenso activos con relacin a su punto nube ha sido para sistemas en los que es
necesario una cierta generacin de espuma (Gracida et al, 2010).

15

4.9

Punto de nube (cloud point)

Temperatura por debajo de la cual un surfactante generalmente no inico se

separa como una fase distinta, formando una especie de nube.

4.10 Punto de escurrimiento (pout point)

Temperatura mnima a la cual un fluido deja de fluir.

4.11 Termodinmica de micelizacin

El estudio de la termodinmica en el proceso de micelizacin es una arista
clave, en el entendimiento de dicho fenmeno. Como proceso, para que
este sea posible el cambio de la energa de Gibbs de este debe ser negativo
o por lo menos cero.
De la elemental de la termodinmica se tiene:

Gm = H m T Sm
En la generalidad, los valores negativos de la energa de Gibbs se dan una
gran contribucin de un cambio positivo en la entropa. Usualmente la
entalpa de micelizacin es positiva, sin embargo, el termino TSm es
dominante en el proceso.
Este aumento de la entropa se debe principalmente a la gran tendencia de
los grupos hidrofbicos a ser transferidos desde el solvente al interior de la
micela. Este fenmeno ha sido descrito de dos formas: el paso de la cadena
hidrocarbonada desordena las molculas de agua que lo rodeaban al pasar
a la micela (Nemethy, 1962) y por el por aumento de libertad de la cadena
al interior de la micela en comparacin con el medio polar. (Stainsby, 1950)
Usualmente para el clculo de la energa de Gibbs se sigue la siguiente
aproximacin:

Gm =RT ln x CMC
Luego con datos a distintas temperaturas es posible obtener la entalpia de
micelizacin, mediante:
2

Gm
)
T
= H m
dT

T d(

16

Luego el dimensionamiento de la entropa viene usualmente de la

fundamental de la termodinmica ya mencionada.
Es interesante mencionar, que una vez saturada la interfase de la solucin,
las micelas y las molculas de surfactante en la superficie se encuentran en
un equilibrio termodinmico, de carcter dinmico, es decir, molculas de la
superficie migran hacia la micelas y viceversa.

4.12 Eficiencia, eficacia y rea de cubrimiento molecular

La eficiencia o desempeo de un surfactante (), corresponde a la
capacidad que tiene ste para disminuir la tensin superficial de una
solucin. Se relaciona directamente con la estructura y tamao de las
partes hidroflicas e hidrofbicas de la molcula de surfactante.
La efectividad de adsorcin (M) es el punto en que la tensin superficial no
se ve afectada por la adicin de surfactante, ya que es el momento en que
la interfase se encuentra saturada con molculas. sta se determina a
partir de la CMC junto con la tensin superficial.
s

El rea de cubrimiento molecular ( am

es el rea ocupada por cada

molcula de surfactante adsorbida en la interfase del solvente.

17

5. Metodologa

5.1 Materiales y equipos

Materiales
Placa Wilhelmy de platino
Tubo de ensayo
Propipeta
Pipeta de doble aforo de 20mL
Vaso de vidrio de 110 mL
Pisetas
Toallas de papel absorbente
Soplete
Equipos
Tensimetro KSV 700
Computador
Horno elctrico
Regulador de temperatura
Dispensador de surfactante
Bao termocalefactor
Insumos
Agua destilada
Alcohol
Surfactante Emulsogen CLA 020

5.2 Procedimiento experimental

18

1) Encender el equipo de izquierda a derecha como se encuentra sobre el

mesn, en el siguiente orden: el termocalefactor, luego el regulador de
temperatura, el dispensador de surfactante, el tensimetro y finalmente
el computador.
2) Proceder a lavar los vasos de vidrio, la termocupla, el dispensador de
surfactante y agitador magntico de la siguiente manera: primero agua
destilada, luego alcohol y finalmente agua destilada.
3) Los vasos de vidrio se llevan al horno elctrico a 120C por un tiempo de
aproximadamente 5 minutos, cuando estn listos dejar sobre el mesn
boca abajo para que no se adhiera ninguna impureza en su interior y se
enfren a temperatura ambiente.
4) En el computador seleccionar usuario Memoria, una vez en el
escritorio abrir el software Atenssion Sigma, una vez abierto el
programa seleccionar el modo manual control y se elige la opcin CMC y
se fija la temperatura a la cual vamos a desarrollar el experimento, en
este caso 23C. Se escuchar una seal, la cual avisa que el equipo est
listo para su uso.
5) Ir a File, new experiment, ingresar Grupo K y seleccionar usuario C
Mardones. Se abrir una ventana en la cual hay que llenar una planilla
con parmetros segn el surfactante a estudiar.
6) Simultaneo al paso 4), medir en una pipeta de doble aforo 20 mL de
agua destilada dos veces, ya que se necesita 40 mL de agua destilada
en el vaso de vidrio, que debe estar a temperatura ambiente.
7) Ubicar el vaso de vidrio con 40 mL de agua destilada en el interior del
tensimetro.
8) Poner agitador magntico con las pinzas en el centro del vaso de vidrio
con agua destilada, esto se logra apretando el botn de campo
magntico del tensimetro al mismo tiempo en el que se deja caer el
agitador magntico.
9) Una vez en el centro el agitador magntico, apagar el campo magntico
del tensimetro.
10)
Ubicar termocupla y dispensador de surfactante lo ms alejadas
posibles entre ellas, o sea, en los bordes del vaso.
11)
Se procede a lavar la placa Wilhelmy de la misma manera indicada
en el paso 2).
12)
Flamear la placa Wilhelmy con un mechero hasta que se ponga de
un color rojo.
19

13)

Colgar cuidadosamente la placa Wilhelmy en el gancho del

tensimetro.
14)
Cerrar las compuertas del tensimetro.
15)
Subir el vaso de vidrio a una altura en la que la placa Wilhelmy no
toque el agua destilada, pero quede prximo a ella.
16)
Una vez que el sistema haya alcanzado la temperatura de 23C, ir
al computador y presionar Start.
17)
La placa toca el agua destilada y comienzan las mediciones, las
cuales tabulan datos de tensin superficial versus concentracin de
surfactante.
18)
Se debe verificar que la primera medicin de tensin superficial
sea superior a 70 dina/cm, valor cercano a la tensin superficial del agua
pura (72,75 dina/cm a 20C)
19)
Si el paso 18) no se cumple, volver a realizar el experimento.
20)
Una vez verificada que la primera medicin es correcta, esperar a
que el sistema se estabilice y dejar funcionando el equipo de 4-5 horas.
21)
Regresar al da siguiente a buscar los datos recopilados por el
equipo en formato Excel.
Extra: En caso de que el surfactante se encuentre en estado slido, se
proceder a realizar un anlisis trmico para encontrar los puntos de nube y
escurrimiento.

20

5.3 Diagrama de proceso

Figura 3

Donde:
1.- Termocalefactor.
2.- Regulador de temperatura.
3.- Dispensador de surfactante.
4.- Tensimetro.
5.- Computador.

21

6. Emulsogen CLA 020

Nombre qumico: cido gliclico etoxilato de
lauril ter
Nombre IUPAC: 2-(1-etoxi 2-dodecoxi) cido
actico
2-(2-dodecoxyethoxy)acetic??
No. CAS: 27306-90-7
Carcter: Aninico
Frmula molecular: C16H32O4
Masa molar: 288,4229[g/mol]

Figura 4: Estructura 3D

Emulsogen CLA 020 es un tensoactivo perteneciente a la familia de los cidos

carboxlicos de alquil polietilenglicol, de aqu su carcter aninico. Contiene un
90% de contenido activo, esto quiere decir que en un 90% de la solucin estar
presente el surfactante. Se presenta en estado lquido a condiciones normales
con un color amarillento.

Salu
d

Inflamabilid
ad
Reactivida
d

Peligro
especfico

Emulsogen CLA 020 tiene propiedades de co-surfactante, esto quiere decir que
puede actuar en conjunto con agente tensioactivo, reduciendo an ms la
tensin superficial de un lquido, adems de ser solubilizante y emulsionante.

22

Se utiliza principalmente en la industria cosmtica, fabricacin de shampoo,

cremas

productos

de

limpieza,

presenta

beneficios

combinados

de

surfactantes no inicos y aninicos debido a su estabilidad elctrica entre la

cabeza hidroflica compuesto por un grupo carboxlico y su cola hidrofbica con
la cual tiene afinidad con grasas y aceites con lo cual logra una estabilidad
fsico-qumica general, brindndonos una excelente suavidad para la piel y las
mucosas.

23

7. Resultados

7.1 Concentracin micelar crtica (CMC)

A partir de las mediciones del tensimetro KSV700, interpretados por el

software Attension Sigma, se grafica la tensin superficial (mN/m) de la
solucin en funcin de la concentracin C (g/L) del surfactante Emulsogen CLA
020. Los datos obtenidos se encuentran en el grfico 1.

Tensin superficial en funcin de concentracin.

Grfico 1

Del grfico 1 se observan dos zonas, en la primera la tensin superficial de la

solucin disminuye drsticamente con el aumento de la concentracin de
surfactante. Este efecto se debe a la velocidad en que el surfactante es
adsorbido en la interfase y depende directamente de la tendencia de la cadena
hidrofbica y de la cabeza hidroflica de buscar estabilidad termodinmica. Por
otro lado, en la segunda zona se tiene que la tensin superficial llega a un valor
estable, en la cual el aumento de concentracin de surfactante no influye en la
tensin superficial de la solucin. Esto se debe principalmente a que la
24

interfase de la solucin se encuentra saturada con molculas de surfactante,

por lo que cualquier aumento de la concentracin implica necesariamente la
formacin de micelas.
Es interesante notar que, pese a que la interfase se encuentre saturada de
surfactante y se encuentren micelas en la solucin, existe un equilibrio
dinmico entre las molculas de surfactante. As, molculas migran desde la
superficie hacia micelas y viceversa. Dicho equilibrio a nivel molecular no
afecta las mediciones macroscpicas, como lo son la tensin superficial.
Para encontrar la CMC, es necesario trazar dos lneas de tendencia, la primera
en la zona donde se produce la pronunciada disminucin de la tensin
superficial y la segunda en la zona donde se llega a una tensin superficial
estable, la concentracin crtica micelar se encuentra en la proyeccin a la
horizontal de la interseccin de dichas rectas de tendencia, tal como lo
muestra el grfico 2.

CMC

Grfico 2.
Se encuentra as, que la CMC del surfactante Emulsogen CLA 020 es 0.054 g/L
a 23.4C y que la tensin superficial correspondiente a dicha concentracin es
38.56 mN/m.
25

26

7.2 Propiedades dinmicas de adsorcin

A partir de la CMC calculada, y la concentracin a la cual la tensin superficial

disminuye 20 mN/m se pueden dimensionar estas propiedades. A partir del
grfico 2 se lee que la concentracin C =20 es 0.0106 g/L.

Eficiencia
Una forma conveniente de dimensionar la eficiencia de un surfactante, consiste
en tomar el opuesto del logaritmo cuando la tensin superficial ha disminuido
20 dinas/cm. As:

=logC =20= p C =20 =4.43

Efectividad
Al aproximar m a aceptando un error de 10-15%) se puede calcular la
efectividad de la siguiente forma:

m =

CMC20
CMC
2,303 RT log(
)
C =20

=2.3 106

mol
; con CMC= 0 CMC
2
m

Donde, CMC es la presin superficial de la solucin (N/m),la tensin superficial

(N/m), un parmetro que vale 2 para surfactantes inicos y 1 para especies
neutras, R constante de los gases ideales y T la temperatura absoluta.

rea de recubrimiento molecular

El rea de recubrimiento molecular se puede relacionar con el inverso del de la
efectividad mediante la siguiente expresin.

ams =

1020
2
=72.12
N m
mol

Donde N es el nmero de Avogadro , m la efectividad del surfactante en

moles/m2.
27

8. Discusin y anlisis
Finalizada la experiencia en el laboratorio, se obtuvieron los datos que nos
permitieron generar el grfico 1, el cual nos muestra la variacin de la tensin
superficial respecto a la concentracin de surfactante.
El primer valor obtenido por el software es a concentracin cero de surfactante
y fue de 70.689 mN/m para el sistema puro aire-agua termostatizado a 23.4C.
Esta primera medicin indica que el experimento est correcto, ya que segn
datos bibliogrficos la tensin superficial del sistema aire-agua es de

72.6

mN/m a 25C y el valor ledo es bastante cercano a ste, considerando que no

es el primer uso de la placa de Wilhelmy utilizada. Cabe mencionar que
mediante cada uso de la placa Wilhelmy se va deteriorando su precisin.
Se puede observar en el grfico 1 que la tensin superficial tiene dos
tendencias, una de ellas es disminuir drsticamente al ir aumentando
levemente la concentracin de Emulsogen CLA 020 hasta que llega un punto
en el cual comienza la segunda tendencia en la que la tensin superficial se
estabiliza y deja de variar respecto al suministro de surfactante.
Esto se explica por el hecho de que el surfactante est siendo adsorbido
rpidamente por la superficie disminuyendo la tensin superficial. A medida
que la interfase comienza a saturarse de molculas de surfactante se observa
un cambio la curva del grfico 1, donde la tensin superficial se estabiliza y se
tiene la certeza de que el sistema ha comenzado a formar micelas estables con
las molculas que no lograron ser adsorbidas por la superficie.
En cuanto al surfactante Emulsogen CLA 020, es de naturaleza aninica, lo cual
lo hace sensible a la presencia de electrolitos o al pH de la solucin. Permite
predecir, segn lo investigado, que si se hubiese trabajado en un ambiente
bsico el surfactante se hubiese visto favorecido, disminuyendo an ms la
tensin superficial y aumentando la concentracin micelar crtica, por el
contrario trabajar en un ambiente cido, el surfactante emulsogen CLA 020
hubiese tenido una menor capacidad de surfactancia y menor CMC a la
observada experimentalmente. En presencia de electrolitos, disminuye la

28

solubilidad del surfactante lo cual favorece a la formacin de micelas que

influye directamente en la disminucin de la CMC.

9. Referencias
- Fontes, J., De Oliveira, C.: "Qumica sustentable". In: Norma Nudelman,
Ediciones UNL, 187, Argentina (2004).
- Aulton M., Farmacia: la ciencia del diseo de las formas farmacuticas,2da
Ed., Elsevier, 66, Espaa (2004).
- Berg J., Strye L., "Bioqumica, Editorial Reverte, 333, Espaa (2007).
- Atkins P., De Paul, J., Physical chemistry. 8va Ed., Oxford University Press,
UK (2006).
- Maron S., Prutton C., Principles of physical chemistry. 3ra. Ed., Collier
Macmillan Ltd, USA (1965).
- Becher P. [1967a], in "Non-Ionic Surfactants", M. J. Schick Ed., Cap. 15, Marcel
Dekker.
- Salager, J. "Cuaderno FIRP 201-A: Surfactantes en solucin acuosa", Facultad
de Ingeniera Qumica, Universidad los Andes, Venezuela (1993)
- Crook E. H., Fordyce D. B., & Trebbi G. F. [1963], J. Phys. Chem., 67, 1987.
- Singh H. N., Swarup S., & Saleem S. M. [1979], J. Colloid Interface Sci., 68,
128.
- Rieger M., Rhein L., Surfactants in cosmetics, 2da Ed., Marcel-Dekker, 5357, EEUU (1997).
- http://www.kaochemicals-eu.com, visitado abril 2016
- http://www.chemnet.com, visitado abril 2016
- Handbook of Preservatives By Michael Ash, Irene Ash, 2004
29

- Rosen M., Surfactants and interfacial phenomena, 3ra Ed., WileyInterscience, EEUU (2004).
-

Castellan,

Gilbert

W.,

Fisicoqumica,

Ed.

Pearson,

pg.

433,

tema

18, Fenmenos superficiales.

- Agero,B.,Barrios,N.,Pereira,J., Estudio del punto de turbidez de los
surfactantes no-inicos en solucin acuosa: efecto de la concentracin,
Revista Ingeniera UC, Vol.21, No. 2, 66 (2014).
- Galn,Juan."influencia de la temperatura en las propiedades micelares de
sales cuaternarias de

amonio en

disolucion

acuosa",univ Santiago de

Compostela,25(2008)
- Gracida, J.,Jimnez, I.,Medina S., Propiedades, aplicaciones y produccin de
biotensoactivos, Revista internacional contaminacin ambiental, Vol.26, No. 1,
65-84 (2014).
- Ortuo, R., Diseo, sntesis y caracterizacin fisicoqumica de surfactantes
derivados de y-aminocidos preparados a partir de (-)-verbenona, Master en
experimentacin qumica, Facultad de ciencias, Departamento de qumica,
Universidad autnoma de Barcelona (2012).
- Gracida, J.,Jimnez, I.,Medina S., Propiedades, aplicaciones y produccin de
biotensoactivos, Revista internacional contaminacin ambiental, Vol.26, No. 1,
65-84 (2014).
- Salager, J. "Cuaderno FIRP 311-A: El mundo de los surfactantes" Facultad de
Ingeniera Qumica, Universidad los andes, Venezuela (1992)
- Montenegro, P., Influencia de no electrolitos y surfactantes no inicos en la
estructura y formacin de micelas de SDS: Reactividad de nitrosocompuestos
en estos medios, Memoria de Ttulo, Departamento de qumica fundamental e
industrial, Universidad de la Corua (1996).

30

Apndice A. Datos

Tabla 3: Mediciones de tensin superficial en funcin de concentracin

de surfactante.
Concentraci
n (g/L)
0
5.00E-04
6.50E-04
9.00E-04
1.00E-03
1.25E-03
1.65E-03
2.00E-03
2.50E-03
3.24E-03
3.99E-03
4.99E-03
6.38E-03
7.97E-03
1.01E-02
1.26E-02
1.59E-02
1.99E-02
2.51E-02
3.16E-02
3.98E-02
5.01E-02
7.92E-02
9.98E-02
1.26E-01
1.58E-01
1.99E-01
2.51E-01
3.15E-01
3.97E-01
5.00E-01

(mN/m)
70.689
70.212
70.297
70.311
70.009
69.92
66.477
64.926
62.807
61.357
59.878
57.627
55.519
53.342
51.372
48.287
44.945
42.406
40.009
37.411
34.251
32.698
29.012
27.835
27.096
26.409
26.082
25.96
26.234
26.312
26.344
31

6.29E-01
7.92E-01
9.97E-01
1.26E+00
1.27E+00

26.386
26.227
26.202
26.208
25.896

Apndice B. Ejemplos de clculo

Clculo de CMC
Se tiene que las rectas de tendencia quedan descritas por las siguientes
funciones:

=491.45 C+53.083

=0.0648 C +26.228
Resolviendo el sistema, se llega fcilmente que la CMC es 0.054 g/L. Luego
para el clculo de la tensin superficial a dicha concentracin se interpola
linealmente entre segn los datos de la tabla 4 obtenindose una tensin
superficial de 32.1 mN/m.

C (g/L)

(mN/m)

5.01E-02

32.698

7.92E-02

29.012

Tabla 4. Valores utilizados en interpolacin.

Luego,

CMC=

32.69829.012
mN
( 0.0550.0501 ) +32.698=32.1
2
m
( 5.017.92 ) 10

Clculo propiedades dinmicas de adsorcin

Eficiencia

32

A partir del grfico se tiene que la concentracin a la cual la tensin superficial

cae en 20 unidades es 0.0106 g/L, con el uso de la masa molar del surfactante
se lleva dicha concentracin a escalas molares.

C =20 =

0.0106 g 1 mol
moles

=3.69 105
1L
288.43 g
L

Luego,
5

=log ( 3.69 10 )=4.43

Efectividad
Una vez conocida la CMC y C =20, con las respectivas tensiones superficiales a
dichas concentraciones se calcula de la efectividad de la siguiente forma. En
este caso en el numerador se multiplica por 10 -3 dado que las mediciones estn
en mN/m y en el denominador aparece en 2 multiplicando pues el surfactante
es aninico.

m =

[(70.69832.1)20 ] 103
mol
=2.3 106 2
0.054
m
2 2,303 RT log(
)
0.0106

rea de recubrimiento molecular

Conocida la efectividad del surfactante, se puede relacionar inversamente con
el rea de recubrimiento molecular. En el numerador de la expresin el factor
1020 viene de la conversin de m2 a 2.

10 20
2
a =
=72.12
mol
6.023 1023 2.3 106
s
m

33

Apndice C. Ficha de seguridad

Extracto de ficha de seguridad Emulsogen CLA 020

34

35