COMBUSTIN EN
MOTORES DE
COMBUSTION
INTERNA
EL PROCESO DE
COMBUSTIN EN
MOTORES DE
COMBUSTION
INTERNA
Simn J. Fygueroa S
Ingeniero Mecnico. Universidad Nacional de Colombia
Master en Motorizacin Civil. Instituto Politcnico de Turn
Doctor Ingeniero Industrial. Universidad Politcnica de Valencia
Profesor Titular. Universidad de los Andes
Profesor Visitante. Universidad de Pamplona
Jess O. Araque M.
Ingeniero Mecnico. Universidad de los Andes
Master of Science. Universidad de Illinois
Profesor Titular. Universidad de los Andes
Simn J. Fygueroa S.
Jess O. Araque M.
HECHO EL DEPSITO DE LEY
DEPSITO LEGAL: LF 23720046202219
ISBN: 980-11-0816-9
A la periodoncista Bimbi
S.F.S.
A mi esposa e hijos
J.A.M.
PROLOGO
El proceso de combustin en motores alternativos es muy importante;
por esta razn, su adecuado desarrollo asegura la mxima produccin de
potencia en el cilindro. Lo anterior est sujeto al cumplimiento de varias
condiciones imprescindibles como: introduccin al cilindro de la mayor
cantidad de mezcla fresca como resultado de una apropiada limpieza de los
gases quemados, formacin de una mezcla de trabajo lo mas homognea
posible para el momento de su encendido y mnima prdida de calor con
combustin completa.
El proceso de combustin es complejo debido al gran nmero de
variables que involucra y de las cuales depende, lo que amerita estudiarlo
por partes mediante modelos fsico-qumicos aproximados. Existen modelos
de combustin de una zona, dos zonas para motores de encendido por
chispa, MECH y varias zonas para motores de encendido por compresin,
MEC, que requieren de sub-modelos para poder determinar en funcin del
cambio de presin y temperatura las propiedades del fluido y el flujo de
calor liberado.
El empleo de la Primera Ley de La Termodinmica como herramienta,
permite: calcular la cantidad de calor liberado entre lmites de temperatura
establecidos, determinar las mximas temperaturas que pueden ser
alcanzadas tericamente durante la combustin y analizar el efecto que tiene
la presencia de gases residuales sobre la plenitud del proceso de combustin.
Los modelos para determinar la composicin del fluido de trabajo
durante el ciclo de operacin del motor bsicamente, incorporan la teora del
equilibrio qumico para estudiar la presencia de especies qumicas cuyas
caractersticas de formacin y desaparicin son esencialmente dependientes
del cambio de temperatura en la cmara de combustin; sin embargo, cuando
las temperaturas en el cilindro disminuyen durante la carrera de expansin la
concentracin de especies qumicas como el monxido de carbono y los
xidos de nitrgeno tienden a mantenerse o a disminuir a menor velocidad
respecto de la temperatura, lo cual implica en estos casos, la utilizacin de
modelos mas precisos que consideren adems el efecto de la cintica de la
reaccin qumica sobre la aparicin y desaparicin de las especies.
En el presente libro se hace un estudio del proceso de combustin en
motores alternativos organizado en tres captulos, el primero trata de las
caractersticas mas resaltantes de la combustin en los motores de
II
CONTENIDO
PROLOGO...................................................................................................... I
CONTENIDO
...................................................................................III
Captulo1: COMBUSTION EN MCIA............................................................1
1.1 Introduccin..............................................................................................3
1.2 Glosario.....................................................................................................4
1.3 Sistemas convencionales de encendido por chispa...................................6
1.4 Reseas sobre el proceso de formacin de mezcla en MCIA ...................7
Motor de encendido por chispa, MECH .........................................................8
Motor de encendido por compresin, MEC....................................................8
1.5 Tipos de llamas en MCIA.......................................................................10
1.6 Aspectos importantes sobre la combustin en MCIA.............................11
Combustin en MECH .................................................................................13
Combustin en MEC ....................................................................................15
1.7 Aspectos generales de la combustin .....................................................17
1.8 Propiedades de los combustibles ............................................................20
1.9 Composicin qumica del aire y del combustible ...................................22
1.10 Relaciones combustible-aire .................................................................23
1.11 Estequiometra de la combustin ..........................................................24
Captulo 2: PRIMERA LEY Y SISTEMAS REACTIVOS...............................29
2.1 Introduccin............................................................................................31
2.2 Primera Ley de la Termodinmica y reacciones qumicas .....................31
2.3 Entalpa de formacin.............................................................................33
2.4 Poder calorfico de un combustible ........................................................36
2.5 Eficiencia de la combustin....................................................................38
2.6 Combustin adiabtica ...........................................................................41
Captulo 3: EQUILIBRIO QUIMICO...........................................................47
3.1 Introduccin............................................................................................49
3.2 Requerimientos para que exista equilibrio .............................................49
3.3 Criterio de equilibrio qumico ................................................................51
3.4 Determinacin de la constante de equilibrio qumico ............................53
3.5 Composicin de los gases de escape ......................................................59
3.6 Anlisis de los productos de combustin................................................62
IV
Captulo 1
COMBUSTION EN MCIA
1.1 Introduccin
1.2 Glosario
1.3 Sistemas convencionales de encendido por chispa
1.4 Reseas sobre el proceso de formacin de mezcla en MCIA
Motor de encendido por chispa, MECH
Motor de encendido por compresin, MEC
1.5 Tipos de llamas en motores de combustin interna
1.6 Aspectos importantes sobre combustin en MCIA
Combustin en MECH
Combustin en MEC
1.7 Aspectos generales sobre combustin
Proceso fsico-qumico
Fase gaseosa
Reacciones de oxidacin
Autoinflamacin
Lmites de inflamacin
Propagacin de llama
Velocidad de combustin laminar
Velocidad de combustin turbulenta
1.8 Propiedades de los combustibles
Volatilidad
Resistencia a la detonacin
Retardo a la inflamacin
1.9 Composicin qumica del aire y del combustible
1.10 Relaciones combustible-aire
Combustin en MCIA
1.1 Introduccin
El estudio del desarrollo del proceso de combustin en los motores de
combustin interna es imprescindible para poder cuantificar el mximo
aprovechamiento de la energa contenida en la mezcla aire-combustible. Sin
embargo, en vista de que las reacciones qumicas que suceden dentro de la
cmara de combustin no son del todo completas debido a problemas
inherentes al propio proceso de combustin, tales como disociacin, falta de
equilibrio qumico, formacin de especies intermedias debida a reacciones
parciales de oxidacin; as como tambin a otros factores entre los cuales se
pueden nombrar: propiedades del combustible, diseo inadecuado de los
sistemas de alimentacin del combustible y aire que aseguren un trabajo en
ptimas condiciones en todo el rango de trabajo del motor, prdidas de calor
durante las fases de combustin y expansin, deterioro del rendimiento
volumtrico del motor y prdidas por friccin; es necesario evaluar de la
forma ms precisa posible cual es el aprovechamiento real que se obtiene del
calor producido durante el proceso de combustin.
El estudio terico de la combustin analizando sus parmetros
principales, como el rendimiento de la combustin, permitir determinar
cual es en efecto, la mxima potencia que un motor de combustin interna
puede desarrollar bajo condiciones similares a las reales de trabajo. Por esta
razn si se incorporar al modelo ideal del ciclo del motor, el modelo de la
mezcla de trabajo en el cual se consideran propiedades termodinmicas
aproximadas a las de las mezclas reales que participan en la combustin, se
obtendrn resultados de presiones y temperaturas ms reales que los
obtenidos mediante el uso del simple modelo de gas ideal.
Para incorporar estos dos modelos se requiere el conocimiento de
principios bsicos y relaciones simples con la finalidad de contar con las
herramientas que permitan analizar en un instante de tiempo el
comportamiento del fluido de trabajo durante el proceso de combustin en el
cilindro del motor. El uso de ecuaciones para calcular la composicin de los
productos durante el desarrollo de las fases del ciclo bajo ciertas condiciones
de temperatura y presin, permite obtener una gran cantidad de informacin
til para medir efectivamente la cantidad de energa aprovechable, as como
tambin predecir hasta que punto la formacin de un determinado
componente puede: afectar el proceso de combustin, ser causa importante
Combustin en MCIA
Combustin en MCIA
Combustin en MCIA
10
de funcionamiento en los MEC se tiene la presencia de una mezcla airecombustible heterognea, encontrndose en la cmara de combustin zonas
de riqueza variable.
1.5 Tipos de llamas en MCIA
En vista de la importancia que tiene el proceso de combustin en
MCIA tomando en cuenta los siguientes aspectos: desarrollo de potencia en
el cilindro, eficiencia en el aprovechamiento del calor del combustible y
expulsin de contaminantes a la atmsfera, es necesario puntualizar algunos
conceptos. Como se indic anteriormente el desarrollo de la combustin es
diferente dependiendo del tipo de motor en consideracin, para que esta se
desarrolle rpida y lo mas perfectamente posible una condicin bsica es que
el combustible lquido se vaporice y forme junto con el aire una mezcla
gaseosa altamente homognea.
Para el caso de los MECH el proceso de combustin est determinado
por las condiciones de mezclado previo entre el oxidante y el carburante, que
permitan la propagacin de una llama que se inicia en la buja y que luego se
extiende abarcando todas las zonas del cilindro hasta alcanzar las paredes.
Por otro lado en MEC el proceso de combustin depende principalmente de
las caractersticas de difusin que ocurren en el cilindro del motor entre el
combustible inyectado y el aire caliente, las cuales definen el momento de
inicio de la autoinflamacin.
En las cmaras de combustin de motores el proceso de combustin
ocurre de forma rpida generando calor; fsicamente en MECH el proceso se
desarrolla en forma de un frente de llama que se propaga con cierta
velocidad en la cmara de combustin. La existencia de este frente de llama
implica que la reaccin qumica est ocurriendo en una zona con un cierto
espesor mnimo en comparacin con las dimensiones de la cmara. La
supervivencia de la llama es funcin netamente dependiente de la relacin
conjunta entre la reaccin qumica, el proceso de difusin de masa, el calor
intercambiado y el flujo del fluido.
Los tipos de llama atendiendo a una serie de aspectos fsicos, de forma
y de movimiento, se clasifican segn el siguiente esquema:
Combustin en MCIA
11
12
Combustin en MCIA
13
II
III
Con combustin
punto de
separacin
Sin combustin
- 40
PMS
40
Fig 1.1. Diagrama p- para un MECH indicando los lmites tericos de las
fases del proceso de combustin.
A pesar de que el salto de la chispa indica el comienzo del proceso de
combustin, comienzo de la fase inicial, se sabe que debido a las
propiedades termofsicas de la mezcla aire-combustible existe un corto
perodo de tiempo durante el cual no se observa crecimiento importante de la
presin dentro del cilindro. La cantidad de masa quemada es demasiado
pequea, aproximadamente entre un 5 a 10%, por lo tanto el crecimiento de
la presin se atribuye al propio proceso de compresin mas que a la
combustin que est ocurriendo en ese instante. Por la misma razn anterior
14
Combustin en MCIA
15
16
p
T
T
m
dm/d
Q
dQ/d
- 40
PMS
40
Combustin en MCIA
17
d [C ]
= A p n e E a/R u T
dt
(1)
18
Tllama
Tencendido
Zona
de
precalentamiento
Zona
de
reaccin
To
o
Combustin en MCIA
19
UL =
K T ad T en c d [C ]
C p T en c T o d t
(2)
20
Turbulencia dbil
Velocidad de combustin
Mezcla fresca
Productos de
combustin
Turbulencia intensa
U T U L + BU '
(3)
Combustin en MCIA
21
Volatilidad 100
(%)
80
60
40
20
0
100
200
300
T, C
22
Combustin en MCIA
23
ppm (vol)
PM
Yi
Rel. Molar
O2
209500
31.998
0.2095
1.000
N2
780900
28.012
0.7905
3.773
Ar
9300
39.948
CO2
300
44.009
Aire
1000000
28.962
1.0000
4.773
M N2
M O2
1 0.2095
= 3.773
0.2095
(4)
F mc M C PM C
=
=
A ma
M a PM a
(5)
F/A
MECH
0.056 - 0.083
MEC
0.014 - 0.056
24
F/A
mc/ma
Ma T
1
=
=
=
(F/A)T (mc/ma)T
Ma 1 + e
(6)
Mezcla combustible-aire
< 1.0
= 1.0
Terica o estequiomtrica
> 1.0
Combustin
Completa
Incompleta
(7)
Combustin en MCIA
25
Productos de combustin
< 1.0
= 1.0
CO2, H2O, N2
> 1.0
26
lnK (T) =
M H 2 O M CO
M CO 2 M H 2
= 2.743
+
T
T2
T3
(8)
YN 2 = 73.50%
Combustin en MCIA
27
28
b+d =8
f +g=9
Moles de aire : a =
Ma T
2a = 2b + d + f;
i = 3.773a;
12 .5
= 10 .42
1 .2
20.84 = 2b + d + f
i = 3 9 .30
M H 2 O M CO
M CO 2 M H 2
fd
bg
+
T
T2
T3
f(f 4.42)
En funcin de los M H 2 O : 4.46 =
; f = 8.65
(12.42 f)(9 f)
C 8 H 18 + 10.42(O 2 + 3.773N 2 ) 4 .17 CO 2 + 3 .82 CO +
LnK (T) = 2.743
8 .65 H 2 O + 0 .35 H 2 + 3 9 .3 N 2
YCO 2 = 7 .41 %;
Y H 2 O = 1 5 .37 %;
YCO = 6 .77 %
Y H 2 = 0 .62 %;
Y N 2 = 6 9 .81 %
Captulo 2
PRIMERA LEY Y SISTEMAS
REACTIVOS
2.1 Introduccin
2.2 Primera ley de la Termodinmica y reacciones qumicas.
2.3 Entalpa deformacin.
2.4 Poder calorfico del combustible.
2.5 Eficiencia de la combustin.
Ineficiencia de la combustin.
2.6 Combustin adiabtica.
31
2.1 Introduccin
En el estudio del proceso de combustin en MCIA el determinar la
concentracin de las especies en la medida que el proceso se desarrolla,
permite evaluar en una forma ms precisa la evolucin de las propiedades
termodinmicas del fluido de trabajo. El empleo de la Primera Ley de la
Termodinmica en sistemas donde las reacciones qumicas son importantes
permite calcular la cantidad de energa que se libera en el proceso.
A partir de estos resultados se puede determinar las variables mas
importantes que caracterizan los procesos de combustin que ocurren en los
motores de vehculos; por ejemplo, se puede calcular: la potencia producida,
la cantidad de calor desprendido conocidas las temperaturas de inicio y fin
del proceso, el poder calorfico desprendido por una mezcla combustibleaire, la mxima temperatura que se puede obtener en el ciclo de trabajo bajo
condiciones dadas de presin, temperatura y relacin combustible-aire, el
efecto de la dilucin con gases residuales sobre la mxima temperatura del
proceso, etc.
La aplicacin de la Primera Ley de la Termodinmica en un
determinado proceso de combustin solo requiere tener un modelo que
permita determinar la composicin de las especies en funcin de la
temperatura y riqueza de la mezcla; sin embargo, la composicin no permite
obtener informacin detallada sobre las caractersticas de desarrollo del
fenmeno de combustin, tales como: velocidad de propagacin de la llama,
efectos de turbulencia, formacin de compuestos intermedios.
32
Productos
p, T, V, U, ti
p, T, V, U, tf
+ WR-P
Q R -P - WR -P = U P - U R
(1)
Proceso de combustin
W R -P = 0
Q R -P = U
Proceso
-U
= ( U ) V,
a p = const.
de combustin
P
W R -P =
pdV
= p(V
- VR )
Q R - P p(V
Q R -P = H
-H
- VR ) = U
R
-U
= ( H ) p, T
(2)
33
U, H
Reactantes
Productos
(U)V, T ; (H)p, T
(U)V, To ; (H)p, To
To
34
(3)
(4)
35
Gases secos
100% = %CO 2 + %O 2 + %CO + %N 2
100% = 11.4% + 1.6% + 2.9% + % N 2
%N 2 = 84.1%
36
-406468.5-(-2592 80) kJ 3 kg
= 100.5 kW
(8(12) + 17.54(1)) kg 1000 s
Cmara de
combustin
Productos, T2 = T1
Q = poder calorfico
37
(5)
u fg
38
Q R P =
39
comb =
( H) Tamb
mcHi
(6)
( H) Tamb = (H P -H R ) Tamb
100
90
80
70
60
MEC
MECH
.2
.4
.6
.8
1.
1.2
1.4
40
Volumen de control
Combustible
Aire
Productos
MCIA
(7)
Para valores de riqueza : 1.0 1.5
comb = 2 . 594 2 . 173 + 0.546 2
x (Hi)
i
1 comb =
1
(Hi) comb
1 + ( F/A) 1
(8)
41
sugeridos para las especies: (Hi)CO = 10.1 MJ/kg, (Hi)H2 = 120.0 MJ/kg,
(Hi)HC = (Hi)COMBUSTIBLE, (Hi)PARTICULAS = (Hi)C = 32.8 MJ/kg.
+ 8.8H 2 O
m CO 1 . 6 ( 28 )
=
= 0 . 0244
mT
1833 . 2
42
lmites por que las exigencias metalrgicas del material lo requieren, por
ejemplo durante procesos de expansin en los labes de turbinas de gas; en
estos casos la temperatura de la llama normalmente se controla usando
mezclas combustible-aire pobres. Desde el punto de vista real todo proceso
de combustin genera prdidas de calor, las cuales influyen en el valor de la
temperatura final de los productos de combustin. Con la aplicacin de la
Primera Ley de la Termodinmica a este tipo de procesos se determinan sus
caractersticas mas importantes: calor intercambiado, propiedades, etc.
Adicionalmente para el caso de MCIA se pueden hacer estudios tericos de
los casos particulares de combustin: a volumen y presin constante.
Las Ecs. 9 muestran la aplicacin de la Primera Ley de la
Termodinmica para el caso de un proceso de combustin adiabtica; una
representacin grfica del mismo se observa en el diagrama de la Fig. 2.6.
Proceso de combustin
Q R -P = 0,
R -P
a V = const.
=0
UP -UR = 0
Proceso de combustin
Q R -P = 0
a p = const.
HP -HR = 0
U, H
= UR
(9)
HP = HR
Reactantes
Productos
TR
TP = Tad.
43
3000
(Tad)V
2500
(Tad)p
2000
50
1500
40
1000
30
20
500
10
.2
.4
.6
.8
1.
1.2 1.4
44
Si Q = 0 y el flujo es estable: H P = H R
Se supone una Ti y luego se comienza a iterar
Ti = 2300K
H P = 85154.6KJ < H R = 74831KJ
Ti = 2400K
H P = 40862.8KJ > H R = 74831KJ
Mediante interpolacin se obtiene una Tad. = 2323.3K
b) El proceso de combustin usando un 20% de exceso de aire
CH 4 + (1 + .2)2(O 2 + 3.773N 2 ) CO 2 + 2H 2 O + 1.2(7.546)N 2
+ 0.2(2)O 2
Procediendo de forma similar se obtiene una Tad. = 2066.0K
Ejemplo 5. Si el proceso de combustin en un MECH de AN ocurre a
V constante y en forma adiabtica calcule la cantidad de calor desprendido
cuando el motor esta trabajando a 2500 rpm consumiendo mezcla con
riqueza = 1.0. El motor tiene una rC = 8.6 y se puede estimar un exponente
politrpico promedio durante la compresin de 1.3. Nota: utilice el modelo
polinomial dado en los anexos para el clculo de las propiedades
termodinmicas de las especies.
Inicialmente es necesario determinar las condiciones iniciales del
proceso de combustin a partir de los datos del sitio de trabajo y
dimensiones del motor. En este problema las condiciones iniciales son
diferentes de las normalizadas, y a diferencia de los problemas anteriores
donde las condiciones iniciales coincidan con las normalizadas y por lo
45
1000
2
3
4
+ a3
+ a4
a 5 -1 + a 6 )
2
3
4
Para las especies qumicas, (Tabla A6):
h ocomb = 4184(a 1 + a 2
h oi
R uT
= a1 + a 2
T
T2
T3
T4 a6
+ a3
+ a4
+ a5
+
2
3
4
5
T
46
Captulo 3
EQUILIBRIO QUIMICO
3.1 Introduccin
3.2 Requerimientos para que exista equilibrio
3.3 Criterio de equilibrio qumico
3.4 Determinacin de la constante de equilibrio qumico
3.5 Composicin de los gases de escape
3.6 Anlisis de los productos de combustin
Equilibrio qumico
49
3.1 Introduccin
Para obtener valores ms precisos de la concentracin y formacin de
determinadas especies es necesario recurrir a modelos mejor adaptados para
manejar un numero mayor de ecuaciones considerando aspectos reales, que
de esta manera tomen en cuenta en los procesos, el efecto que tienen las altas
temperaturas en la disociacin y reasociacin de las especies.
La investigacin de la ocurrencia de reacciones qumicas a altas
temperaturas aunada a la capacidad de las mismas para realizarse en ambas
direcciones permite aplicar la teora del equilibrio qumico considerando la
dependencia que tienen las especies qumicas para ir apareciendo en la
medida que la combustin va ocurriendo. Tericamente los modelos
predicen que el aumento de temperatura y empleo de mezclas ricas acelera el
proceso de formacin de especies hacindolo mas complejo y difcil de
analizar. Similarmente los modelos indican que cuando la temperatura del
proceso disminuye la concentracin de las especies igualmente desciende.
Estudios reales sobre la composicin de los gases de escape de MCIA
revelan que una gran cantidad de compuestos contaminantes son expulsados
a la atmsfera, y la teora del equilibrio qumico como herramienta permite
cuantificar su presencia si se conocen las condiciones de presin y
temperatura en un instante dado. Sin embargo tambin es importante
considerar que durante la combustin en MCIA la formacin y desaparicin
de muchas de estas especies, como por ejemplo los xidos de nitrgeno,
puede verse afectada por la disminucin de temperatura y la teora de
equilibrio qumico empleada para su estudio deja de ser vlida. Por lo tanto
cuando el objetivo consiste en hacer anlisis de contaminacin se debe
recurrir a tcnicas mas confiables.
50
a)
b)
Equilibrio qumico
51
Q CV + m i (h i +
2
i
2
s
V
V
+gZi )= m s (h s +
+gZs )+ W CV
2
2
Q
m (s e -s i ) CV
T
(1)
2
i
2
s
V
V
+gZi )- m e (h s -Te s e +
+gZs )
2
2
Vs2
Vi2
W rev = m i (g i +
+gZi )- m e (g e +
+gZs )
2
2
W rev = m i (h i -Ti s i +
dG T,p = 0
(2)
(3)
52
a
c
-790
-800
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
d[A]
d[C]
=
dt
dt
(4)
1
O 2 CO
2
(5)
Equilibrio qumico
53
H = U + pV,
al derivar
dH = dU + Vdp + pdV
(6)
dH = dU , por lo tanto
donde: Q = dH = dU
(7)
(8)
G = G P G R 0
( G )T , p
= 0 si existe equilibrio
(9)
54
MA moles de A
MB moles de B
MC moles de C
p, T
MD moles de D
dS =C V
p
dp
p
G i =H i -T S i,T =H i -T S i,T -R Ln i
po
S i ,T
(9)
pi
p
de donde se obtiene que G i =G i +M i R u T Ln i
po
Equilibrio qumico
55
M A A + M BB M CC + M D D
de igual m anera para toda la reaccin
G = (G C + G D )-(G A + G B ) + R u T Ln
p MC C p MD D
MA
MB
pA pB
p Mo C + M D -M A -M B
pi
Mi
=
= Yi
pT
MT
Y CM C Y DM D p T
G = G + R uT Ln M A M B
YA YB p o
p i = p T Yi
(10)
M C + M D -M A -M B
por definicin si G = 0
resultando que: K eq = exp
- G = R uT Ln(K eq)
G
R uT
Y MC Y MD p
= CM A DM B T
YA YB po
M C + M D -M A -M B
En esta definicin:
Los Mi se obtienen utilizando ecuaciones de equilibrio qumico.
Las Yi se obtienen a partir de la ecuacin general de combustin.
Cuando bajo ciertas condiciones pT = po entonces Keq = Keq(T).
Aplicando la definicin de la funcin de Gibbs, G = H - TS, a una
reaccin qumica se concluye que si la diferencia G es positiva la reaccin
qumica ser lenta favoreciendo a la formacin de reactantes, la constante de
equilibrio Keq ser negativa y se dice que la reaccin absorbe energa; por el
contrario si esta diferencia resulta negativa se tendr una reaccin qumica
muy rpida favorecindose la formacin de productos, la constante de
equilibrio Keq ser positiva y se producir liberacin de energa.
A continuacin se presentan algunos ejemplos de aplicacin para
determinar la constante de equilibrio, considerando la presin de referencia
de 1 atm.. Los valores para Keq en funcin de la temperatura para las
reacciones qumicas mas conocidas aparecen tabulados en las Tablas A9 y
A10 de los anexos.
56
MC + M D M A M B
pT
po
YH 2H2 YO 2O2 p T
=
M
YH 2HO2O p o
YH2 2 YO 2
YH2 2O
M H 2 + M O2 M H 2O
b) (Keq) H 2O = 2
YH2 2 YO 2
YH2 2O
1.2
+ 10.42(O 2 + 3.773N 2 ) bCO 2 + dH 2 O + fCO + gH 2
la relacion
C 8 H18
+ 39.3N 2
Equilibrio qumico
57
C8 = b+f
H 9=d+g
(4 incognitas y 3 ecuaciones)
O 20.84 = 2b + d + f
2CO + O 2 y R 2 = 2H 2 O 2H 2 + O 2
2
YCO
YO 2
2
YCO 2
y (Keq)
Y H2 2 YO 2
Y H2 2 O
2
Y H2 YCO
(Keq) 2
3.9347E - 10
2
= 22
=
= 8.962
2
(Keq) 1
4.3904E - 11
Y H 2 O YCO
d = M H 2 O = 5.99
f = M CO = 1.15
g = M H 2 = 8.95
C 8 H 18 + 10.42(O
+ 3.773N 2 ) 6.85CO
+ 5.99H 2 O +
1.15CO + 8.95H
+ 39.3N
58
G
R uT
G = G P -G R
donde: G = H -T S ; H = H P -H R
S = S -S
P
R
pi
po
S = 186.251
212568 + 800(295.47 3)
-
8.314(800)
= 35.86
Equilibrio qumico
59
2 (1+1)
(0.116/4.0)2
= 4.8553e 3
(0.942/4.0)(2.942/4.0)
Para hallar la temperatura de la mezcla primero
se calcula: Ln(Keq) = Ln(4.8553 3) = 5.3277
Keq =
60
Y1H 2 O + Y2 H 2 + Y3OH + Y4 H + Y5 N 2 + Y6 NO + Y7 N + Y8 CO 2 +
M CCn H mOl +
(11)
Equilibrio qumico
61
2M C (n + m/4 l/2)
= Y1 + Y3 + Y6 + 2Y8
+ Y9 + 2Y10 + Y11
(12)
p
po
M a a + M b b M c c + M d d,
Keq =
1) H 2 2H
(Keq)1 =
(Y4 ) 2
p
Y2
2) O 2 2O
(Keq) 2 =
(Y11 ) 2
p
Y10
3) N 2 2N
(Keq)3 =
(Y7 ) 2
p
Y5
4) 2H 2 O 2H 2 + O 2
5) 2H 2 O H 2 + 2OH
6) CO 2 + H 2 H 2 O + CO
7) N 2 + O 2 2NO
(Keq) 4 =
(Keq)5 =
(Y2 ) 2 Y10
p
(Y1 ) 2
Y2 (Y3 ) 2
p
(Y1 ) 2
(Keq)6 =
(Keq)7 =
( M P M R )
Y1Y9
Y2 Y8
(Y6 ) 2
Y5 Y10
(13)
62
M (U
i
o
f
+ U)
i =1
(14)
M (H
i
o
f
+ H)
i =1
Yi
1.0
N2
O2
H2O
0.1
CO2
CO
0.01
H2
NO
0.001
OH
0.0001
0.0
0.5
1.0
1.5
Equilibrio qumico
63
64
C a=2
H 2b = 6
b=3
O 2(5.25) = 2a + b + 2d + g 3.5 = 2d + g
N 5.25(3.773)(2) = 2f + g 39.6165 = 2f + g
Se tiene un sistema de 4 ecuaciones con 5 incognitas
Utilizando una ecuacin de equilibrio resulta para el NO
N 2 + O 2 2NO (Keq)1800 K = e -9.035 = 1.19165E 04
2
YNO
1.19165E 04 =
YN 2 YO 2
p
po
22
MT = a + b + d + f + g = 5 + d + f + g
(g 2 )
(g 2 )
=
(f)(d) (19.80825 0.5g)(1.75 0.5g)
Al resolver el sistema se tiene :
1.19165E 04 =
O 2 = 2a + b + 2d d = b/2
M T = a + b + d = 1 + 0.5b
Ec. de equilibrio
2CO 2 2CO + O 2 (Keq)3000 K = e 2.217 = 0.108935
2
b 0.5b
b3
1 + 0.5b 1 + 0.5b
0.108935 =
=
2
2(1 b) 2 (1 + 0.5b)
1- b
1 + 0.5b
a = 0.5622, b = 0.4378, d = 0.2189
Equilibrio qumico
65
Captulo 4
CINETICA QUIMICA
4.1 Introduccin
4.2 Cintica qumica
Razn de formacin de especies qumicas
Ley de accin de masas
Reaccin qumica bimolecular
Reacciones consecutivas
Reacciones multietpicas
Reacciones globales
Reacciones cuasi globales de varios pasos
Relacin entre las constantes de reaccin y de equilibrio
Aproximacin de estado estable
Cintica qumica
69
4.1 Introduccin
Los estudios reales sobre la composicin de los gases de escape de
MCIA revelan que gran cantidad de estos compuestos contaminantes salen a
la atmsfera en proporciones mayores que las que revelan los anlisis de
equilibrio qumico. Lo anterior pone en evidencia que la teora del equilibrio
qumico no proporciona resultados confiables cuando el objetivo bsico es
un anlisis de contaminacin, por lo tanto se necesita conocer
detalladamente no solo las reacciones qumicas especficas sino tambin la
velocidad de formacin y consumo de las especies durante el proceso o fases
del mismo.
En vista de que el conocimiento elemental de las reacciones qumicas
as como la prediccin de la combustin representan un problema muy
complejo que seguramente requiere del estudio a profundidad de la mecnica
y qumica de los fluidos, en esta parte solo se pretende suministrar los
conceptos bsicos que permiten entender y analizar un poco mas las
caractersticas reales del proceso de combustin.
Finalmente se presentan una teora que pretende describir los pasos
elementales que involucran los mecanismos qumico de mayor importancia
para el estudio de la contaminacin como son los mecanismos: hidrgenooxgeno, la oxidacin del monxido de carbono y la formacin de los xidos
de nitrgeno.
70
M = M
i =1
'
i
i =1
''
i
(1)
RR = ( "- ')k(T) [i ] i
i
(2)
(3)
Cintica qumica
71
lnk
-(Ea/Ru)
-(Ea/Ru)
1/T
1/T
[C]
[A]
[A]-[C]
t
72
(4)
d[A]
= k[A][B]
dt
d[AB]
d[A]
d[B]
= k1[A][B] =
=
dt
dt
dt
d[AB]
d[C]
d[D]
2)
= k 2 [AB] =
=
dt
dt
dt
d[AB]
= k1[A][B] k 2 [AB]
dt NETO
1)
[]
(5)
[C], [D]
[A], [B]
[AB]
t
Fig 4.3. Cambio de concentracin de las especies qumicas para un modelo
con reacciones consecutivas.
Cintica qumica
73
HO 2 + H
kf 2 , kr2
2) H + O 2
OH + O
kf 3 , kr3
3) OH + H 2
H2O + H
kf 4 , kr4
4) H + O 2 + M
HO 2 + M
(6)
RuT
(7)
74
(8)
H + O 2 OH + O
OH + H 2 H 2 O + H
H + O 2 + M HO 2 + M
Reacciones cuasi globales multietpicas.- Las reacciones de
combustin globales mostradas en la Ec. 7 a pesar de su importancia son
fundamentalmente usadas como mtodos de aproximacin en vista de que no
capturan con detalle el proceso de oxidacin de los hidrocarburos.
Por esta razn han surgido los modelos que consideran que el
desarrollo del proceso de combustin es mas prctico estudiarlo como
Cintica qumica
75
1) C n H 2n + 2
1
3) CO + O 2 CO 2
2
1
4) H 2 + O 2 H 2 O
2
(9)
(10)
40000
+ 5x108 exp
[CO 2 ]
RuT
d[H 2 ]
41000
0.85
1.42
0.56
= 1013.52 exp
[H 2 ] [O 2 ] [C 2 H 4 ]
dt
RuT
76
a)
d[C8 H18 ]
= 31.857 gmol/cm 3 s
dt
M 2 100
=
=50 kPa
M1
2
d[C8 H18 ]
30000
7 0.25
6 1.5
= 5.7x1011exp
(2.23x10 ) (2.78x10 )
dt
8.314(2000)
b)
d[C8 H18 ]
= 9.468 gmol/cm3 s
dt
Cintica qumica
77
Extencin de la reaccin
1
0.8
[CO2]/[CO2]final
0.6
0.4
0.2
0
0.0000
[C8H18]/[C8H18]inicial
0.0005
0.0010
0.0015
0.0020
t (s)
78
partiendo del conocimiento de que bajo una condicin dada de equilibrio las
mismas deben ser iguales.
kf, kr
C + D
A + B
d[A]
= kf[A][B] + kr[C][D]
dt
kf(T) [C][D]
=
en equilibrio d[A]/dt = 0 =
kr(T) [A][B]
Para la especie A :
(11)
Yi p T
p
YM
Mi
= i = i T =
RuT RuT RuT RuT
(12)
[Xi]
Keq =
[Xi]
"
Prod
'
[C]MC [D]MD
[A]M A [B]M B
React
Keq(T) =
(13)
kf(T)
kr(T)
O + N 2 NO + N;
-G oT
Keq=exp
RuT
Cintica qumica
79
kf
2112957.6
=
= 3.1619 x1013 cm3 /gmol s
Keq 6.6657 x108
t
Fig 4.5. Representacin de la aproximacin de estado estable para la
concentracin de una especie.
80
La produccin neta de N:
d[N]
= kf1 [O][N 2 ] kf 2 [N][O 2 ]
dt
d[N]
= 0 kf1 [O][N 2 ] = kf 2 [N]EE [O 2 ]
dt
La concentracin del N en estado estable ser:
Por aproximacin si
[N]EE =
kf1 [O][N 2 ]
kf 2 [N][O 2 ]
Cintica qumica
81
NO + O
2) N + O 2
kf3 , kr3
3) N + OH
NO + H
Constantes de reaccin:
kf1 = 1.8 x1011 exp (-38370/T); m3 /kmol-s
(14)
82
NO + O
3
3) N + OH kf
NO + H
d[ N]
= kf1[O][ N 2 ] kf 2 [ N][O 2 ] kf 3 [ N][OH ] = 0
dt
kf1[O]EQ [ N 2 ]EQ
[ N]EE =
kf 2 [O 2 ]EQ + kf 3 [OH ]EQ
Sustituyendo la concentracin de N y con la informacin de las
especies en equilibrio se puede obtener una ecuacin diferencial para
calcular la variacin de la concentracin del NO en funcin del tiempo.
Esta ecuacin se resuelve para ciertas condiciones iniciales empleando
en algn programa de computacin, un mtodo de Runga Kutta de tercer o
cuarto orden.
d[NO]
= kf1[O]EQ [ N 2 ]EQ + kf 2 [ N][O 2 ]EQ + kf 3 [ N][OH ]EQ
dt
= kf1[O]EQ [ N 2 ]EQ + [ N]EE (kf 2 [O 2 ]EQ + kf 3 [OH ]EQ )
Sustituyendo [N]EE resulta :
d[NO]
= 2kf1[O]EQ [ N 2 ]EQ
dt
Cintica qumica
83
84
1- CO + O2 CO2 + O
2- O + H2O OH + OH
3- CO + OH CO2 + H
4- H + O2 OH + O
Si el H2 es el catalizador las siguientes reacciones ms las del sistema
H2-O2 explican el proceso de oxidacin del CO
5- O + H2 OH + H
6- OH + H2 H2O + H
7- CO + HO2 CO2 + OH
Captulo 5
CARACTERISTICAS DE
LA COMBUSTION
5.1 Introduccin
5.2 Caractersticas de la combustin en MCIA
Combustin en MECH
Fase inicial
Fase secundaria
Fase final
86
Caractersticas de la combustin
87
5.1 Introduccin
Una vez estudiados los principios bsicos del proceso de combustin
y algunas de las caractersticas bajo las cuales las reacciones qumicas tienen
lugar se desea mediante la interpretacin de los diagramas de presin en el
cilindro de MCIA analizar el desarrollo de la combustin. Para este anlisis
el diagrama de variacin de presin en funcin del ngulo se divide segn
trabajos de investigacin y las observaciones de diferentes autores en varias
fases, de las cuales se hace una descripcin fsica atendiendo a la influencia
que sobre cada una de ellas tienen: la transferencia de calor, la cantidad de
masa quemada, el proceso de formacin de la mezcla, el instante en el que
ocurre el salto de chispa, el inicio y duracin de la inyeccin, las
propiedades fsico-qumicas del combustible y las caractersticas fsicas de la
cmara de combustin.
Para completar este captulo se incluye una corta revisin del efecto
que tienen factores como: la relacin de compresin, la carga, la riqueza de
la mezcla, el ngulo de avance de la chispa, el ngulo de avance de la
inyeccin y las propiedades del combustible sobre el aprovechamiento de
energa en MCIA.
88
II
III
Con combustin
punto de
separacin
Sin combustin
- 40
PMS
40
Caractersticas de la combustin
89
debe ser mayor mientras mayor sea la duracin de la fase inicial y mientras
mas lento sea el desarrollo de la combustin. Cuando el aumento de presin
durante esta fase es muy elevado se considera que el funcionamiento del
motor es muy rgido, lo que ocasiona problemas mecnicos relacionados con
la resistencia del mecanismo cilindro-pistn. Para el instante en que se
alcanza la mxima presin se estima que se ha liberado un 75% de la energa
del combustible.
90
-50
50
100
150
Caractersticas de la combustin
91
e
- 40
e2
PMS
(a)
40
- 40
e1
PMS
(b)
40
92
PMS
(a)
PMS
(b)
Caractersticas de la combustin
93
V1
V2 V
PMS
94
2
1
- 40
PMS
40
Fig 5.6. Combustin en MECH: (1) Proceso normal. (2) Proceso con
autoencendido retrasado.
Autoencendido por compresin.- Este fenmeno ocurre despus de
un funcionamiento continuo en motores que poseen altas relaciones de
compresin. Generalmente se presenta cuando al desconectar el sistema de
encendido el motor por inercia al continuar girando a baja velocidad
succiona combustible y las piezas recalentadas pueden ser puntos de ignicin
que no permiten que el motor se apague.
5.6 Combustin en MEC
De manera similar al caso del MECH en MEC convencionalmente la
combustin se divide en varias fases como se muestra en la Fig. 5.7, donde
Caractersticas de la combustin
95
T
p
i
II
III
m
dm/d
Q
dQ/d
- 40
PMS
40
96
Caractersticas de la combustin
97
98
- 40
PMS
40
Bibliografa
99
Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
Hemerografa
101
Hemerografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Anexos
103
Anexos
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
PM
kg/kmol
28.010
44.011
2.016
1.008
17.007
18.016
28.013
14.007
30.006
46.006
31.999
16.000
h fo @ 298 K y 1 atm.
kJ/kmol
-110541
-393546
0
217977
38985
-241845
0
472629
90297
33098
0
249197
CO
28.687
29.072
29.078
29.433
29.857
30.407
31.089
31.860
32.629
33.255
33.725
34.148
34.530
34.872
35.178
35.451
35.694
CO2
32.387
37.198
37.280
41.276
44.569
47.313
49.617
51.550
53.136
54.360
55.333
56.205
56.984
57.677
58.292
58.836
59.136
H2
28.522
28.871
28.877
29.120
29.275
29.375
29.461
29.581
29.792
30.160
30.625
31.077
31.516
31.943
32.356
32.758
33.146
H
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
OH
30.140
29.932
29.928
29.718
29.570
29.527
29.615
29.844
30.208
30.682
31.186
31.662
32.114
32.540
32.943
33.323
33.682
H2O
32.255
33.448
33.468
34.437
35.337
36.288
37.364
38.587
39.930
41.315
42.638
43.874
45.027
46.102
47.103
48.035
48.901
N2
28.793
29.071
29.075
29.319
29.636
30.086
30.684
31.394
32.131
32.762
33.258
33.707
34.113
34.477
34.805
35.099
35.361
N
20.790
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.792
20.795
20.795
20.793
20.790
20.786
20.782
NO
29.374
29.728
29.735
30.103
30.570
31.174
31.908
32.715
33.489
34.076
34.483
34.850
35.180
35.474
35.737
35.972
36.180
NO2
32.936
36.881
36.949
40.331
43.227
45.737
47.913
49.762
51.243
52.271
52.989
53.625
54.186
54.679
55.109
55.483
55.805
O2
28.473
29.315
29.331
30.210
31.114
32.030
32.927
33.757
34.454
34.936
35.270
35.593
35.903
36.202
36.490
36.768
37.036
O
22.477
21.899
21.890
21.500
21.256
21.113
21.033
20.986
20.952
20.915
20.898
20.882
20.867
20.854
20.843
20.834
20.827
CO
35.910
36.101
36.271
36.421
36.553
36.670
36.774
36.867
36.950
37.025
37.093
37.155
37.213
37.268
37.321
37.372
37.422
CO2
59.738
60.108
60.433
60.717
60.966
61.185
61.378
61.548
61.701
61.839
61.965
62.083
62.194
62.301
62.406
62.510
62.614
H2
33.522
33.885
34.236
34.575
34.901
35.216
35.519
35.811
36.091
36.361
36.621
36.871
37.112
37.343
37.566
37.781
37.989
H
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
OH
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H2O
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N
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H
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20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
20.786
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H2O
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N2
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O2
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O
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H2
-2818
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H
-2040
0
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N
-2040
0
38
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2209
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16952
19041
21128
23214
25299
27383
29466
Tabla A3. Diferencia de entalpa de productos de combustin, (h o (T) - h fo (298)) , (kJ/kmol). (cont.)
T(K)
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
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H
OH
H2O
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N2
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N
NO
NO2
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52389
54480
56574
58669
60768
62869
64973
Tabla A3. Diferencia de entalpa de productos de combustin, (h o (T) - h fo (298)) , (kJ/kmol). (cont.)
T(K)
3500
3600
3700
3800
3900
4000
4100
4200
4300
4400
4500
4600
4700
4800
4900
5000
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H
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H2O
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206918
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N2
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160205
163991
167778
N
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97772
100111
NO
113784
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NO2
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219204
224992
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O2
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161572
154966
148342
141702
Tabla A5. Funcin de Gibbs de productos de combustin, g fo (T) , (kJ/kmol K). (cont.)
T(K)
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
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3100
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3300
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OH
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N2
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0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
N
359740
353086
346417
339735
333039
326331
319612
312883
306143
299394
292636
285870
279094
272311
265519
258720
251913
NO
67601
66327
65054
63782
62511
61243
59976
58711
57448
56188
54931
53677
52426
51178
49934
48693
47456
NO2
146620
152931
159238
165542
171843
178143
184442
190742
197042
203344
209648
215955
222265
228579
234898
241221
247549
O2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
O
135049
128384
121709
115023
108329
101627
94618
88203
81483
74757
68027
61292
54554
47812
41068
34320
27570
Tabla A5. Funcin de Gibbs de productos de combustin, g fo (T) , (kJ/kmol K). (cont.)
T(K)
3500
3600
3700
3800
3900
4000
4100
4200
4300
4400
4500
4600
4700
4800
4900
5000
CO
-407347
-415192
-423008
-430796
-438557
-446291
-453997
-461677
-469330
-476957
-484558
-492134
-499684
-507210
-514710
-522186
CO2
-394620
-394388
-394141
-393879
-393602
-393311
-393004
-392683
-392346
-391995
-391629
-391247
-390851
-390440
-390014
-389572
H2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
H
15502
9350
3194
-2967
-9132
-15299
-21470
-27644
-33820
-39998
-46179
-52361
-58545
-64730
-70916
-77103
OH
-10745
-12028
-13305
-14576
-15841
-17100
-18353
-19600
-20841
-22076
-23306
-24528
-25745
-26956
-28161
-29360
H2O
-47990
-42110
-36226
-30338
-24446
-18549
-12648
-6742
-831
5085
11005
16930
22861
28796
34737
40684
N2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
N
245099
238276
231447
224610
217765
210913
204053
197186
190310
183427
176536
169637
162730
155814
148890
141956
NO
46222
44992
43766
42543
41325
40110
38900
37693
36491
35292
34098
32908
31721
30539
29361
28187
NO2
253883
260222
266567
272918
279276
285639
292010
298387
304772
311163
317562
323968
330381
336803
343232
349670
O2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
O
20818
14063
7307
548
-6212
-12794
-19737
-26501
-33267
-40034
-46802
-53571
-60342
-67113
-73886
-80659
Tabla A6. Clculo de propiedades termodinmicas (Sistema C-H-O-N); R1: (1000-5000) K, R2: (300-1000) K
cp /R u = a1 + a 2 T + a 3T 2 + a 4 T 3 + a 5T 4
a
a
a
a2
a
T + 3 T2 + 4 T3 + 5 T4 + 6
4
5
T
2
3
a
a
a
s o /R u = a 1lnT + a 2 T + 3 T 2 + 4 T 3 + 5 T 4 + a 7
2
3
4
h o /R u T = a 1 +
Prod T (K)
a1
a2
R1 .03025078E02 .14426885E-02
CO
a3
a4
a5
a6
a7
-.05630827E-05
-.03881755E-04
-.12784105E-05
-.10409113E-04
-.05633828E-06
-.08143015E-05
.00000000E+00
.00000000E+00
-.02276877E-05
-.16761646E-05
.10185813E-09
.05581944E-07
.02393996E-08
.06866686E-07
-.09231578E-10
-.09475434E-09
.00000000E+00
.00000000E+00
.02174683E-09
.02387202E-07
-.06910951E-13
-.02474951E-10
-.16690333E-13
-.02117280E-10
.15827519E-14
.04134872E-11
.00000000E+00
.00000000E+00
-.05126305E-14
-.08431442E-11
-.14268350E05
-.14310539E05
-.04896696E06
-.04837314E06
-.08350340E04
-.10125209E04
.02547162E06
.02547162E06
.03886888E05
.03606781E05
.06108217E02
.04848897E02
-.09553959E01
.10188488E02
-.13551101E01
-.03294094E02
-.04601176E01
-.04601176E01
.05595712E02
.13588605E01
R2 .03262451E02 .15119409E-02
R1 .04453623E02 .03140168E-01
R2 .02275724E02 .09922072E-01
R1 .02991423E02 .07000644E-02
H2
R2 .03298124E02 .08249441E-02
R1 .02500000E02 .00000000E+00
H
R2 .02500000E02 .00000000E+00
R1 .02882730E02 .10139743E-02
OH
R2 .03637266E02 .01850910E-02
Jhon B. Heywood. Internal Combustion Engine Fundamentals. 1988.
Stephen R. Turns. An Introduction to Combustion Concepts and Applications. 1996.
CO2
Tabla A6. Clculo de propiedades termodinmicas (Sistema C-H-O-N) ; R1: (1000-5000) K, R2: (300-1000) K
(
t)
Prod T (K)
a1
a2
H2O R1 .02672145E02 .03056293E-01
a3
a4
a5
a6
a7
-.08730260E-05
-.06354696E -04
-.05684760E-05
-.03963222E-04
-.07465337E-06
.05420529E-06
-.05015890E-05
-.03302750E-04
-.10422585E-05
-.08063864E-04
-.12588420E-06
-.05756150E-05
-.03102803E-07
.02421031E-04
.12009964E-09
.06968581E-07
.10097038E-09
.05641515E-07
.01879652E-09
-.05647560E-09
.09169283E-09
.05217810E-07
.01976902E-08
.06161714E-07
.01775281E-09
.13138773E-08
.04551067E-10
-.1602843IE-08
-.06391618E-13
-.02506588E-10
-.06753351E-13
-.02444854E-10
-.10259839E-14
.02099904E-12
-.06275419E-13
-.02446262E-10
-.13917168E-13
-.02320150E-10
-.11364354E-14
-.08768554E-11
-.04368051E-14
.03890696E-11
-.02989921E06
-.03020811E06
-.09227977E04
-.10208999E04
.05611604E06
.05609890E06
.09800840E05
.09817961E05
.02261292E05
.02896290E05
-.1233930IE04
-.10052490E04
.02923080E06
.02914764E06
.06862817E02
.02590232E02
.05980528E02
.03950372E02
.04448758E02
.04167566E02
.06417293E02
.05829590E02
.09885985E01
.11612071E02
.03189165E02
.06034737E02
.04920308E02
.02963995E02
R2 .03386842E02 .03474982E-01
R1 .02926640E02 .14879768E-02
R2 .03298677E02 .14082404E-02
R1 .02450268E02 .10661458E-03
N
R2 .02503071E02 -.02180018E-03
R1 .03245435E02 .12691383E-02
NO
R2 .03376541E02 .12530634E-02
NO2 R1 .04682859E02 .02462429E-01
R2 .02670600E02 .07838500E-01
R1 .03697578E02 .06135197E-02
O2
R2 .03212936E02 .11274864E-02
R1 .02542059E02 -.0275506IE-03
O
R2 .02946428E02 -.16381665E-02
Jhon B. Heywood. Internal Combustion Engine Fundamentals. 1988.
Stephen R. Turns. An Introduction to Combustion Concepts and Applications. 1996.
N2
Metano
Acetileno
Eteno
Etano
Propeno
Propano
Buteno
Butano
Penteno
Pentano
Benceno
Hexeno
Hexano
Hepteno
Heptano
PM
kg/kmol
16.043
26.038
28.054
30.069
42.080
44.096
56.107
58.123
70.134
72.150
78.113
84.161
86.177
98.188
100.203
h fo
g fo
so
kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol K
-74831
-50794
186.19
226748
209200
200.82
52283
68124
219.83
-84667
-32886
229.49
20414
62718
266.94
-103847
-23489
269.91
1172
72036
307.44
-124733
-15707
310.03
-20920
78605
347.61
-146440
-8201
348.40
82927
129658
269.20
-41673
87027
385.97
-167193
209
386.81
-62132
95563
424.38
-187820
8745
425.26
Hi
kJ/kg
50016
48225
47161
47489
45784
46357
45319
45742
45000
45355
40579
44803
45105
44665
44926
hfg
kJ/kg
509
488
437
425
391
386
358
358
393
335
335
316
Tad
K
2226
2539
2369
2259
2334
2267
2322
2270
2314
2272
2342
2308
2273
2305
2274
liq
kg/m3
300
370
514
500
595
579
641
626
879
673
659
684
Octeno
Octano
Noneno
Nonano
Deceno
Decano
Undeceno
Undecano
Dodeceno
Dodecano
PM
kg/kmol
112.214
114.230
126.241
128.257
140.268
142.284
154.295
156.311
168.322
170.337
h fo
g fo
so
kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol K
-82927
104140
462.79
-208447
17322
463.67
-103512
112717
501.24
-229032
25857
502.08
-124139
121294
539.65
-249659
34434
540.53
-144766
129830
578.06
-270286
43012
578.94
-165352
138407
616.47
-292162
-
Hi
kJ/kg
44560
44791
44478
44686
44413
44602
44360
44532
44316
44467
hfg
kJ/kg
300
295
277
265
256
Tad
K
2302
2275
2300
2276
2298
2277
2296
2277
2295
2277
liq
kg/m3
703
718
730
740
749
cp (kJ/kmol K) = 4.184(a 1 + a 2 + a 3 2 + a 4 3 + a 5 -2 )
h o (kJ/kmol) = 4184(a 1 +
a2 2 a3 3 a4 4
+ + a 5 -1 + a 6
2
3
4
= T (K ) / 1000
Formula
CH4
C3H 8
C6H14
C8H18
CH3OH
C2H5OH
C8.26H15.5
C7.76H13.1
C10.8H18.7
Combustible PM (kg/kmol)
a1
Metano
16.043
-0.29149
Propane
44.096
-1.4867
Hexano
86.177
-20.777
Isooctano
114.230
-0.55313
Methanol
32.040
-2.7059
Etanol
46.07
6.990
Gasolina
114.8
-24.078
Gasolina
106.4
-22.501
Diesel
148.6
-9.1063
a2
26.327
74.339
210.48
181.62
44.168
39.741
256.63
227.99
246.97
a3
-10.610
-39.065
-164.125
-97.787
-27.501
-11.926
-201.68
-177.26
-143.74
a4
1.5656
8.0543
52.832
20.402
7.2193
0
64.750
56.048
32.329
a5
0.16573
0.01219
0.56635
-0.03095
0.20299
0
0.5808
0.4845
0.0518
a6
a8
-18.331 4.300
-27.313 8.852
-39.836 15.611
-60.751 20.232
-48.288 5.3375
-60.214 7.6135
-27.562 17.792
-17.578 15.232
-50.128 23.514
A A + B B C C + D D;
H 2 2H
N 2 2N
2H 2 O H 2 + 2OH
N 2 + O 2 2NO
(1)
(3)
(5)
(7)
T (K)
298
500
1000
1200
1400
1600
1800
2000
donde
(1)
-164.003
-92.830
-39.810
-30.878
-24.467
-19.638
-15.868
-12.841
(2)
-186.963
-105.623
-45.146
-35.003
-27.741
-22.282
-18.028
-14.619
Y C Y D
K = C D
YAA YB B
p
o
p
C + D A B
O 2 2O
2H 2 O 2H 2 + O 2
2CO 2 2CO + O 2
N 2 + 2O 2 2NO 2
(2)
(4)
(6)
(8)
(3)
-367.528
-213.405
-99.146
-80.025
-66.345
-56.069
-48.066
-41.655
(4)
-184.420
-105.385
-46.321
-36.363
-29.222
-23.849
-19.658
-16.299
; p o = 100 kPa
(5)
-212.075
-120.331
-51.951
-40.467
-32.244
-26.067
-21.258
-17.406
(6)
-207.529
-115.234
-47.052
-35.736
-27.679
-21.656
-16.987
-13.266
(7)
-69.868
-40.449
-18.709
-15.082
-12.491
-10.547
-9.035
-7.825
(8)
-41.355
-30.725
-23.039
-21.752
-20.826
-20.126
-19.577
-19.136
(1)
-10.356
-8.280
-6.519
-5.005
-3.690
-2.538
-1.519
-0.611
0.201
0.934
2.483
3.724
4.739
5.587
(2)
-11.826
-9.495
-7.520
-5.826
-4.356
-3.069
-1.932
-0.922
-0.017
0.798
2.520
3.898
5.027
5.969
(3)
-36.404
- 32.023
-28.313
-25.129
-22.367
-19.947
-17.810
-15.909
-14.205
-12.671
-9.423
-6.816
-4.672
-2.876
(4)
-13.546
-11.249
-9.303
-7.633
-6.184
-4.916
-3.795
-2.799
-1.906
-1.101
0.602
1.972
3.098
4.040
(5)
-14.253
-11.625
-9.402
-7.496
-5.845
-4.401
-3.128
-1.996
-0.984
-0.074
1.847
3.383
4.639
5.684
(6)
-10.232
-7.715
-5.594
-3.781
-2.217
-0.853
0.346
1.408
2.355
3.204
4.985
6.397
7.542
8.488
(7)
-6.836
-6.012
-5.316
-4.720
-4.205
-3.755
-3.359
-3.008
-2.694
-2.413
-1.824
-1.358
-0.980
-0.671
(8)
-18.773
-18.470
-18.214
-17.994
-17.805
-17.640
-17.496
-17.369
-17.257
-17.157
-16.953
-16.797
-16.678
-16.588
Ln(K) =
Reaccin
ab + cT d
b + Td
c
(1)
-5987.6643
9.0031567
14.6674970
(2)
-6141.7662
10.7505250
15.9503240
(3)
-12179.8760
10.3962170
15.7143150
(4)
-5730.9793
10.8464400
14.0235710
(5)
-6028.1972
12.7570690
16.9100570
(6)
-5182.9532
17.7473100
18.7283050
(7)
-1903.3070
13.94689
2.7678101
(8)
-1053.5888
8.47742430
-15.2848780
Ajuste de curvas para los datos de la tabla 9 usando el modelo MMF del grupo ajuste en Forma de S.
d
0.9974667
1.0101364
1.0128735
1.0031336
1.0147877
1.0473563
1.0293392
1.0177093
Tabla A11. Constantes para reaccin global de combustin, (unidades: cm3, gmol, s, kcal, K).
d[combustible]
Ea
a
b
= AT n P m exp
[combustible] [O 2 ]
dt
RuT
Combustible
A (un paso)
A (dos pasos)
Ea (kcal/gmol)
CH4
1.3x109
2.8x109
48.4
6
CH4
8.3x10
1.5x107
30.0
12
12
C2H6
1.1x10
1.3x10
30.0
C3H8
8.6x1011
1.0x1012
30.0
C4H10
7.4x1011
8.8x1011
30.0
C5H12
6.4x1011
7.8x1011
30.0
11
11
C6H14
5.7x10
7.0x10
30.0
C7H16
5.1x1011
6.3x1011
30.0
Gary L. Borman and Kenneth W. Ragland. Combustion Engineering. 1998.
a
-0.3
-0.3
0.1
0.1
0.15
0.25
0.25
0.25
b
1.3
1.3
1.65
1.65
1.6
1.5
1.5
1.5
Tabla A11. Constantes para reaccin global de combustin, (unidades: cm3, gmol, s, kcal, K). (cont.)
d[combustible]
Ea
a
b
= AT n P m exp
[combustible] [O 2 ]
dt
RuT
Combustible
A (un paso)
A (dos pasos)
Ea (kcal/gmol)
C8H18
4.6x1011
5.7x1011
30.0
11
C8H18
7.2x10
9.6x1012
40.0
C9H20
4.2x1011
5.2x1011
30.0
11
11
C10H22
3.8x10
4.7x10
30.0
CH3OH
3.2x1011
3.7x1012
30.0
C2H5OH
1.5x1012
1.8x1012
30.0
11
11
C6H6
2.0x10
2.4x10
30.0
C7H8
1.6x1011
1.9x1011
30.0
Gary L. Borman and Kenneth W. Ragland. Combustion Engineering. 1998.
a
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25
0.15
-0.1
-0.1
b
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.6
1.85
1.85