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Universidade Federal de Alfenas

Instituto de Qumica

Transferncia de Massa por


Difuso

Professor: Adriano Aguiar Mendes

Transferncia de Massa
Transferncia de massa a massa em trnsito como
resultado de uma diferena de concentraes de uma
espcie em uma mistura.
Da mesma forma que um gradiente de temperatura o
potencial motriz para a transferncia de calor, um
gradiente de concentrao de uma espcie em uma
mistura fornece o potencial motriz para o transporte da
espcie.
No utilizado o termo transferncia de massa para
descrever o movimento de ar por um ventilador ou o
escoamento de gua em uma tubulao (no h
gradiente de concentrao).

Transferncia de Massa:
Origem Fsica

Transferncia de Massa

Exemplos: Perpetuao da
Espcie

Exemplos: Respirao

Exemplos: Respirao

Exemplos: Pinocitose e
Fagocitose

Exemplos: Exocitose

Exemplos: Osmose em Clulas

Exemplos: Sistemas Aerbios

Exemplos: Biocatalisadores
Imobilizadas

Reatores Industrias

Transferncia de Massa:
Agitao

Biorreatores Industriais

TM: Composio de Misturas


Uma mistura consiste em dois ou mais constituintes
(espcies).
A quantidade de uma espcie qualquer i pode ser dada
pela massa especfica i (kg/m3) ou pela concentrao
molar Ci (mol/m3).
A massa especfica e a concentrao molar esto
relacionadas pela massa molecular Mi (kg/mol):

i M i .Ci
A massa especfica (densidade mssica) da mistura :

i
i

TM: Composio de Misturas


Analogamente, o nmero total de moles por unidade
de volume da mistura :

C Ci
i

A quantidade da espcie i em uma mistura tambm


pode ser determinada em termos de frao mssica:

yi

yi 1
i

Ou da sua frao molar:

xi

Ci
C

TM: Composio de Misturas


Para uma mistura de gases ideais, a concentrao
molar de qualquer constituinte esto relacionadas
presso parcial do constituinte pela lei dos gases
ideais:

M i pi
RT

Ci

pi
RT

Em que: R a cte universal dos gases.


pi
Ci
Das equaes Ci RT e xi
em conjunto com a
C
Lei de Dalton das presses parciais, tem-se:

p pi
i

pi xi . p

xi

Ci pi

C
p

Lei de Fick da Difuso


Em um sistema, a transferncia de massa da espcie A
em uma mistura binria de A e B, dada pelas
expresses:

J A .DAB .y A
Em que: JA o fluxo mssico difusivo de A (Kg/s.m2). Ele
proporcional massa especfica da mistura (=A +B) (Kg/m3) e
ao gradiente da frao mssica da espcie (yA = A /).

J * A C .DAB .x A

Difusividade Mssica
Considerando o comportamento do gs ideal, tem-se:

DAB p 1.T 3 / 2
Por meio desta equao, nota-se que a difusividade de
A na mistura A+B proporcional temperatura e
inversamente proporcional presso no sistema.
Como o mecanismo de difuso muito complicado,
no h equaes gerais, tendo apenas dados
experimentais tabelados para algumas situaes.

J*A o fluxo molar difusivo de A (mol/s.m2). Ele proporcional


massa especfica da mistura (C=CA +CB) (mol/m3) e ao gradiente
da frao mssica da espcie (xA = CA /C).
DAB a difusividade de A em B.

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie

A transferncia de massa por difuso de uma espcie


sempre envolve o movimento de molculas ou tomos
de um local para o outro (anlogo transferncia de
calor).

Considerando o fluxo da espcie A em uma mistura


binria A+B. O fluxo mssico absoluto (ou total) nA
est relacionado com a velocidade absoluta da espcie
A:

A transferncia de massa pode ser por adveco


(movimento horizontal aleatrio) e difuso (gradiente
de concentrao) de molculas no sistema.
Em muitos casos, este movimento em escala molecular
resulta em um movimento global (nvel macroscpico).
O fluxo mssico (ou molar) absoluto de uma espcie
definido como o fluxo total em relao a um sistema de
coordenadas fixo.

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie
Uma velocidade mssica mdia para a mistura dada
pela expresso:

.v n n A nB A.v A B .vB
Na qual:

v y A .v A y B .vB

m
V

Lembrar que yi a
frao mssica de
uma
determinada
espcie

vA, vB e v e nA, nB e n so grandezas absolutas.


A velocidade mdia mssica importante porque
multiplicada pela tem-se o fluxo mssico mdio. Alm
disso, ela requerida nos balanos de massa,
momento e energia.

n A A.v A
A velocidade vA a mdia de todas as partculas de A
envolvidas no sistema.
Analogamente (para a espcie B):

n B B .v B

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie
O fluxo mssico da espcie A em relao velocidade
mssica mdia da mistura pode ser escrito da seguinte
forma:

J A A .v A v
Enquanto nA representa o fluxo absoluto da espcie A,
JA o fluxo difusivo ou relativo da espcie, fornecida
pela Lei de Fick. Ela representa o movimento da
espcie em relao ao movimento mdio da mistura.
Das equaes n A A .v A e da equao acima, tem-se:

n A J A A .v

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie

A expresso matemtica anterior mostra que o fluxo


absoluto de uma espcie dada pelo termo difusivo
(JA) e pelo termo advectivo decorrente da
movimentao das molculas.

Analogia para a espcie B, tem-se:

J B B .vB v

Deste modo, a equao anterior tambm pode ser


escrita da seguinte forma:

J B .DAB .y B

n A .D AB .y A y A .( n A nB )

nB .DAB .yB yB .(n A nB )

v n n A nB
Frmula mostrada
anteriormente

Se o segundo termo da equao zero, mostra que a


transferncia de massa preconizada pela difuso das
molculas.

Os fluxos difusivos em uma mistura binria esto


relacionados por esta igualdade, e dela tem-se:

JA JB

DBA D AB

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie

Fluxos Absoluto e Difusivo de


uma Espcie

Embora estas equaes se referem a fluxos mssicos, o


mesmo pode ser usado em fluxos molares:

O fluxo de A tambm pode ser escrito como:

N A C A .v A

N B CB .v B

A velocidade molar mdia da mistura, v*, obtida da


exigncia de que:

N N A N B C.v* C A.v A CB .vB


v x A .v A xB .vB

Por combinao de equaes, pode-se dizer que:

N A J * A C A .v *
Ou:

C.v * N A N B
Frmula
mostrada
anteriormente

N A C.D AB .x A x A .N A N B

Fornecendo:
*

J * A C A .v A v *

Lembrar que xy a
frao
molar
da
espcie y

Evaporao em uma Coluna

Para misturas binrias tem-se que:

J * A J *B

Evaporao em uma Coluna

Evaporao em uma Coluna

Evaporao em uma Coluna

Evaporao em uma Coluna

Evaporao em uma Coluna


Para
condies
de
regime
estacionrio
e
unidimensionais, sem reao qumica, no pode haver
acmulo da espcie A no volume de controle. Neste
caso, o fluxo de A na coluna constante:

dN A
0
dx
Da definio de concentrao molar total, C=CA+CB,
xA+xB=1 ao longo da coluna. Sabendo que xA,0>xA,L,
tem-se que xB,L>xB,0. Consequentemente, dxB/dx
positivo e tem que haver difuso do gs B no topo da
coluna para a interface da mistura (Lquido A).

Evaporao em uma Coluna


Se a espcie B no for absorvida no lquido A, as
condies de regime permanente somente podero ser
mantidas em NB,x=0 em qualquer lugar no interior do
volume de controle (a difuso de B para baixo
compensada por um movimento global para cima).
Neste caso, a difuso de B compensada pela
adveco. Uma expresso apropriada para NA,x pode
ser obtida com a substituio da exigncia de que NA,x
na equao mostrada anteriormente (ver abaixo):

N A C.D AB .x A x A .N A N B
Logo:

dx
N A C. DAB . A x A . N A
dx

Evaporao em uma Coluna


Da equao mostrada anteriormente (ver abaixo),
pode-se tambm obter a equao abaixo:

N A C.DAB .

NA

dx A
x A. N A
dx

C .DAB dx A
.
1 x A dx

Para T e P constantes, C e DAB tambm so constantes,


logo no h variao de NA:

dN A
0
dx

d 1 dx A

0
dx 1 x A dx

Evaporao em uma Coluna


Integrando duas vezes a equao anterior, temse:

ln 1 x A C1. x C2
Aplicando as condies xA(0)=xA,0 e xA(L)=xA,L, as
constantes de integrao podem ser determinadas e a
distribuio de concentraes se torna:

1 x A ,0
1 xA

1 x A, 0

1 x
A
,
L

Como 1-xA=xB, tem-se:

x
L

x B ,0
xB

x
B , 0
xB ,L

Evaporao em uma Coluna


Para determinar a taxa de evaporao da espcie A, a
equao anterior primeiramente usada para avaliar o
gradiente de concentrao (dxA/dx). Substituindo o
resultado na equao:
x

1 x A, 0
1 xA

1 x A, 0 L

1 x
A, L

N A, x

x
L

Conservao de Espcies em
um Volume de Controle

NA

C .DAB dx A
.
dx

1 x A

C.DAB 1 x A, L
. ln

L
1 x A, 0

Equao de Difuso Mssica

Da mesma forma que a 1 Lei da Termodinmica (Lei


da Conservao de Energia) desempenha um papel
importante na anlise de transferncia de calor, a lei de
conservao de espcies desempenha um papel
importante em problemas de Transferncia de Massa.

Da
Figura,
lembrar que:

n" A

nA
A

n A n" A. A

M A,in M A, g M A,out

dM

M A,acu
dt

Considerando, apenas o transporte de massa por difuso.

Equao da Difuso Mssica

Equao da Difuso Mssica

Em relao s coordenadas estacionrias, as taxas de


transporte de massa da espcie A em superfcies
expostas dada por:

A taxa na qual a espcie A gerada no interior do


volume de controle devido possveis reaes qumicas
no seu interior dada pela equao abaixo:

n A, x dx .dydz n A, x .dydz

n A, x .dydz
dx
x

n A, y dy .dxdz n A, y .dxdz

n A, y .dydz
dy
y

n A, z dz .dxdy n A, z .dxdy

n A,z .dxdy
dz
z

M A, g n A .dx.dy.dz

Em que: nA a taxa de aumento da massa da espcie


A por volume de controle (Kg/s.m3).
Estes processos podem alterar a massa da espcie A
acumulada no interior do volume de controle e a taxa
de variao dada por:

M A,acu

A
.dx.dy.dz
t

Equao da Difuso Mssica


Com as taxas mssicas de entrada determinadas por
nA,x , nA,y , e nA,z e as taxas mssicas de sada pelas
equaes anteriores podem ser substitudas na
equao geral de balano de massa para obter:

n" A n" A n" A

nA A
x
y
z
t

Substituindo a equao
equao acima, tem-se:

m
m
m

.DAB . A .D AB . A . DAB . A
y

x
z

nA A
x
y
z
t
Em termos de concentrao molar, tem-se:

Lembrando que o fluxo absoluto de A dada pela


equao abaixo:

n A .D AB .m A m A .( n A nB )

Equao da Difuso Mssica

n A .D AB .m A

x
x
x

C .DAB . A C.DAB . A C. DAB . A


y
C A

x
z



NA
x
y
z
t

na

Equao da Difuso Mssica


Em particular, se DAB e forem constantes, a equao
geral do balano de massa pode ser escrita:

2 A 2 A 2 A n A
1 A

.
2
2
2
x
y
z
D AB D AB t

Equao da Difuso Mssica


Coordenadas Cilndricas

x
x
x

C. DAB . A C .DAB . A
C. DAB .r. A

1
C A
r 1
z
.
2.

NA
r
r
r

z
t

Analogamente, se se DAB e C forem constantes, a


equao geral do balano de massa tambm pode ser
escrita, como mostrado a seguir:

2C A 2C A 2C A N A
1 C A

.
x 2
y 2
z 2
D AB D AB t

Coordenadas Cartesianas

Condies de Contorno
Considere, por exemplo, a difuso unidimensional da
espcie A por meio de um plano composto por A e B
(ver Figura abaixo), sem reao qumica (massa gerada
= 0) e o sistema operando com regime permanente
(massa acumulada = 0), logo:

2C A
0
x 2

Coordenadas Esfricas

x
x
x

C. D AB . A
C .D AB .r 2 . A
C .D AB .sen . A
1
1

1
C A
r

.
2
.
NA
r2
r
r 2 sen 2

r sen

Condies de Contorno
Supondo que a concentrao molar total e o coeficiente
de difuso sejam constantes, a equao acima pode
ser resolvida e as condies de contorno podem ser
aplicadas fornecendo:
Distribuio de
x
x A( x ) x A, S 2 x A, S 1 . x A, S 1
Concentrao
L
da Espcie

Da equao

N A, x

ou

dx

d C .DAB . A
dx

0
dx

N A, x C .D AB .

C. DAB 1 x A,L
tem-se:
. ln

L
1 x A, 0

x A, S 2 x A, S 1
L

Condies de Contorno

Condies de Contorno

Multiplicando pela rea da superfcie A e substituindo


xA=CA/C, a taxa molar :

Multiplicando pela rea da superfcie A e substituindo


xA=CA/C, a taxa molar :

N A, x

DAB . A
.C A, S1 C A,S 2
L

A partir desta expresso, pode-se definir uma


resistncia transferncia de massa por difuso em um
meio plano:

Rm ,dif

C A, S 2
L

N A, x
DAB . A

Distribuio de Concentraes da Espcie xA(r)

x A, S 1 x A, S 2 r
. ln x A, S 2
r2
r2
ln
r
1

Resistncia:

Rm ,dif

DAB . A
.C A, S1 C A,S 2
L

A partir desta expresso, pode-se definir uma


resistncia transferncia de massa por difuso em um
meio plano:

Rm ,dif

A, S 1

Condies de Contorno
x A (r)

N A, x

r
ln 2
r
1
2 .L.DAB

C A, S 2
L

N A, x
DAB . A

A, S 1

Coordenadas Cartesianas

Condies de Contorno
Distribuio de Concentraes da Espcie xA(r)

x A (r)

x A, S1 x A, S 2 1 1
. x A, S 2
1 1
r r2

r1 r2

Resistncia:

Rm ,dif

1 1
1

.
4 .DAB r1 r2

Coordenadas Cilndricas

Coordenadas Esfricas

Exerccios

Exerccios

1) Uma mistura He-Xe contendo uma frao molar de hlio


de 0,75 usada para resfriar eletrnicos em um sistema
interno de um equipamento industrial. A uma temperatura
de 300 K e presso atmosfrica, calcule a frao mssica
de hlio e a massa especfica (Kg/m3) , concentrao
molar (mol/L) e a massa total da mistura (g). Se a
capacidade do sistema de resfriamento de 10 L, qual a
massa da mistura refrigerante?

2) Estime os valores de difusividade mssica DAB em misturas


binrias amnia:ar e hidrognio:ar a 350 K, considerando
estas misturas presso atmosfrica. Qual destes misturas,
a espcie ter maior difusividade? Por qu?

Dados:
MMHe = 4 g/mol
MMXe = 131,29 g/mol

Dados: (Tabela A.8 pg. 611 Incropera)


Mistura NH3:ar298 K DAB=0,28x10-4 m2/s
Mistura H2:ar298 K DAB=0,41x10-4 m2/s
Considerar:

DAB p 1.T 3/ 2

Exerccios

Exerccios

3) Considere ar no interior de um recipiente cilndrico fechado,


cujo eixo est na posio vertical e cujas as extremidades opostas
so mantidas a temperaturas diferentes. Admita que a presso
total do ar seja uniforme no interior do recipiente.

5) Um mistura gasosa contendo H2, N2, O2 e vapor dgua


pressurizada contra uma lamina de 6 mm de espessura de
Paldio (Pd) cuja rea 0,25 m2. O coeficiente de difuso
DH2/Pd a 600C = 1,7x10-8m2/s e a concentrao no lado da
placa de alta e baixa presso respectivamente 2,0 e 0,4
Kg H2/m3 Pd a difuso acontece em estado estacionrio. H2
purificado por difundir-se mais rapidamente que os
demais gases, atingindo a outra face da lamina que esta
mantida sob presso atmosfrica. Calcular a taxa de difuso
do H2 (NA) em kg/h e em g/s.

a) Se a superfcie inferior estiver mais fria do que a superfcie


superior, qual a natureza das condies no interior do recipiente?
Por exemplo, iro existir gradientes verticais nas concentraes
das espcies (O2 e N2)? H algum movimento do ar? H
transferncia de massa?
b) Qual a natureza das condies no interior do recipiente se ele
for invertido, isto , a superfcie aquecida est agora na parte
inferior?

Dados:
N "A

J A .DAB .mA

NA
Asec o

N " A DAB

Exerccios

dC A
C A
DAB
dx
L

Exerccios

6) Uma panela aberta com 0,2 m de dimetro e 80 mm de altura


(acima da gua a 27C) est exposta ao ar ambiente a 27C e
com 25% de umidade relativa. Determine a taxa de evaporao,
admitindo que ocorra somente difuso mssica. Determine a taxa
de evaporao considerando o movimento global.

6) Continuao

Dados: (Tabela A.8 pg. 611 Incropera)

C A, sat

Mistura H2O:Vapor300 K DAB0,26x10-4 m2/s

Dados: (Tabela A.6 pg. 608 Incropera)


psat300 K, 1 atm =0,03531 bar; vg=39,13 m3/Kg (vg = volume especfico)

uR

p A,S
C
A ,S
p A, sat C A,sat
1
vg MM H 2O

MMH2O=18 g/mol

N A, x N " A, x . A D AB . A.

Patm = 1 atm = 1,0133 bar


R = 0,08314 bar.m3/Kmol.K

C
C A ,S
dC A
C A
D AB . A.
D AB . A. A, sat
dx
L
L

C
N A, x N " A, x . A

C. DAB . A 1 x A,L

. ln

L
1 x A, 0

patm
RT

x
u R A, L
x A, 0

x A, 0

pA,sat
patm

Exerccios

Exerccios

7) Hidrognio gasoso, a 10 bar e 27C, est armazenado


em um tanque esfrico, com 100 mm de dimetro externo
e parede de ao com 2 cm de espessura. A concentrao
molar de hidrognio no ao de 1,50 Kmol/m3 na
superfcie interna e desprezvel na superfcie externa,
enquanto o coeficiente de difuso do hidrognio no ao
de aproximadamente 0,3x10-12 m2/s. Quais so as taxas
mssica e molar iniciais de perda de hidrognio por
difuso atravs da parede do tanque?

8) Uma fina membrana plstica usada para separar hlio


de uma corrente gasosa. Sob condies de regime
estacionrio, a concentrao do hlio na membrana de
0,02 e 0,005 Kmol/m3 nas superfcies interna e externa,
respectivamente. Se a membrana possui uma espessura de 1
mm e o coeficiente de difuso binria do hlio em relao ao
plstico de 10-9 m2/s, qual o valor de fluxo (NA,x) difusivo
mssico e molar?

Dados:
MMH2 = 2 g/mol
nA,X = MMA.NA,x
PV = nRT
R = 0,08314 m3.bar/Kmol.K

Rm , dif

1 1
1
.
4 .D AB r1 r2

N A, x

A, S 1

C A,S 2

Rm ,dif

Dado:
MMHe = 4 g/mol

Rm ,dif

N A, x

A, S 1

L
D AB A

C A, S 2

Rm ,dif

10

Exerccios
9) Hidrognio a 25C e 4 bar est contido no interior de um
cilindro de ao com 100 mm de dimetro externo e parede
com 5 mm de espessura. A concentrao interna do gs de
0,08 Kmol/m3. Qual a taxa de perda de massa de
hidrognio por unidade de comprimento do cilindro sabendo
que a sua concentrao na face externa dezprezvel?
Dados:
nA,X = MMA.NA,x
DAB ao = 0,26x10-12 m2/s
MMH2 = 2 g/mol

Rm ,dif

N A, x

r
ln 2
r1

2 . L.D AB

C A, S 2
Rm ,dif

A, S 1

11

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