INDICE
CAPITULO 1
1. QUE ES EL PETRLEO
10
15
17
20
28
37
CAPITULO 2
2 LA REFINACION DEL PETRLEO
42
42
42
2.2.1 DESTILACION
46
53
2.2.3CRACKING CATALTICO
55
58
64
69
2.2.7 ISOMERIZACIN
73
75
77
I
79
2.2.11 HIDROCRACKING
82
2.2.12 HIDROTRATAMIENTO
86
89
CAPITULO 3
3 CONFIGURACIN DE UNA REFINERIA
101
101
102
103
106
107
107
109
110
3.5.4 HIDROCRACKING
112
113
3.5.6 ALQUILACIN.
114
CAPITULO 4
4 PRODUCTOS DE LA REFINACIN
117
117
119
120
4.1.3 MOTONAFTAS
122
132
136
4.1.6 GASOIL
137
137
139
146
II
4.3.1 ASFALTO
146
4.3.2 COQUE,
149
158
161
CAPITULO 5
5 EL MERCADO DE LOS COMBUSTIBLES
163
163
165
168
174
CAPITULO 6
6 COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS
177
177
178
6.2.1 HIDRGENO.
179
190
190
6.2.2 BIODISEL
191
6.2.3 ETANOL
193
6.2.4 BIOGS
197
199
CAPITULO 7
7 ECONOMA DE LA REFINACIN
201
201
202
204
205
III
208
212
BIBLIOGRAFIA
213
IV
INDICE DE FIGURAS
Figura #
Pg.
Fig. 9 Xilenos
11
12
17
17
18
19
20
24
29
Fig. 19 ASTMD
32
34
35
V
37
38
40
41
48
50
51
52
53
65
67
70
73
77
78
80
82
82
86
87
89
95
VI
103
109
112
113
117
140
141
144
153
156
162
166
171
185
190
VII
193
195
196
197
201
VIII
CAPITULO I
QUE ES EL PETRLEO
1.1 ORIGEN DEL PETRLEO Y SUS COMPONENTES
El petrleo es un hidrocarburo que se ha formado hace ya millones de aos por la
descomposicin de organismos vivos que en el momento de que perecieron tanto animales
como vegetales formaron sedimentos, que con el transcurso del tiempo estos organismos
fueron sufriendo transformaciones por efecto de varios factores como el tiempo,
temperatura y presin ejercida por nuevos sedimentos que fueron depositndose encima de
los organismos orgnicos y por movimientos de las placas tectnicas de la tierra.
El petrleo que se fue transformando con el pasar del tiempo quedo atrapado por capaz que
le fueron cubriendo, estas capaz cada vez eran ms gruesas, entonces el hidrocarburo se
desplaz por efecto de la compresin que ejecutaron dichas capas, la estructuras de las
capas sedimentarias formaron sectores de alta permeabilidad por la composicin de rocas
granulares, como calizas, areniscas haciendo que el petrleo quede entrampado entre las
capas permeables y una estructura en la parte superior de rocas no permeables creando un
reservorio como un anticlinal.
pequeas de Azufre (S), Fsforo (P), entre otros elementos que se encuentran en menor
cantidad. El carbono y el hidrgeno son los elementos de mayor importancia para la
formacin del hidrocarburo y tambin los responsables de que el hidrocarburo se encuentre
en sus tres estados fsicos (slido, lquido y gaseoso) mientras que los dems elementos que
se encuentran en el hidrocarburo son conocidas como impurezas por lo que es necesario
tratarlo al hidrocarburo crudo para poder eliminar esas impurezas, el mtodo convencional
es un proceso de refinacin.
En este punto es importante representar mediante una grfica el ciclo que cumple el
carbono:
Poder
calorfico
BTU/lb
fsico
Gas natural
4a3
Gas
21000
Petrleo
<2
Lquido
19000
Bitmenes
1,6
Semi-
17800
Slido
Lignito
Slido
8000
Hulla
<1
Slido
15500
Antracita
< 0,8
Slido
15000
Teora Orgnica: Esta teora se refiere a que el petrleo proviene del subsuelo de la tierra o
mar, donde hace millones de aos quedaron entrampados organismos orgnicos y se fueron
cubriendo por capas sedimentarias ms gruesas como lodo, rocas y tierra que fueron
formaron depsitos, y a condiciones de temperatura y presin del depsito facilito la accin
de bacterias anaerbicas para que la materia orgnica se fuera transformando lentamente en
hidrocarburo.
Teora Inorgnica: Esta teora hace referencia a que el hidrocarburo se form a partir de
condiciones termodinmicas en la capa del manto superior, donde los elementos carbonosos
fueron trasladndose desde el ncleo hasta el manto superior donde quedaron entrampados
y con el pasar del tiempo estos elementos se convirtieron en petrleo.
1.2 QU SON LOS HIDROCARBUROS.
Los hidrocarburos definidos en una forma muy simple son compuestos de carbono e
hidrogeno, es decir compuestos bsicos de la Qumica Orgnica. Elementos como el
oxgeno, nitrgeno, fsforo, azufre y cloro son parte tambin de su estructura qumica pero
vienen dados en menor cantidad. Estos ltimos compuestos mensionado tienden a hacer al
hidrocarburo menos puro. Existe una enorme cantidad de productos derivados del carbono,
lo cual ha dado lugar a la formacin del captulo ms importante de la qumica; conocida
como qumica orgnica y esta lleva su nombre debido a que el carbono es el elemento
qumico fundamental; el cual compone el organismo de todos los seres vivos.
Estos compuestos se han originado debido a la propiedad que tiene el tomo de carbono de
unirse con otro tomo de carbono para formar cadenas de tomos de este compuesto. El
hidrgeno tambin participa en la formacin de estas combinaciones del tomo de carbono
formando as los hidrocarburos.
Un ejemplo de hidrocarburo muy importante en la humanidad y que nos interesa en nuestra
profesin es el petrleo; el cual es una mezcla compleja de estos compuestos que se
encuentran en la naturaleza, ya sea en estado slido, lquido o gaseoso. Los cambios de
temperatura y presin pueden hacer que el petrleo pase de un estado a otro. Qumicamente
el petrleo consiste en una mezcla de hidrgeno y carbono en varias proporciones.
FRMULAS
NOMBRE
ESTADO
FSICO
PUNTO DE
EBULLICIN
C
METANO
GAS
-162
ETANO
GAS
-88,5
PROPANO
GAS
-44,5
BUTANO
GAS
-0,55
PENTANO
LQUIDO
36,2
En la siguiente figura podemos observar las cadenas que forman los tomos de carbono a
partir del butano (C4) pueden tener ramificaciones de la cadena, estos compuestos, con el
mismo nmero de tomos de carbono que la cadena no ramificada, presentan diferentes
estructuras. En la siguiente figura se presentan ejemplos de estos cambios.
Los productos que tienen la misma frmula general, en este caso para el butano e isobutano
C4H10 y para los pentanos C5H12, pero distinta estructura o frmula desarrollada, se llaman
ismeros; lo que significa que tienen la misma frmula o peso molecular pero distintas
propiedades. De tal forma que en la figura se muestran los puntos de ebullicin decrecen a
medida que aumentan las ramificaciones y son inferiores a los correspondientes a la serie
normal.
Otro caso se presenta cuando las cadenas de tomos de carbono se cierran sobre s mismas
y dan lugar a hidrocarburos cclicos, en contraposicin con los que hemos visto
anteriormente, que se llaman acclicos. En la siguiente figura se dan algunos ejemplos de
estos hidrocarburos, donde el primero de la serie se produce a partir de los tres tomos de
carbono y se llama ciclo propano, luego sigue el ciclobutano y as sucesivamente. Se los
conoce tambin como hidrocarburos naftnicos y en especial el ciclo hexano, el metil-
Debemos mencionar tambin aquellos hidrocarburos formados por tomos de carbono que
intercambian entre s ms de una valencia, quedando menos valencias libres para ser
saturadas con hidrgeno. Estos hidrocarburos se llaman no saturados. Tres es el mximo
nmero de valencias que se intercambian entre s dos tomos de carbono. En la siguiente
figura se muestran ejemplos de hidrocarburos acclicos no saturados.
Hidrocarburos Acclicos No Saturados
Serie etilnica
Serie acetilnica
Ejemplos:
A partir del C3 se pueden obtener los respectivos ismeros, igual que en el caso anterior de
los hidrocarburos saturados. Ejemplos:
Isobutano
Isobutileno
Es importante mencionar que existen tambin hidrocarburos polinucleares que son sistemas
de ncleos aromticos condensados, algunos muy simples como el naftaleno con dos ciclos
y el antraceno con tres ciclos bencnicos, pero tambin se da el caso de compuestos
formados por un gran nmero de ciclos, los llamados aromticos condensados, donde se
comparten los tomos de carbono de los anillos bencnicos, eliminndose los
correspondientes tomos de hidrgeno. Se los llama tambin asfltenos y se los puede
eliminar aprovechando su insolubilidad en hidrocarburos livianos como el propano.
Finalmente, podemos observar un resumen de los diferentes hidrocarburos que hemos
mencionado, con las respectivas denominaciones que los identifican:
Resumen De Hidrocarburos
HIDRGENO , OXGENO,
NITRGENO.
CARBONO
HIDROCARBUROS
HIDRGENO
PARTICIPA EN LA COMBINACIN
CON EL CARBONO
FORMANDO LOS HIDROCARBUROS
10
MERCAPATANOS
SULFUROS
DISULFURO
TIOFENO
BENZOTIOFENO
11
Compuestos Nitrogenados
Estos compuestos por lo general son heterocclicos ya que tienen un tomo que no es de
carbono y en su lugar est el N, sustituimos un N por un radical orgnico.
PIRIDINA
QUINOLENA
PIRROL
INDOL
12
Caractersticas
Su contenido en petrleos crudos varia de 0.1 % al 0.9%.
El contenido de nitrgeno suele aumentar a, medida que reducimos los grados API
del crudo.
Efectos De La Presencia De Nitrgeno
Envenena los catalizadores del cracking cataltico en la refinacin.
Tienen olores desagradables en especial la quinolena
En cambio el Indol posee un olor agradable
Activan la formacin de gomas en los destilados como el fuel ol, gasleo
(compuestos pesados).
En aceites lubricantes reducen la estabilidad del color y tiene menos resistencia
a oxidarse.
13
Pueden estar presentes en gran cantidad en asfaltos, y estos son separados del crudo
y fracciones de una manera sencilla.
Compuestos Con Sales Metlicas
Se presentan como trazas de distintos metales que pueden ser: Fe, Ni, Va, Na, Pb y As. La
presencia de cloruro de sodio en el crudo proviene de la salmuera donde se encuentra el
petrleo sobrenadando. A su vez .Tambin encontramos cloruros en solucin formando
pequeas gotas un tipo de emulsin.
Efectos De La Presencia De Cloruros
Resultan corrosivos en procesos donde intervienen altas temperaturas.
Los cationes presentes en los cloruros como el Ni, Fe, Va, Al, afectan el
funcionamiento de catalizadores en procesos como el cracking cataltico.
Mtodos Para Eliminar La Presencia De Compuestos Orgnicos Del Petrleo
De manera general los compuestos de azufre, nitrgeno y oxgeno se eliminan en la
refinacin del crudo
hidrogenados ms sencillos.
Como se eliminan:
Azufre
cido sulfhdrico
Nitrgeno
Amonaco
Oxgeno
Agua
Sales Metlicas
Para el tratamiento de compuestos que tengan sales se desarrollan diversos procesos para su
des metalizacin.
Tambin para la eliminacin de cloruros en suspensin o emulsin se usa la decantacin en
los tanques donde se purgan el agua por el fondo. En las sales metlicas para su eliminacin
se debe realizar los procesos antes de empezar los procesos de destilacin para evitar
corrosiones cuando estas sales se transforman en cido clorhdrico.
14
15
A Nivel De Sudamrica:
Pases Con Mayor Produccin
Venezuela
Brasil
Argentina
Pases Ms Consumidores
Brasil
Argentina
Mxico
Pases Con Mayor Reservas
Venezuela
Brasil
Argentina
16
pozo para su correcta produccin cabe mencionar que si solamente se usa este mtodo de
produccin nicamente se ver un 30% de las reservas en superficie.
Produccin Secundaria: Esta tcnica es de gran utilidad a lo hora de producir una mayor
cantidad de hidrocarburo lo ms comn en la industria es bombear mecnicamente el crudo
17
o inyectar agua o gas al reservorio para obligar al petrleo que se niega a salir a superficie
moverse.
Gas
Este componente est presente en la mayora de los campos petroleros pero pueden haber
casos en que es componente predomine en la mayora de yacimientos como ya se dijo
anteriormente cuando el gas se encuentra como nico componente en el reservorio este gas
se tiende a denominar como gas seco, mientras que si este gas se encuentra en el reservorio
acompaado con petrleo o condensables este gas tiende a llamarse gas asociado
Su composicin est definida por la siguiente tabla:
18
Como se aprecia en la tabla el componente principal del gas natural es el metano seguido de
propano y butano que una vez tratados forman el LGP. Otro componente de suma
importancia es el etano que asilado del componente ms notorio en el gas natural que es el
metano y de los condenables se produce el etileno.
Ejercicio De Aplicacin
La cantidad de azufre que se presenta en un porcentaje de petrleo crudo es 0.92% en
unidades de peso, se requiere minimizar este valor a tanto solo 0.1 % .Esta reduccin se
lograra sometiendo al crudo a un hidrotratamiento con el fin de transformar el S a
19
La cantidad de
1mol de
.
.56
de
20
21
22
Metildietanolamina (MDEA)
2
Diisopropilamina (DIPA)
2
Diglicolamina/Econoamina (DGA)
4
23
Fig. 1.17. (Composicin del gas despus del tratamiento con aminas )
Problemas Causados Por La Presencia De Los Gases cidos CO2 Y H2O En El Gas
Natural
El cido sulfhdrico o Sulfuro de hidrgeno se caracteriza por poseer un desagradable olor y
ser de alta toxicidad. Despus de separado del gas natural es enviado a plantas
recuperadoras de azufre en donde es vendido en forma lquida debido a su aplicacin
industrial. El dixido de carbono se caracteriza por ser un gas incoloro e inodoro. A
concentraciones bajas no es txico pero en concentraciones elevadas incrementa la
frecuencia respiratoria llegando a producir sofocacin. El dixido de carbono es corrosivo
en la presencia de agua; es soluble en agua, y su combinacin da como resultado de la
formacin de cido carbonilo.
2
24
Regeneracin De Aminas
La eficiencia de los procesos es una variable importante, en donde se persigue la
consecucin de los objetivos con la menor cantidad de recursos; es por ellos que con la
finalidad de reducir costos de los procesos y de minimizar la contaminacin ambiental se
la reutiliza ingresndola a la corriente del solvente. Entonces, se alimenta la corriente de
amina ingresndola a una unidad destiladora donde se provoca la de desorcin de los gases
cidos extrados a condiciones opuestas a las condiciones de la torre de absorcin, es decir
presin baja y temperatura alta. Despus la corriente de amina se enfriar y presurizar para
su reintroduccin en la unidad de absorcin.
25
gas depender del grado de pureza del glicol reciclado, el cual se logra a travs de
condiciones de presin baja y temperatura elevada durante el proceso de regeneracin.
Deshidratacin por adsorcin: se realiza mediante lecho seco o fijo que contiene solidos
desecantes como el gel de slice y almina activada, para realizar la extraccin de vapor
de agua del gas natural. Entindase por reactor de lecho fijo a una unidad que consta de
tubos empacados que trabajan en posicin vertical, y en su interior posee un catalizador.
Propano
Butano
26
Eliminacin Del Agua Salada: La corriente de petrleo proveniente del pozo, es enviada
mediante las lneas de flujo a un tanque en donde se produce el proceso de decantacin, en
donde la mayor parte de agua salada se decanta.
Remocin De Sal: La sal tambin debe ser removida del crudo producido. Esto
generalmente se logra mesclando un 5% de agua fresca con crudo deshidratad, para
posteriormente deshidratarle por segunda vez para poder alcanzar a reducir en la totalidad
los slidos suspendidos hasta los mrgenes requeridos. Las especificaciones de contenido
de sal van en un rango de 10 a 25 libras por cada mil barriles.
Estabilizacin Del Crudo: Una vez que el petrleo ha sido deshidratado, se lo estabilizar
por medio de calentamiento en una columna de destilacin a una temperatura de fondo de
220 C. Por la parte superior de la columna se desprendern gases, que sern enviados a la
planta de tratado de gas, y por la parte inferior el hidrocarburo lquido ya estabilizado con
su presin de vapor es reducida para permitir que el lquido no voltil sea almacenado
finalmente a temperatura ambiente, o cargado a los tanqueros para ser transportado a las
refineras.
1.4.3 DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES CARACTERSTICAS
Todos los tipos de petrleos se constituyen en diversas cantidades de compuestos orgnicos
formados por de C e H denominados hidrocarburos. Tambin pueden contener cantidades
pequeas de nitrgeno, azufre, oxgeno y elementos metlicos. Entonces dado que todos los
hidrocarburos que hemos mencionado estn presente en el petrleo, segn la proporcin en
que se encuentren los petrleos pueden clasificarse en:
Base Naftnica o Asfltica
27
Base Parafnica
Base Mixta
Los petrleos de base Naftnica se caracterizan por ser de color negro, viscosos y tienen
elevada densidad. En la destilacin primaria dejan un residuo rico en Asfalto y producen
abundante Fuel Oil. Mientras que los Parafnicos son de color claro, fluidos y tienen baja
densidad. En la destilacin primaria dejan un residuo rico en parafina. En la industria los
petrleos se clasifican en:
Livianos
Pesados
Esta clasificacin se da segn la proporcin de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin
que contengan. Por lo cual mientras ms livianos sea el petrleo ms nafta se obtendr en
su destilacin primaria. Por el contrario mientras ms pesado sea el petrleo se obtendr
menos nafta.
28
especfica y que toma como referencia la densidad del agua. Los grados API estn
relacionados con el peso especfico segn la siguiente ecuacin.
Tipo de crudo
Gravedad API
Extra pesados
menor a 9,9
Pesados
desde 10 a 21,9
Medianos
Livianos
desde 30 a 39,9
Condensados
mayor a 40
29
Viscosidad
Esta propiedad es definida como una magnitud fsica que establece la resistencia interna al
flujo de un fluido, esto se debe al rozamiento entre de las molculas que se deslizan entre
ellas, convirtindose en un criterio particularmente importante para determinar las
condiciones a las cuales se debe bombear el crudo y definir el tipo de rgimen de los
conductos. La viscosidad aumenta a medida que se reduce el grado API de un petrleo y se
reduce aumentando la temperatura del producto debido al incremento de la velocidad de las
molculas, disminuyendo las fuerzas de cohesin.
Determinacin De La Viscosidad
En la industria para determinar la viscosidad de un petrleo se utilizan diferentes tipos de
viscosmetros entre ellos Saybolt Universal, segn la norma A.S.T.M.D.88. El
30
procedimiento consiste en medir los segundos que tarda en atravesar un orificio calibrado
una determinada de producto (60ml), a una temperatura constante.
En el Ecuador, la norma INEN 810 ha estandarizado un mtodo para determinar
la
viscosidad de los derivados refinados en estado lquidos del petrleo, en el cual se utiliza un
viscosmetro de tipo capilar el procedimiento consiste en medir el tiempo en segundos, que
se demora el volumen de una muestra de petrleo en fluir bajo la accin de la gravedad a
travs del tubo capilar del viscosmetro calibrado.
Azufre
La cantidad de azufre contenida en el crudo, es otra de las propiedades determinantes al
momento de comercializarlo en el mercado.
Un crudo con un porcentaje mayor al 1% de azufre se denomina crudo agrio, este tipo de
crudo al contener mayor azufre, tiende a corroer tuberas dems equipos de refinacin;
motivo por el cual su valor es mucho menor que un petrleo dulce, ya que requiere de
mayor cantidad de procesos de refinacin. La mayora de estos crudos son destinados para
la produccin de diesel.
Por otra parte, los tipos de crudo que presente un contenido menor a 1%, en ciertas
empresas a 0,5%; se denomina crudos dulces. Sin embargo, este tipo de crudo contiene
aunque en pequeas cantidades S2H y CO2. Este tipo de crudos es ideal para producir
gasolinas, ya que es considerado de alta calidad.
Determinacin Del Contenido De Azufre
En nuestro pas, el INEN presenta un proceso estandarizado para determinar el contenido
de azufre, S, de un crudo, mediante el mtodo de alta temperatura que consiste en lo
siguiente:
Se toma una muestra de crudo a analizar, el mismo que es calentado previamente, el azufre
contenido en el crudo se convertir en dixido de azufre conforme se le aada una solucin
de yodato de potasio en el absorvedor. Un indicador de que la combustin ha sido completa
es que el color azulado sea el mismo que el inicial (antes de aadir el yodato de potasio). La
31
32
Una vez enfriada la muestra contenida en los crisoles, se la lleva a un desecador por
alrededor de 2 horas y finalmente se procede a pesar. Con la siguiente formula se obtendr
el porcentaje de residuos carbonoso.
(
33
34
embargo existen componentes del crudo que requieren mayor temperatura para destilar, es
por esta razn es que luego de someter el crudo a una presin atmosfrica, lo que se realiza
es una vaco a 100 mm Hg, repitiendo el proceso anterior de la toma de datos para
graficarlos posteriormente hasta llegar a los 310C. Lo mismo se realiza a 10 mm Hg y a
2mm Hg, en caso de que el porcentaje de residuos contine siendo considerable, es decir un
30%. Una vez realizados todos los procesos antes descritos, se procede a graficar y se
obtendr una curva de destilacin TPB, como ejemplo mostraremos la siguiente grfica:
35
Ejercicios de aplicacin
De la siguiente tabla determine qu tipo de crudo es el ms dulce y el ms agrio:
Tipo de Crudo
Crudo A
Crudo B
% Azufre
1.025
0.015
Crudo C
0.8
El crudo ms dulce es el crudo B, por ende tendr un muy buen precio en el mercado; al ser
considerado de muy buena calidad Mientras que el crudo de baja calidad (agrio) sera el
crudo A con un porcentaje mayor al 1% de azufre, al ser ms contaminante y generar
problemas operacionales en la refinera, y por ende requerir mayores procesos para su
refinacin, su costo se ver mermado significativamente
Presentada la siguiente grafica de destilacin, determinar el volumen esperado del corte
de 200 a 300 C, si la refinera es alimentada con un caudal de 110000 bpd.
CRUDO D
600
TEMPERATURA C
500
400
300
200
100
0
0
10
20
30
40
50
60
70
% AZUFRE
36
RECURSOS FUNDAMENTALES
Por otro lado, los recursos naturales se subdividen en renovables, los cuales se vinculan con
las actividades y formas de vida del ser humano; y en no renovables. A continuacin, se
presenta un esquema indicando los recursos renovables y no renovables ms importantes:
RECURSOS
RENOVABLES
RECURSOS
NO RENOVABLES
Vegetales.
Animales.
Residuos Municipales e Industriales
Minerales.
Materia orgnica fsil, como el carbn y los
hidrocarburos.
Los hidrocarburos, al ser una fuente de energa no renovable estn agrupados en fuentes de
energa potencial llamadas primarias, que son obtenidas de la naturaleza directamente y
que no necesitan de procesamientos para poder ser utilizadas.
37
FUENTES DE ENERGA
PRIMARIA NO
RENOVABLES
Nucleares
Uranio (U).
Torio (Th).
Deuterio.
Solar
Hidrulica
De las mareas
FUENTES DE ENERGA
PRIMARIA RENOVABLES
Por otro lado, las fuentes de energa secundaria abarcan todas las formas energa generada a
partir de las fuentes de energa primaria, mediante procesos trmicos, qumicos, mecnicos
o reacciones nucleares, que las convierten en energa til.
Las principales fuentes de energa secundaria son:
Energa trmica o elctrica a partir de combustibles, de origen nuclear, o su vez,
hidrulico.
Combustibles gaseosos y lquidos generados a partir del petrleo y gas natural
(querosn, gasoil, naftas, JP1, fueloil y GLP).
Biogs, que es producido por la fermentacin de la biomasa.
Biodiesel, de origen vegetal.
Hidrgeno, debido a la descomposicin del agua.
38
39
Ecuador
En nuestro pas precio y la produccin del crudo ecuatoriano tendieron a la baja en el
primer semestre del 2015, segn datos oficiales de entidades gubernamentales; alrededor de
5 275 barriles menos respecto al primer semestre del 2015. Esto implica una baja del 1%.
Ecuador en el 2015 produjo alrededor de 530.953 barriles de petrleo y consumi
internamente 18.137 barriles de petrleo, segn datos registrado en diciembre del 2015 por
la Agencia de Regulacin y control Hidrocarburfero.
40
Caudal
WTI
Tiempo
Fig. Precio del barril exportado. Crudo Oriente 67%, Napo 37%. Desde mayo del 2015 se
considera la cotizacin solo del crudo Oriente.
41
CAPITULO 2
LA REFINACIN DEL PETRLEO
42
Fig. 1.26 (Esquema bsico de laboratorio para la ejecucin de una destilacin simple.)
43
Fig. 1.27. Esquema de destilacin simple: El producto A es ms voltil que B; tiene un punto de ebullicin
ms bajo que B.
Ejercicios De Aplicacin
Balance de materiales en un proceso de destilacin.
1. Se separan por destilacin en dos fracciones, 1000 kg/h de una mezcla de benceno y
xileno que contiene 60 % de benceno en masa. El flujo msico de benceno en la
corriente superior es de 575 kg/h y la de xileno en la corriente inferior es de 325 kg/h.
Se pide formular los balances correspondientes al benceno y xileno a fin de calcular los
flujos de los componentes en las corrientes de salida. Considere al sistema como
continuo.
44
3
3
3
3
2
3
45
Para esta mezcla es claro, que el primer componente tendr mayor presencia absoluta en la
fase de vapor.
2.2.1 DESTILACIN
En este tipo de destilacin, la concentracin de A en la solucin ir empobreciendo y al ser
esta retirada del sistema; se deber aumentar la cantidad de lquido que refluye para lograr
as una pureza en A.
Es recomendable realizar este tipo de destilacin cuando:
El volumen a destilar es muy pequeo
Mayor flexibilidad operacional
Desventajas:
Requiere mayor mano de obra y cuidado
La recuperacin del componente ms voltil es pobre.
46
Destilacin Continua
En este tipo de destilacin, se mantiene una concentracin constante alimentando
continuamente solucin al sistema; pero en cantidades iguales a las que se extrajeran de A y
de B.
En este tipo de destilacin entra y sale producto como es el caso de las refineras; debido a
que el petrleo no es una mezcla de dos componentes A y B, sino de muchos componentes
que pueden agruparse en fracciones.
Proceso de destilacin
Previo al ingreso del crudo a la torre de destilacin, es necesario transformarlos en vapor,
mediante el calentamiento en un horno.
Horno
Constituye un componente donde llega el petrleo crudo de los pozos petroleros. Calienta
el petrleo a un rango de temperatura que va desde los 330 C a los 370 C, conviertiendo al
crudo en una mezcla gaseosa, la cual ser bombeada hacia la parte inferior de la columna
atmosfrica.
47
lquidos condensados van cayendo por gravedad de plato a plato y se recogen en bandejas
de diseo especial. La presin ms alta se genera por ebullicin en el rehervidor inferior.
En el domo de la torre hay un condensador, el cual condensa al vapor que sale por la parte
superior de la torre, obteniendo as el destilado. Se denominara reflujo o relacin de reflujo
a la relacin entre el lquido que regresa de la torre y el destilado que se obtiene, siendo este
un parmetro a considerarse en el anlisis y diseo de la torre de destilacin.
Productos de la destilacin
48
49
50
51
52
53
El cracking trmico se basa en el principio de una reaccin endotrmica, esto quiere decir
que tal proceso necesita calor para cumplir sus objetivos, el cual es romper las grandes
cadenas de hidrocarburos, transformndolas en unas ms pequeas. Los parmetros de
trabajo, tanto la presin como la temperatura, depende de los resultados que se quieran
obtener, como: reduccin de viscosidad, produccin de gas oil o cooking retardado. A
continuacin se presentan los rangos para dichos procesos:
Procesos
Visbreaking
440-450
5-10
500
20-25
Coking retardado
450-500
20-30
Ejercicio De Aplicacin
En un proceso de cracking trmico despus de la descomposicin del tetradecano se tiene
una mezcla de hexano y octano con un porcentaje de 0.7 y 0.3 respectivamente calcular la
energa que se necesita por unidad de mol para la mezcla, la mezcla circula a 450 C:
54
6
8
723
6 4
6 4
8 8
8 8
298
723
298
=90464.3 (J/mol.k)
55
56
Ejercicio De Aplicacin
Determinar qu tan eficiente es el proceso de refinacin por medio del cracking cataltico y
la entalpia efectiva que se utiliz en los productos finales y la energa que no fue utilizada,
si se tiene una reaccin endotrmica la cual necesita una entalpia deformacin 1400 (MJ),
el volumen de crudo a procesar es de 100 barriles y los porcentajes de productos obtenidos
se detallan a continuacin. Considerar que el volumen de crudo a procesar tiene un
porcentaje del 25% que entra al proceso de cracking cataltico, el resto ya fue previamente
procesado por procesos como destilacin atmosfrica y destilacin la vaco. Despreciar el
volumen de gas generado.
Productos Porcentaje
LPG
6,3
Nafta
14,0
Gas oil
3,0
Fondo
1,7
57
Productos
LPG
Nafta
Gasoil
Fondo
58
Son utilizadas como combustible para motores de combustin interna, como solventes tanto
en espacios agrcolas, para pinturas entre algunas aplicaciones. Siempre se debe tomar en
cuenta los requerimientos en calidad requeridos por el mercado para poder cumplir con las
exigencias y regulaciones ambientales que debe cumplir el combustible (ya sea gasoil o
moto nafta). Uno de los parmetros ms importantes es el octanaje por el cual se define
la calidad de la nafta y la diferencia de los entre los otros tipos de nafta
Tipos de Nafta
Nafta industrial. Producto derivado del petrleo que no contiene aditivos, se obtiene en
el proceso de destilacin atmosfrica o del gas natural, cuyo rango de destilacin est
comprendido entre 30C y 190C.
Nafta liviana o ligera. En cualquier tipo de clasificacin corresponde al corte de
hidrocarburos que se extrae desde los 32C hata un mximo de temperatura de 101C y
que contienen entre 3 y 7 tomos de carbono.
Nafta Pesada. La nafta pesada corresponde al corte que se extrae separadamente por la
parte intermedia de la torre de destilacin; es la fraccin o crte de C8 hasta C12 con sus
ismeros que se recupera entre 101C y 232C.
Nafta de
Topping
60
Alquilacin
96
Isomerizacin
86
Reformacin
96
Craqueo cataltico
92
Craqueo Trmico*
66
59
Octanaje
Tambin conocida como numero de octanos, es una medida determina la ndice de poder
antidetonante de una determinada nafta. El octanaje muestra la facilidad que presenta la
nafta para detonarse (explotar) dentro de las cmaras de combustin cuando es sometido a
compresin, como regla general se tiene mientras ms alto es el octanaje el poder
antidetonante tambin lo ser.
El rango del octanaje esta entre 0 y 100, por lo que una gasolina (nafta) con octanaje ser
ms fcil que explote dentro de los cilindros del motor, la explosin debido a la mezcla
nafta + aire que ingresa y a la comprensin que tiene el lquido al movimiento del pistn,
por lo que es muy importante que la nafta no explote cuando el piston haya alcanzado su
mxima compresin.
60
CH3
CH3
Mtodos De Medida
RON: es el mtodo ms comn de medida de octanaje, es el octanaje que se mide en las
pruebas. Para determinar el nmero RON se hace pasar el combustible por un motor de
pruebas especfico y bajo condiciones controladas. El motor gira a 600 RPM y a una
temperatura 90 F.
MON: este valor se obtiene en un motor esttico y su objetivo es simular las situaciones
que pueden pasar en una carretera, donde el trabajo del motor es menor debido se conduce
sin muchas interrupciones en contrario al RON donde este busca simular las situaciones
que pasan en la ciudad donde las interrupciones son mayores debido a las numerosas pausas
que realiza el motor. El motor gira a 900 RPM y a una temperatura de 120F.
61
NOTA: el plomo tetraetilo que se usaba para aumentar el octanaje de las naftas era de
riesgo debido a que no intervena en la combustin de los motores y era expulsado por el
tubo de escape, lo cual hacia inmune al ser humano a inhalar el compuesto.
Requisitos
Unidad
Gasolina Extra
Minimo
Maximo
Gasolina Super
Minimo
Maximo
Numero
de
octano
RON
91
--95
----research
Contenido de azufre
%
----0.0010
----0.0010
Contenido de benceno
%
----0.6
----0.6
Corrosion
------1
----1
Contenido de aromaticos
%
----35
----35
3
Contenido de gomas
Mg/100 cm
---2
----3
Contenido de plomo
Mg/l
---------------Punto de ebullicion
C
---215
----220
Contenido de olefinas
%
---18
----18
Tomado de: Insttituto Ecuatoriano de Normalizacion (combustibles).
62
63
64
Catalizadores de la reformacin
La composicin de un catalizador de reformado est determinada por la composicin de la
materia prima y del reformado deseado. Los catalizadores utilizados son molibdenoalmina (MoO2Al2O3), cromo-almina (Cr2O3Al2O3) o platino (Pt) sobre una base de
slice-almina (SiO2Al2O3) o almina (Al2O3). Los catalizadores sin platino son
ampliamente utilizados en procesos regenerativos con alimentaciones que contienen azufre,
que envenena los catalizadores de platino. La mayora de procesos de reformado cataltico
tienen asociado un mecanismo de regeneracin del catalizador.
Reacciones de Deshidrogenacin
Son altamente endotrmicas y dan lugar a un descenso en la temperatura del reactor a
medida que la reaccin progresa, otra caracterstica muy importante es que poseen
velocidades ms altas que todas las reacciones de reformado, lo que hace preciso el uso de
intercambiadores de calor entre los reactores para mantener la mezcla al temperatura altas
para que den lugar a velocidades prcticas.
65
El rendimiento de los aromticos respecto a las tres reacciones anteriores hace que estas
incrementen en las siguientes caractersticas:
Temperaturas altas
Presiones bajas
Velocidades especiales bajas
Razones molares de hidrogeno bajas
Reacciones De Isomerizacin
La isomerizacin de parafinas y ciclopentanos da lugar normalmente a productos de ms
bajo octanaje que el obtenido con su conversin a aromticos, sin embargo hay un aumento
sobre los compuestos no isomerizados que contienen caractersticas como reacciones
rpidas y con pequeos efectos calorficos.
66
Unidad de FCC
Son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad. Producen menor
cantidad de gas residual que el Cracking Trmico. Producen alta calidad de propano y
propileno, butilenos, isobutanos y butanos.
67
68
i.
UNIDAD DE ALQUILACIN
69
Reacciones de Alquilacin
En los procesos de alquilacin que emplean cido fluorhdrico o sulfrico como
catalizadores, slo reaccionan con las olefinas las isoparafinas con tomos de carbono
terciarios, como el isobutano o el isopentano. En la prctica slo se usa el isobutano, pues
el isopentano tiene un nmero de octano suficientemente alto y presin de vapor baja, por
lo que puede ser mezclado directamente para dar naftas.
El octanaje medido en laboratorio (RON) de los alquilatos obtenidos variar dependiendo
de la oleofina que utilizamos. Esto se detalla ms ampliamente en la siguiente tabla:
RON
Tipos de
MON
oleofina
HF
H2SO4
HF
H2SO4
Propileno
91-93
91-92
89-91
90-92
Buteno- 1
90-91
97-98
88-89
93-94
Buteno 2
96-97
97-98
92-93
93-94
Isobuteno
94-95
90-91
91-92
88-89
70
71
72
2.2.7 ISOMERIZACIN
Isomerizacin se define como una reaccin qumica mediante la cual la nafta va a subir su
calidad.
La nafta liviana se ubica entre el LGP (C3 y C4) y la nafta de topping ms pesada que,
como ya hemos visto, despus del hidrotratamiento se enva a la unidad de reformacin
cataltica. La principal fuente de nafta liviana proviene del pre fraccionamiento que se
realiza de la nafta de topping, antes de ingresar a la unidad de reformacin cataltica, para
separar los C5 y C6. Las gasolinas naturales tambin constan como fuente de nafta liviana,
las cuales se encuentran formadas en su gran mayora por pentanos y hexanos.
Este proceso tendr como objetivo principal transformar el normal pentano y el normal
hexano contenidos en las gasolinas en sus ismeros ramificados.
73
74
75
76
77
La nafta obtenida puede ser enviada a un pool de naftas en donde se mezcla con otras naftas
procesadas o puede tratarse con hidrogeno junto con otras naftas no saturadas para mejorar
su calidad. El reductor de viscosidad puede ser configurado para producir una mayor
cantidad de fueloil y una menor cantidad de naftas o viceversa.
78
79
En este proceso el residuo pesado se dirige a un horno donde sera calentado a 480C
510C e ingresa a la cmara de reaccin. Generalmente hay dos cmaras, de manera que
mientras una se esta llenando, la otra se vaca. La operacin de llenado dura 24 horas, a una
temperatura de 450C y una presin de 2 a 5 Bar. Durante todo este tiempo el residuo que
va entrando a la cmara se craquea, despidiendo gases y vapores que se dirigen a una
columna de fraccionamiento. As se obtiene los siguientes rendimientos referidos a la
alimentacin:
Residuos API 6,9
Peso %
Vol. %
Gases
10,7
Nafta
13,9
19,1
Destilados Medios
42,6
48,4
Coque
32,8
100
80
81
2.2.11 HIDROCRACKING
Es un cracking cataltico que se realiza en presencia de hidrgeno. De esta manera se logra
introducir hidrgeno en los hidrocarburos que se originan en el cracking para saturar las
dobles ligaduras que se producen.
82
A diferencia de los procesos que hemos visto anteriormente, en ste no se obtiene ni coque
no productos insaturados. El hidrgeno mejora la relacin carbono/hidrgeno de la
alimentacin a tal punto que es posible obtener, a partir de un residuo pesado, solamente
propano y butano.
Efectivamente, si reciclamos por ejemplo al reactor de hidrocracking todos los otros
productos que se van produciendo y slo retiramos de la unidad el propano y el butano,
obtendremos nicamente estos productos. Si bien esto puede realizarse, generalmente se
reciclan los productos ms pesados que no interesan.
Por efecto del calor se rompen las cadenas largas de los hidrocarburos las nuevas cadenas
insaturadas en presencia de un catalizador y del hidrgeno saturan sus dobles ligaduras, que
83
84
Destilados Nafta
Gases (peso %)
3,5
3,5
C3/C4 (peso %)
3,9
24,7
Naftas (vol%)
15
108
Ejercicio de aplicacin
Transformar una molcula de dodecano en sus productos refinados bsicos mediante: a)
hidrocraking cataltico y b) cracking cataltico.
Resolucin:
Dodecano
2 26
a) Hidrocraking cataltico.
85
b) Cracking cataltico.
86
2.2.12 HIDROTRATAMIENTO
87
88
Esquematizando el proceso tenemos que la mezcla caliente que se obtendr del reactor ser
enfriada hasta una temperatura de 55C otorgndole calor a la carga y gracias al agua de
enfriamiento, de esta manera se condensan la mayor parte de hidrocarburos. Seguido a esto,
la corriente llega a un separador del cual se obtendrn por la parte superior una corriente de
gases rica en hidrgeno que se dirigir hacia la succin de un compresor centrfugo que se
encargar de su recirculacin para mezclarla con la carga. Mientras la fase lquida del
acumulador pasa a una torre debutanizadora y los fondos obtenidos de esta torre pasarn a
una torre deisohexanizadora, del cual por la parte superior se tendr una corriente de
hidrocarburos integrada de isohexano, hexano, isopentano y pentano ; y por la parte inferior
la corriente de hidrocarburos desulfurada.
89
90
El proceso consiste en que las corrientes gaseosas se hacer pasar por una tubera distinta de
la que conducen otros gases combustibles originados en las diferentes unidades de la
refinera. Las corrientes de gases que contienen SH2 tienen un nivel alto de toxicidad y
existen 2 formas para su eliminacin: una forma consiste en quemar dichos gases con el
oxgeno del aire utilizando una chimenea separada con la
produccin de
anhdrido
sulfuroso (SO2) , lo cual es enviado al medio ambiente con los respectivos problemas
atmosfricos y medio ambientales,
utilizando algn proceso que ya se conozca, entre los que el de mayor aplicacin es el
proceso Claus modificado, que evita el enviar a la atmsfera de elementos conteniendo
azufre . Eliminar el azufre por medio de combustin tiene un alto nivel de contaminacin,
pues el SO2 producido regresa a la tierra en forma de lluvia cida que tiene alta corrosin y
por ser elementos de contaminacin est prohibido que se enven a la atmsfera debido
reglamentos de control medioambiental. La corriente del tratamiento con aminas contiene:
cido sulfhdrico; Dixido de carbono, Hidrocarburos, Agua y Otros. En lo que se refiere
al tratamiento utilizando aguas cidas, se dice el proceso de obtencin de azufre es por
desalojo con vapor de agua, a la vez se obtienen: SH2, CO2, Hidrocarburos, H2O, entre
otros compuestos.
Descripcin de la planta y proceso de Claus:
El trminos generales el proceso actual que se conoce de Claus ayuda a recuperar hasta un
96% o 97% de azufre que forma parte de las corrientes gaseosas o tambin conocidos
como gases agrios, cabe destacar que el azufre recuperado mediante ste proceso se obtiene
como condensado es decir en forma lquida. El proceso se lleva a cabo en una planta
denominada de Claus, la cual recibe los gases agrios y obtiene el azufre que se encuentra en
dichos gases pero en forma lquida, y a la vez procede a eliminar otros compuestos como
nitrgeno y agua inofensivos.
La primera aplicacin del proceso de Claus fue empleada para la recuperacin de azufre de
corrientes con un gran contenido de SH2, usando a la vez la oxidacin con el oxgeno del
aire y contando con xidos de hierro sirviendo de catalizadores a la temperatura de 220 C.
La reaccin es exotrmica y se obtiene azufre elemental y vapor de agua:
2
91
Luego de la primera aplicacin del proceso se modific y se adapt para recuperar del
azufre especficamente en procesos de refinacin, en donde se realiza dicho proceso
contando con varias etapas de las cuales la primera es trmica y otras catalticas.
En la primera etapa el SH2 se oxida parcialmente en un quemador con aire, como se indica
a continuacin:
2
2
2
2
2
2
2
En las reacciones se oxida nicamente un tercio del SH2 debido que ingresa un poco
cantidad aire a la cmara de combustin, luego se oxidar en forma estequiomtrica los
dems componentes que ingresan con el SH2, tales como los hidrocarburos y el amonaco.
El proceso total se resume en que la reaccin producida es exotrmica y el calor generado
aparece con temperaturas entre 1000C a 1400C , se evita el uso de catalizadores en esta
primera etapa, dado que las temperaturas en la reaccin son elevadas y la presencia de
catalizadores incrementa an ms la temperatura de las reacciones.
Los gases calientes que salen de la cmara de combustin ingresan a una caldera de
recuperacin de calor que genera vapor de 42 Bar, haciendo que disminuya la temperatura
de los gases hasta en 340C 450C, a esta temperatura todava el azufre est en estado de
vapor.
Debido a que la reaccin nmero (2) entre el cido sulfhdrico y el anhdrido sulfuroso no
es completa, para favorecer una mayor transformacin de los reactantes debemos separar el
azufre que se produce al estado de vapor usando un condensador para cambiarlo a estado
lquido y usando el enfriamiento, con el cual la temperatura baja hasta 170C.
Luego se usa un catalizador a base de almina en la etapa cataltica para
lograr
92
Cuando se logra un equilibrio, a la salida de este primer reactor los gases se enfran para
condensar nuevamente el azufre y lograr un nuevo avance en la recuperacin del azufre en
el segundo reactor y as sucesivamente.
Normalmente se instala una etapa trmica y tres catalticas, con lo cual se logra una
recuperacin del 97% del azufre, como se indica a continuacin:
Etapa
% de conversin % de recuperacin
Trmica
60
60
Cataltica
60
84
Cataltica
60
94
Cataltica
60
97
Los gases que abandonan la ltima etapa cataltica an contienen 3% del azufre en forma
de SH2 y SO2, que en algunos casos, cuando las cantidades son pequeas, se remiten a un
incinerador donde se queman y se envan a la atmsfera como SO2.
De lo contrario, cuando se trata de mayores cantidades, el SO2 que contiene la corriente de
gas es transformado a SH2 y luego todo pasa a una columna de absorcin con aminas que
retiene el SH2. La amina es regenerada y el gas cido con el SH2 es recirculado a la etapa
trmica de la unidad Claus. Con este procedimiento se puede llegar a una recuperacin del
99,9%.
Esquema de la planta de Claus
En la grfica que se muestra a continuacin se ilustra una unidad de recuperacin de azufre
usando el proceso de Claus con tres reactores, en cada uno de ellos reaccionan el SH2 con el
SO2, y producen azufre que se elimina antes de cada reactor para alcanzar un nuevo
equilibrio posteriormente.
93
Esquema de la Unidad desulfurizadora: (1) y (2) Corrientes de gas agrio del tratamiento con aminas y del
stripping con vapor. Referencias: C-1, C-2, C-3 y C-4: Condensadores. H-1, H-2, y H-3: Calentadores. R-1,
R-2, y R-3: Reactores catalticos.
Se puede mostrar otra figura con los indicadores del proceso de eliminacin de azufre en la
planta de Claus, que ya se describi anteriormente, esto se muestra a continuacin:
94
Se debe considerar que cada una de las unidades presentes en la planta de Claus est
incorporada con una red de detectores de SH2 y SO2, para evitar emanaciones al ambiente y
realizar un adecuado manejo de dichos cidos.
A la vez es importante sealar que en la actualidad las nuevas unidades que funcionan en la
planta de Claus se han diseado para una capacidad de recuperacin del azufre de 60
toneladas por da y con pureza de un 99,5%, es decir es el porcentaje mximo de azufre que
se puede obtener de las corrientes gaseosas.
95
OTROS
PROCESOS
LLEVADOS
CABO
EN
LA
REFINERA
DE
ESMERALDAS
Procesos Merox
Estas unidades de tratamiento son diseadas para mejorar la calidad de la gasolina y el
GLP. Su funcin es transformar los productos nocivos de azufre y su disminucin en los
productos terminados. Estos procesos son:
Tratamiento de jet fuel: Mejora la calidad del jet fuel: elimina totalmente el agua que
contiene este combustible, elimina gomas y otros compuestos cidos, con lo que se
satisfacen las normas de calidad de los combustibles de aviacin.
Tratamiento de gases: Los gases contenidos en el petrleo y los que se generan en las
unidades de proceso se utilizan como combustible en la refinera. Estos gases requieren
la eliminacin de compuestos de azufre y nitrgeno.
Tratamiento de aguas amargas: Las aguas industriales, que se generan en las diferentes
unidades del proceso, se envan a esta unidad para su eliminacin de compuestos de
azufre y nitrgeno; posteriormente se reutilizan o son vertidas libres de contaminantes.
Planta oxidadora de asfaltos
El residuo de vaco y el residuo de las viscoreductoras, mediante el proceso de oxidacin,
produce asfalto, que puede utilizarse como recubrimiento impermeabilizante y en la
fabricacin de pilas y bateras elctricas.
96
97
98
99
100
Se refiere a produccin en planta de derivados terminados, considera transferencias para mezclas. No se consideran consumos internos
Produccin que se destina al consumo de PETROPRODUCCIN
Incluye 315.731 bls. de Nafta de Alto Octano importado, que se utiliza para preparar este derivado.
d) Produccin de Residuo, que mediante envio a llenaderas se abastece al sector elctrico e industrial, y la diferencia se reinyecta al SOTE como Crudo
Reducido, para exportacin
e) No incluye 497.493 Bls. de Gasolina Natural que se mezcla con nafta base producida en Refinera Amazonas, la misma que se destina a la produccin de
gasolina extra; as mismo no incluye 1'117.211 bls de Nafta base que se enva al Terminal de El Beaterio para mezclas.
f) A partir de mayo del 2014 se prepara Fuel Oil # 6 para abastecer parte de la demanda del sector elctrico.
g) A partir del 01 de junio 2014 con Resolucin RTE INEN 028 reformada, permite la variacin del nmero de octano de la gasolina de RON 87 hasta 85
octanos y a la de RON 92 hasta 90 octanos, por el lapso de 18 meses.
Fuente: Reportes Gerencia de Refinacin, EP PETROECUADOR
Elaboracin: Departamento de Planificacin y Estadsticas-EP PETROECUADOR
101
CAPITULO 3
CONFIGURACION DE UNA REFINERIA
3.1. EL PORQUE DE LAS DISTINTAS UNIDADES
En un comienzo las operaciones que se realizaban en las refineras eran discontinuas.
Posteriormente se tienen las primeras operaciones de destilacin continua, y para los inicios
del siglo XX la destilacin fraccionada permiti mejorar la calidad de destilacin.
Se inova con la incorporacin de las primeras unidades de cracking trmico cuyo principio
es la reduccin de la masa por medio del calor trabajando con temperaturas superiores a los
450 C las cadenas de hidrocarburos se rompen al ser ms inestables y permiten as obtener
cadenas ms pequeas de hidrocarburo.
Las primeras unidades de cracking cataltico se usan en 1936, el principio es el mismo que
en el cracking trmico con la diferencia de tener un catalizador en las reacciones lo cual
permite que se obtengan los productos a una temperatura menor y a una velocidad mucho
mayor que en el otro proceso y dependiendo del catalizador usado se obtiene
especficamente un producto como resultado del proceso.
A continuacin se presentar una tabla con los principales avances que han permitido que
las configuraciones de las refineras sean como las conocemos en la actualidad:
AO
1861
1911
Destilador continuo
1914
1930
Coqueo retardado
1931
Alquilacin de C4s y C3
1936
Cracking cataltico
1940
102
1949
1961
1962
1963
1969
1977
1984
Fraccion
amiento
Operaciones
de refino
P=1
GLP
Gasolinas
Gasleos
Hidrocraquin
g
Almacn de
crudo
Fracciona
miento
P<1
Craquing
cataltico
Productos
pesados
103
La Refinera Estatal de
Esmeraldas (REE), est 7 kilmetros al suroeste de la ciudad. La cual est a 300 m del Rio
Teaone, 3 km del Rio Esmeraldas y a 3.8 km del Ocano Pacifico.
Se refinan 110.000 bls. de crudo con API de 23 a 27 grados, para ello este crudo proviene
de la zona Este (Oriente ecuatoriano) que llega por el Sistema de Oleoducto Transecuatoriano (SOTE), una parte es refinado y la otra es para a la exportacin a diferentes
104
pases. La REE produce Gasolinas, Disel, Jet, Gas Licuado de Petrleo GLP, Fuel Ol,
Asfalto, entre otros. En la figura 2 se representa un esquema de la Refinera Estatal
Esmeraldas (REE) con los diferentes procesos. En la Figura 1 se describe un esquema de
refinacin de las diferentes unidades ya mencionadas en el captulo anterior.
Figura 1
Esquema Del Proceso De Refinacion En REE
Gas Combustible
Destilacin
Atmosfrica
LPG
Nafta Liviana
Nafta Pesada
Reformadora UOP
Nafta Reformada
Crudo carga
90.000 BP
110.000 BPD
Nafta Reformada
CCR
HDT
Tratamiento de Jet-Fuel
Disel 1/Jet-Fuel
Disel 2
Disel 2 Premium
HDT
Cracking
Cataltico
Concentrac
de gases
Tratamient
o de gas
combustibl
e
Azufre
Azufre
Azufre
LPG
Merox LPG
Destilacin
al vaco
Merox Gasolina
Nafta Craqueada
Aceites cclicos
Visbreaking
Nafta oleofinica
Disel
Residuo p/ Fuel Oil
105
FIGURA 2
Esquema Actual De Los Procesos De La Refinera Esmeraldas
106
Causar cortes adicionales requeridos por las nuevas naftas son permitidas por las unidades
de alquilacin y de isomerizacin, que han debido reducir el contenido de benceno,
aromticos y olefinas para adaptarse a las nuevas medidas ambientales. Los isomeratos y
alquilatos tienen un importante nmero de octano y estn libres de contaminantes.
En las refineras ecuatoriana la incorporacin de unidades para la produccin de MTBE y
TAME a partir de los cortes insaturados (C5 y C6) resultantes del cracking cataltico. Sumar
ms unidades causada por la reformulacin de las naftas y los requerimientos de reducir el
contenido de azufre han incrementado los costos fijos de operacin, los cuales no pueden
verse observado en los precios. Mayores inversiones involucran sin lugar a dudas gran
flexibilidad operativa. Efecto de esto es muy importante operar la refinera a su total
capacidad para optimizar la economa de la operacin.
107
108
Con esto se logr pasar de un cracking trmico donde solo se rompan las uniones de
carbono al azar a lograr mediante el tipo de catalizador que utilicemos es posible realizar
una ruptura de la cadena de carbonos de forma ordenada y selectiva.
Posteriormente en la historia al paso de los aos se vio la mejora de esta tcnica hasta llegar
a la tecnologa presente.
109
110
111
12 %
Nafta C5 +/260 C
15 % (20 % en Vol.)
Gasoil
46 % (51 % en Vol.)
Gas Combustible*
Coque en polvo
0.8%
112
3.5.4. HIDROCRACKING
El hidrocracking es de los procesos catalticos ms antiguos que se conocen en la refinacin
de petrleo, histricamente fue utilizado para convertir lignitos en gasolina.
Este proceso es un tipo de cracking cataltico, con la caracterstica que se lo realiza bajo la
presencia de hidrogeno, para de esta forma, introducir hidrgenos (H2) en los
hidrocarburos. Los beneficios de este tipo de proceso es que, no se produce coque, debido a
que el hidrogeno mejora la relacin carbono-hidrogeno de la alimentacin, con lo cual es
posible obtener gases propano y butano de residuos pesados.
113
114
115
y el cido
fluorhdrico.
Cuando se usa el cido sulfrico como catalizador se lo debe de reciclar debido a que es un
compuesto sumamente contaminante y es muy complicada su eliminacin por lo que la
nica forma de procesarlo es nuevamente utilizarlo en el proceso como catalizador y por lo
que las refineras han tenido la necesidad de instalar un planta de produccin de este
catalizador adems esta planta puede utilizar como combustible el cido sulfhdrico el cual
se lo usa para eliminar el azufre del crudo.
Dado que todo tipo de cido utilizado como catalizador es un gran contaminante y causa un
gran impacto en el medio ambiente se desarroll otro tipo de catalizadores los cuales son
slidos y se los utiliza en lechos fijos y tambin fluidizados. Los catalizadores usados son
slidos y tienen propiedades acidas que ayudan a la sincronizacin entre el hidrogeno y el
isobuano y olefinas permitiendo las grandes cadenas de alquilatos con gran cantidad de
tomos de carbono.
En la figura que es presentara a continuacin podremos darnos cuenta como la reaccin del
catalizador tiene lugar en un tubo vertical denominado Riser que se encuentra en medio del
reactor, la mezcla del isobutano con las olefinas sube por el tubo vertical al final del mismo
116
117
CAPITULO 4
PRODUCTOS DE LA REFINACIN
4.1 COMBUSTIBLES Y SOLVENTES
El petrleo en su estado natural, mejor conocido como crudo, demanda de tratamiento y
sometimiento a una serie de procesos ya sea para separar los diferentes tipos de molculas,
mejorar las caractersticas de las fracciones extradas o para modificar molculas cuyas
caractersticas fsicas y qumicas son poco demandadas por otras que son ms demandadas.
Es as como se explica la gran gama de productos que se puede obtener mediante diferentes
procesos a determinadas condiciones, recalcando que los procesos que actualmente se
llevan a cabo en una refinera, son aquellos que generan productos que son demandados en
el mercado. Los productos que se producen en la refinera, se han agrupado de acuerdo a la
su temperatura de ebullicin, con las siguientes caractersticas generales y distintivas:
Gas de refinera: Es usado como combustible en las mismas plantas de refinacin.
Gas licuado de petrleo: Tambin conocido por sus siglas en espaol como GLP; o
tambin por sus siglas en ingls LPG, liquefied Petroleum gas. El GLP es una mezcla
de Propano y butano, con mayores proporciones del primero. Se lo utiliza como fuente
de alimentacin de algunas unidades existentes en una refinera, as como su uso en
plantas industriales y domsticas.
Gasolinas o motonaftas: Constituye el producto de mayor inters de una refinera
debido su uso y demanda en los motores de combustin interna de ciclo de Otto.
Naftas: Aplicacin en la industria petroqumica, principalmente sometidas a procesos
de reformacin para dar lugar a la produccin de compuestos de estructura cclica o
anillos bencnicos, el cual es el pilar de la industria petroqumica. Su aprovechamiento
es total pues las fracciones que no son utilizadas en la industria petroqumica, es usada
como componentes de la gasolina.
Querosenos y jet fuel: Constituyen
modernos. En algunas partes del mundo sigue siendo usada como fuete de iluminacin.
Solventes y aguarrs mineral
118
119
Con estos antecedentes podemos concluir que el petrleo sigue siendo la fuente primaria de
generacin de energa, derivados y materias primas. El aparecimiento del petrleo en la
vida del ser humano ha acelerado el crecimiento del mundo, y para poder comprender de
una forma ms global y la industria del petrleo y su economa, es imperioso conocer los
usos a los que se destina.
4.1.1 GAS DE REFINERA
Se trata de un combustible gaseoso comercial, resultante de la destilacin fraccionada o de
craqueo. Son
120
butano,
butilenos y otros compuestos como propano, pentanos entre otros. Su principal uso es
como combustible domstico. Se lo utiliza como materia prima en ocasiones para motores
y otras mquinas. Posee una elevada relacin hidrgeno/ carbono lo que le da un alto poder
calorfico. Las garrafas de butano se comercializan en envases que contienen 10 Kg y 15
Kg.
3 8.
propano, propileno, y adems compuestos en menor cantidad como etano, butano entre
otros. Su principal uso es en el hogar y en la automocin. A nivel industrial lo usan para
calentar materiales o ambientes.
121
122
Tipos De Nafta
Nafta Ligera o Liviana: Generalmente esta nafta corresponde al corte de hidrocarburos
que se obtiene a 32 C hasta temperaturas de 110 C contiene entre 3 y 7 tomos de
carbono aunque en el Ecuador no se produce este tipo de naftas la mayora se la importa
para mejorar la calidad de las nuestras.
Nafta Pesada: Este tipo de nafta si se obtiene en la refinera de esmeraldas se la extrae
de la parte intermedia de la torre de destilacin a 101 C a 232 C, va a estar
constituida de cortes de C8 a C12. Este tipo de nafta es llevada a otros procesos en
otras unidades de la refinera con el fin de mejorar el octanaje.
123
Gasolinas
El producto ms importante de las refineras es la gasolina para motores, una mezcla de
fracciones de hidrocarburos con puntos de ebullicin relativamente bajos, incluida la
gasolina reformada, de alquilato, nafta aliftica (nafta ligera de destilacin directa), nafta
aromtica (nafta de craqueo trmico y cataltico) y aditivos. Las mezclas de gasolina tienen
puntos de ebullicin que van desde temperaturas ambiente hasta unos 204 C, y un punto de
inflamacin inferior a 40 C. Las cualidades crticas de la gasolina son el ndice de octano
(cualidad antidetonante), la volatilidad (arranque y tapn de vapor) y la presin de vapor
(control ambiental). Los aditivos se utilizan para mejorar el rendimiento de la gasolina y
proporcionar proteccin frente a la oxidacin y la corrosin. La gasolina empleada en
aviacin es un producto de alto ndice de octano, una mezcla especialmente estudiada para
ofrecer buen rendimiento a grandes altitudes.
Mtodo Doctor: Este es un ensayo para detectar los compuestos de azufre, tales como
sulfuro de hidrgeno o mercaptanos no coloreados u otros productos del petrleo
ligeramente coloreados mediante xido de sodio, en presencia de floruro de azufre.
Tipos de gasolinas
Gasolina natural. Lquido del gas natural, cuya presin de vapor es intermedia entre la
de condensado y la de gas licuado de petrleo, que se obtiene a travs de un proceso de
compresin, destilacin y absorcin.
Gasolina blanda (dulce). Fraccin destilada del petrleo que contiene trazas de sulfuro
de hidrgeno y mercaptanos, por lo que da reaccin negativa cuando se analiza por el
mtodo Doctor.
Gasolina de motor. Aquella que puede contener o no aditivos, se utiliza como
combustible en automotores de ciclo Otto( ignicin por chispa), excepto para motores
de aviacin.
124
Propiedades de la gasolina
Octanaje
Curva de destilacin: Esta propiedad se relaciona con la composicin de la gasolina, su
volatilidad y su presin de vapor. Indica la temperatura a la cual se evapora la gasolina.
Volatilidad: La volatilidad registra de manera indirecta el contenido de los componentes
voltiles que brinden la seguridad del producto durante su transporte y almacenamiento.
Esta propiedad debe a su vez estar en relacin con las caractersticas del ambiente de
altura, temperatura y humedad, para el diseo del almacenamiento del producto.
Diesel
El gasleo o disel, tambin denominado gasoil, es un hidrocarburo lquido compuesto
fundamentalmente por parafinas y utilizado principalmente como combustible en
calefaccin y en motores disel. Compuesta de hidrocarburos con un nmero de carbonos
en su mayor parte dentro del intervalo de C9 a C20 y con un intervalo de ebullicin
aproximado de 163 C a 357 C.
Propiedades del disel
Nmero de Cetanos: Mide la calidad de ignicin de un combustible en un motor Disel,
tiene influencia directa en la partida del motor y en su funcionamiento en sobrecarga.
Cuanto menor es el nmero de Cetano, mayor es el retardo en la ignicin 2.
Contenido de Azufre: Presente principalmente en el diesel en forma de benzotiofenos y
de dibenzotiofenos, es un elemento indeseable debido a la accin corrosiva de sus
compuestos y por la formacin de gases txicos SO2, SO3 en la combustin, en
presencia de agua los SO3 llevan a la formacin de H2SO4, cido sulfrico.
125
Tipos de disel
Principalmente en el mercado podemos dividir los tipos de carburantes disel en tres, segn
el uso para el que sean destinados:
Gasleo A: Es considerado el gasoil de ms alta calidad, adecuado para los vehculos de
automocin por estar ms refinado que el resto. Entre sus aditivos se encuentran
sustancias que ayudan a disminuir el consumo, bajar las emisiones contaminantes, y
proteger el sistema de inyeccin. En funcin al nivel de azufre puede ser hasta 10 veces
ms limpio desde un punto de vista ecolgico, que el disel convencional. El biodiesel,
es una variedad de ste que ha sido oxigenado con ter a base de aceites vegetales o
grasas animales como una fuente de energa renovable y alternativa a los destilados del
petrleo.
Gasleo B: Este gasoil se usa frecuentemente para maquinaria agrcola, embarcaciones
y vehculos autorizados. Contiene ms cantidad de parafina que el anterior por lo que
puede solidificarse a bajas temperaturas. Adems al estar menos filtrado, puede causar
problemas de mantenimiento en los motores de automviles y motocicletas. Su uso en
estos ltimos se considera un delito de fraude ya que evita los impuestos del gasleo A.
Gasleo C: Se trata del gasoil ms econmico de los tres. Bsicamente su funcin es
generar calor ya que contiene muchas impurezas y un elevado nivel de parafina que
aporte un alto nivel calorfico por lo que est destinado a usarse en calderas de
calefaccin.
126
127
87 (RON)
Nafta sper:
92 (RON)
128
a) Considera la NAO que se recibe de REE menos lo que se enva a Terminal Beaterio y a Shushufindi.
b) Considera la NAO que recibe de REE menos lo que se enva a Shushufindi.
c) El Terminal Pascuales Mezcla Gasolina Sper y despacha NAO importada directamente como Sper.
d) A partir del 01 de junio 2014 con Resolucin RTE INEN 028 reformada, permite la variacin del nmero de octano de la gasolina de RON 87
hasta 85 octanos y a la de RON 92 hasta 90 octanos, por el lapso de 18 meses.
Fuente: Reportes Gerencias de Refinacin y Transporte y almacenamiento, EP PETROECUADOR
Elaboracin: Departamento de Planificacin y Estadsticas-EP PETROECUADOR
129
Se registran los volmenes de los productos importados cuando estos son facturados
b) No incluye valor del IVA, gastos operacionales, pago de tributos por nacionalizacin del producto en Aduanas, valor pago CORPEI y costo de seguro
que son aproximadamente del 14,5% del valor C&F.
Fuente: Reportes Gerencias de Refinacin y Transporte y almacenamiento, EP PETROECUADOR.
Elaboracin: Departamento de Planificacin y Estadsticas-EP PETROECUADOR
130
131
132
133
134
diluir o adelgazar sustancias insolubles en agua, como la pintura, los aceites y las grasas. Su
composicin es variable segn su fuente, pero generalmente se compone de:
Tolueno 5 - 50 %
Alcohol metlico 15 - 50 %
Cetonas 5 - 40 %
Hexano 5 - 30 %
Alcoholes 5 - 40 %
Xileno 5 - 20 %
steres 3 - 50 %
Tricloroetano
El 1,1,2-tricloroetano es un lquido incoloro de aroma dulce. No arde fcilmente, puede
disolverse en agua, y se evapora fcilmente. Es usado como solvente (una sustancia
qumica que disuelve a otra sustancia) y como intermediario en la produccin del producto
qumico, 1,1-dicloroetano. El 1,1,2-tricloroetano a veces est presente como impureza en
otros productos qumicos, y puede formarse cuando otra sustancia qumica se degrada en el
ambiente bajo condiciones donde no hay aire.
Solventes voltiles
Los solventes voltiles son lquidos que se vaporizan a temperaturas ambientales. Se
encuentran en una variedad de productos econmicos y fcilmente obtenibles, de uso
comn domstico e industrial. Estos incluyen los diluyentes y removedores de pinturas,
lquidos para lavado en seco, quita-grasas, gasolinas, pegamentos, lquidos correctores y los
lquidos de los rotuladores con punta de fieltro.
Aerosoles
Gases: ter, cloroformo, halotano y xido nitroso
Nitritos: nitrito ciclohexlico en perfumes ambientales, nitrito isoamlico (amlico) y nitrito
isobutlico (butilo) en procedimientos de diagnstico.
Dioxano
El dioxano (ms correctamente el 1,4-dioxano, ya que existe tambin los ismeros 1,2dioxano y 1,3-dioxano, que slo varan en la posicin de los tomos de oxgeno) es un ter
135
136
como medio de reaccin. De forma general los procesos de extraccin se pueden clasificar
como:
Absorcin de gases: este tipo de extraccin se produce cuando el material a tratar con el
disolvente es un gas, un ejemplo de este tipo de extraccin es la eliminacin de gases
industriales, como el dixido de carbono, por tratamiento con dietanolaminas.
Extraccin lquido-lquido: este tipo de extraccin se produce cuando el material a tratar
con el disolvente es un lquido, ejemplo de este tipo de extraccin es la eliminacin de
hidrocarburos aromticos con furfural en procesos de fabricacin de lubricantes.
137
4.1.6 GASOIL
Las unidades de conversin utilizadas para obtener este producto son: Craqueo cataltico,
El coqueo retardado y el Hydrocracking y la destilacin de este producto se encuentra entre
los 180 C y 370 C. Es un tipo de combustible para motores a disel, su forma de ignicin
no es la tradicional, la ignicin de este combustible no necesita una chispa ya que la misma
se produce gracias a inyectarse y al entrar en contacto con el aire.
Nmero De Cetanos: El nmero de cetanos es la unidad de medicin para la rpida
ignicin del gasoil, los rangos en los que puede medirse es entre 0 y 100.Prcticamente
representa el porcentaje volumtrico del normal cetano en una mezcla con alfa-metilnaftaleno, para un buen gasoil el nmero de cetanos deber ser superior a 50.
4.1.7 DIESELOIL
Es un producto sin duda alguna muy presente en la destilacin atmosfrica y posee ciertas
caractersticas:
Se lo utiliza para motores pesados y con menos revoluciones por minuto
Con respecto a su nmero de cetanos debe ser menos a 40
FUELOIL
Es uno de los productos ms baratos fabricados por una refinera y por ende es el ms
usado en las mismas, es a la vez uno de los productos clsicos presentes en ella que se
produce en diferentes procesos de refinacin del petrleo y que recibe diferentes
componentes de los mismos a lo largo de su proceso de tratamiento.
Clases del fueloil
El fueloil se clasifica en seis clases, enumeradas del 1 al 6, de acuerdo a su punto de
ebullicin, su composicin y su uso. El punto de ebullicin, que vara de los 175 a los 600
C; la longitud de la cadena de carbono, de 9 a 70 tomos; y la viscosidad aumentan con el
nmero de carbonos de la molcula, por ello los ms pesados deben calentarse para que
fluyan. El precio generalmente decrece a medida que el nmero aumenta.
Los fueloil No. 1, fueloil No. 2 y fueloil No. 3 se llaman de diferentes formas: fueloil
destilado, fueloil disel, fueloil ligeros, gasleo o simplemente destilados. Por ejemplo, el
138
fueloil No. 2, destilado No. 2 y fueloil disel No. 2 son casi lo mismo (disel es diferente
porque tiene un ndice de cetano el cual describe la calidad de ignicin del combustible).
Gasleo hace referencia al proceso de destilacin. El crudo se calienta, se gasifica y luego
se condensa.
Nmero 1 es similar al queroseno y es la fraccin que hierve justo luego de la gasolina.
Nmero 2 es el combustible que usan los motores diesel (maquinaria y vehculos
ligeros hasta camiones de gran tonelaje).
Nmero 3 es un combustible destilado que es usado raramente.
Nmero 4 es usualmente una mezcla de fueloil destilado y de residuos, tales como No.
2 y 6; sin embargo, algunas veces es tan solo un fuerte destilado. No. 4 puede ser
clasificado como disel, destilado o fueloil residual.
Los Nmero 5 y Nmero 6 son conocidos como fueloil residuales, RFO, o fueloil
pesados. En general se produce ms Nmero 6 que Nmero 5. Los trminos fueloil
pesado y fueloil residual son usados como los nombres para Nmero 6. Nmero 5 y 6
son los remanentes del crudo luego de que la gasolina y los fuel oil destilados son
extrados por destilacin. El fuel oil 5 es una mezcla de 75-80% de nmero 6 y 25-20%
de nmero 2. Nmero 6 pude contener tambin una pequea cantidad de No 2 para
cumplir con ciertas especificaciones.
Los fueloil residuales son llamados algunas veces ligeros cuando han sido mezclados con
fueloil destilado, mientras que los fueloil destilados son llamados pesados cuando han sido
mezclados con fueloil residual. Gasleo pesado, por ejemplo, es un destilado que contiene
fuel oil residual.
Cmo Se Comercializa El Fueloil
Debido a su viscosidad el fueloil incrementa su valor dependiendo del grado de movilidad
que este tenga o la dilucin con destilados para adecuar su viscosidad en si se toma la
referencia IFO y se clasifica indicando el nmero de su viscosidad medida en centistokes a
50 C
139
hidrgeno.
Composicin De Residuos
Los residuos se ubican comnmente en el fondo de la torre de vaco y estn compuestas de
los siguientes compuestos.
Asfltenos: son compuestos de hidrocarburos aromticos condensados que contienen una
alta cantidad de azufre, nitrgeno, oxgeno y compuestos metlicos.
Resinas: son compuestos de color marrn, las resinas son solubles en pentano y propano,
contienen menor cantidad de impurezas que los asfltenos.
Mltenos: son compuestos no polares de hidrocarburos naftenos, aromticos y parafnicos
forman el medio continuo donde se encuentran dispersos los asfltenos.
140
60-90
5,75-4,19
SAE 20
90-180
9,65-5,75
SAE 30
180-280
13,00-9,65
SAE 40
280-450
16,83-13,00
SAE 50
450-800
22,70-16,83
Qu significado prctico tiene esto? Todos los aceites SAE 40, a la temperatura de trabajo
(supuesta a 100C), tiene la misma viscosidad. Pero cuando el motor debe arrancar en frio,
141
Dentro de la clasificacin SAE existen otros grados, llamados W (Winter), cuya viscosidad
esta especificada a -18C. Son aceites que se utilizan en regiones fras y aseguran un lmite
mximo de viscosidad a baja temperatura, que es una condicin del arranque. Cuando un
aceite cubre dos de los grados SAE, a 100C y 18C, se dice que es multigrado.
Por ejemplo un 20W/50 es un aceite que a -18C, tiene la viscosidad especificada para el
20W, y permite arrancar bien y lubricar correctamente el motor a bajas temperaturas.
A 100C tiene una viscosidad que cae dentro de las especificaciones SAE 50 y se adecua
as al trabajo a altas temperaturas. Los grados W son 5W, 10W y 20W. Esta capacidad de
los aceites de variar relativamente poco su viscosidad con la temperatura depende del tipo
de crudo en el que se originan, es decir, del tipo de hidrocarburos que forman el aceite.
Los parafnicos tienen alto ndice de viscosidad, los aromticos muy bajo. El ndice de
viscosidad aumenta al refinar el aceite con furfural que nos permite quitar los hidrocarburos
aromticos y aromticos condensados; pero existen lmites en el ndice de viscosidad que se
puede alcanzar en los aceites de cada crudo.
142
143
Unidades de Proceso
Refinera Esmeraldas
Refinera La Libertad
Complejo Industrial Shushufindi
Refinara Lago Agrio
Capacidad
Operativa
instalada en bpd
110000
45000
20000
1000
144
Existen aditivos para inhibir la corrosin de los metales por sustancias corrosivas formadas
por la oxidacin de aceites y mejoradores del punto de escurrimiento, para que a bajas
temperaturas el aceite pueda circular fcilmente.
145
Aceite de base
70-80
Aditivos
5-20
40-50
Detergente
15-20
Aceite diluyente
10-20
Agente antidesgaste
8-12
Inhibidor de cenizas
5-15
Modificador de friccin
1-2
Modificador de viscosidad
0-20
0-1
Los lubricantes pueden ser formulados con aceites de base parafnicas, naftnicos o
sinttica.
En la actualidad se estn elaborando aceites lubricantes sintticos que tienen alto
rendimiento. Los aceites sintticos estn hechos a base de poli-alfa-olefinas. Las alfaolefinas son obtenidos por sntesis qumica a partir generalmente del etileno:
La denominacin alfa se refiere a la posicin que ocupa la doble ligadura (=), que
corresponde al primer tomo de carbono de la cadena. La doble ligadura es reactiva y puede
reaccionar con otra alfa-olefina para producir un dmero, trmero, etctera, y dar lugar a la
formacin de poli-alfa-olefinas. Estas se pueden hidrogenar y producir, de esta manera,
146
parafinas y ceras sintticas qumicamente puras, aptas para su uso como aceites y grasas
lubricantes. Su viscosidad depende del largo de la cadena de carbonos obtenida.
La produccin de aceites lubricantes sintticos comenz en Alemania durante la Segunda
Guerra Mundial, impulsada por razones militares ya que se requeran lubricantes especiales
de alto rendimiento para la maquinaria blica que manipulaban los alemanes y tambin por
la escasez de petrleo que tuvo ese pas. Actualmente las empresas Mobil y Gulf Oil lideran
en los Estados Unidos la produccin de aceites lubricantes sintticos. Su elevado precio se
justifica por el ptimo rendimiento en motores que as lo requieren. En motores de
automviles de alto precio que utilizan lubricantes sintticos por su alto rendimiento, los
cambios de aceite se realizan despus de los 100000 Km.
PRODUCTOS
BITUMINOSOS
ALQUITRANES
BETUNES
ASFALTOS
NATURALES
CEMENTO
S
ASFLTIC
LAGOS
NATURALES
ROCAS
ASFLTICAS
GILSONITA
ASFALTITES
147
ingeniera civil, se ha comprobado, mediante excavaciones, que ste se ha usado desde hace
miles de aos; aproximadamente desde hace 3200 A.C. en lo que hoy en da es Oriente
Medio. El asfalto es un derivado de los productos bituminosos los cuales se dividen en
Alquitranes y Betunes, el asfalto pertenece a la subdivisin de los Betunes.
Es necesario aclarar que existen dos tipos de asfaltos, los Asfaltos Naturales y los llamados
Cementos Asflticos; a continuacin, se definirn cada uno de ellos segn su origen.
Los Asfaltos Naturales son productos residuales del petrleo crudo de yacimientos que su
mayora han aflorado como lminas en la superficie, ejemplos muy claros son los Lagos de
Asfalto Natural de Trinidad y Bermudas. Estos yacimientos que, mediante el proceso de
evaporacin, han provocado la eliminacin de las fracciones voltiles del petrleo dejando
solamente las fracciones asflticas. Son los principales ejemplos de lo que significa un
asfalto natural, que se ha utilizado desde muchos aos atrs debido a que tienen un acceso
muy factible, pero por el tiempo y su uso han ido decreciendo en su cantidad. Y su uso es
menor debido a que este asfalto no contiene uniformidad y pureza. Est pureza se ve
afectada por las mezclas presentes en estos asfaltos, las cuales estn compuestas con
minerales propios de estratos contiguos como arenas, arcillas y cuarzos. Estos asfaltos para
ser utilizados para construcciones de pavimento deben pasar por procesos de purificacin
siendo no factible para las empresas, haciendo que los Cementos Asflticos sean ms
usados.
Dentro del uso de los nombres entre la comunidad en general, se ha denominado como
"Asfaltos" a los Cementos Asflticos, esto tambin se hace para las referencias posteriores
en este trabajo.
Cmo ya se haba mencionado, los Betunes tambin cuentan con otra divisin que son los
Cementos Asflticos o Asfaltos, que dentro del uso de la industria del pavimento es el ms
usado para propsitos de construccin civil de calles y autopistas en todo el mundo, en
relacin del todo el uso de los Asfaltos estos se usan en un noventa por ciento.
Al igual que los Asfaltos Naturales, estos son productos del petrleo, pero la gran
diferencia radica en que este asfalto se obtiene de la refinacin del petrleo, es decir de un
proceso qumico denominado destilacin, el cual es un proceso muy parecido al que ocurre
en los Asfaltos Naturales, donde las partculas voltiles se separan de la mezcla original,
148
pero es un proceso manipulado por la mano del hombre, adems las fracciones voltiles
evaporadas son recuperadas para un posterior condensacin, todo este proceso ocurren en
torres de refinacin adecuadas para este proceso.
Los Cementos Asflticos provienen del petrleo extrado del subsuelo que es sometido a
procesos de refinacin industrial, mediante la destilacin; en s, es un producto residual del
petrleo. Se clasifican de acuerdo con su consistencia, la cual se mide mediante un ensayo
de penetracin, el cual consiste en introducir una aguja en la muestra de asfalto durando 5
segundos a 25 centgrados y con una fuerza de 100 gramos. La profundidad alcanzada por
la aguja, medida en dcimas de milmetro, indica y clasifica el asfalto segn la norma
IRAM 6604. Por ejemplo, se dice que un cemento asfltico es 50/60 debido a que en el
ensayo de penetracin present valores entre 50 y 60 dcimas de milmetro. Este tipo de
asfalto se lo aplica en temperaturas calientes con el fin de disminuir su viscosidad a valores
entre 150 y 300 centipoises y mejorar su mezclado con materiales de la planta asfltica.
Por otro lado, tanto las Emulsiones Asflticas como los Asfaltos Diluidos, se aplican a
temperatura ambiente o ligeramente entibiada con la finalidad de mejorar su aplicacin y
mezclado.
Los Asfaltos Diluidos resultan de mezclar el asfalto con un solvente como el querosn. Las
Emulsiones Asflticas utilizan el agua como fase dispersante, donde el asfalto es
subdividido a su vez en partculas muy pequeas.
En los dos casos, el solvente, as como el agua, se evaporan dejando al asfalto cumplir con
sus funciones impermeabilizantes.
El Aceite Desasfaltizado o DAO es producto del proceso de desasfaltizado con propano.
Este tipo de asfalto tiene un punto de ablandamiento de 95 centgrados y se lo mezcla con
el anterior para obtener asfaltos ms blandos.
El Asfalto Soplado es un tipo de asfalto que se lo comercializa parcialmente oxidado con
aire.
Para la obtencin del Asfalto se lleva al crudo a grandes calderas obtener los diferentes
compuestos, entre ellos el asfalto, ya que la mayora de los petrleos crudos contienen
149
150
151
152
37 - 40%
Tolueno
20 - 22%
Etilbenceno
23%
Xilenos
4 6%
Naftalenos y otros
2 5%
Alifticos alicclicos
30 - 32%
153
Propileno
Glicerina
Explosivos
Cosmticos
+ O2: Acrolena
cido Acrlico
Ind. textil
Polmeros
+ CO, H2:
Butilraldehdos
Butanoles
Disolventes
Plastificantes
Fenol
Bisfenol A
(resinas epoxi)
+ C6H6: Cumeno
Resinas fenlicas
Acetona
Disolventes
Sntesis Qumicas
+H2O: Isopropanol
Isopropanol
Disolventes
Ind. Farmacuticas
Propilenglicol
Plastificantes
Cosmtica
Polimerizacin:
Polipropileno
Polmeros Plsticos
Polmeros Plsticos
154
Acetona
Disolvente
Plsticos
+ Propileno: Cumeno
Benceno
Fenol
+ HNO3, H2SO4:
Nitrobenceno
Resinas
Medicina
Disolventes,
Colorantes
Anilina
Pesticidas
Hervicidas
+ C10, C14:
Aquilbencenos
Detergentes
Tensioactivos
+ O2: Anhidro
Malico
Resinas poliester
Agricultura
+H2: Ciclohexano
Nylon
Fibras sintticas
Estireno
Polmeros
+ Etileno: Etilbenceno
Pinturas, Plsticos,
Caucho, resinas
155
156
157
Pases Importadores
Pases Exportadores
EEUU
Corea
Tailandia
Rusia
Indonesia
Japn
Turqua
Italia
Vietnam
Australia
EEUU
Taiwn
Mxico
Rumania
Canad
Colombia
10
Francia
Repblica Checa
11
Alemania
India
12
Blgica
13
Israel
Costa de Marfil
14
Venezuela
Ecuador
15
Espaa
16
Blgica
Canad
17
Kazajstn
Brasil
18
Arabia Saudita
Azerbaiyn
19
Colombia
Luxemburgo
20
Mxico
Filipinas
158
159
Gas de sntesis
Actualmente se designa como Gas de Sntesis a una mezcla de gases en las que predominan
CO y H2 en proporciones variables y que son adecuadas para sntesis especiales de
productos qumicos. El gas de sntesis se puede obtener a partir de varias materias primas
como:
Carbn
Gas natural
Biomasa
Residuos pesados de la destilacin de petrleo
Es necesario destacar que se da preferencia aquella materia prima que sea abundante y de
bajo precio. A cualquiera de ellas se la hace reaccionar con vapor de agua o bien por
oxidacin parcial con el oxgeno del aire para obtener la mezcla de monxido de carbono
(CO) e hidrgeno (H2). Las siguientes son las reacciones qumicas que tienen lugar en cada
uno de los casos segn la materia prima utilizada:
Reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis a partir de carbn:
2
Reaccin qumica para la produccin de Gas de sntesis por oxidacin parcial: La reaccin
total se produce a altas temperaturas en un rango de 1300 1400 C, demandando un
tiempo de residencia de 2-5 segundos. La reaccin de oxidacin parcial se da de la
siguiente manera:
Reaccin Rpida:
Reaccin Rpida:
2
2
H= -36 kJ/mol
H= -318 kJ/mol
160
Reaccin Lenta:
Reaccin Lenta:
2
2
H= + 247 kJ/mol
H=+227 kJ/mol
161
configuracin que tendra una refinera para poder obtener productos petroqumicos.
162
163
CAPITULO 5
EL MERCADO DE LOS COMBUSTIBLES
5.1 EL CONSUMO MUNDIAL DE PETRLEO Y GAS
A partir del mejoramiento de la eficiencia de la energa aprovechable en los distintos
procesos que usa la humanidad para mantenerse en marcha diariamente, mediciones de la
eficacia del proceso, han adquirido especial popularidad, as como la clasificacin de la
energa, su origen, y el grado de amigabilidad que esta presenta.
En funcin de ello, hoy en da se dispone de energas:
Renovables: solar, elica, de las olas, geotrmica, biomasa (residuos agrcolas y
164
165
166
167
168
%
Ao
Produccin Importacin
Importado
Precio $/bbls
1980
3.146
1.926
39
28,07
1985
3.275
1.168
27
26,75
1990
2.685
2.151
45
22,22
1995
2.394
2.639
52
17,23
2000
2.146
3.26
60
28,23
169
170
crudo alcanz un costo de 106 dlares por barril en el gobierno del presidente Rafael
Correa Delgado, pero esto no dur mucho ya que el siguiente ao el precio cayo hasta los
$26 as crendose restricciones a importaciones e inversiones.
171
172
Aumento de la produccin anual 119.8 mil BBL en dicho ao hasta que en 1971
llega a 8.5 millones de BBL.
En 1959:
Cuando la empresa Anglo incrementa una capacidad de refinacin las importaciones
de derivados de crudos llegan al punto mnimo, pero lo contrario se vio el pas en la
necesidad de importar de crudo directamente para abastecer la demanda de ls
procesos de refinacin en el pas.
Desde 1962:
Inicializacin
173
174
9% 9%
18%
32%
Norte America
21%
8%
3%
America Latina y el
Caribe
Africa
Asia y Australasia
175
176
177
CAPITULO 6
COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS
6.1 LOS HIDROCARBUROS Y LAS FUENTES ALTERNATIVAS
Hasta ahora hemos revisado que en la gama de hidrocarburos disponibles, estos pueden ser
gaseosos, lquidos o slidos (hidratos de metano, bitmenes, asfalto), esta misma variedad
los vuelve indispensables en la vida cotidiana y altamente demandados, principalmente
como fuente de energa [combustible].
Con este antecedente y evidenciado por el perfil de consumo de derivados del petrleo en el
mercado mundial sabemos que el uso en TRANSPORTE es el destino principal de los
procesos de refinacin que estamos estudiando. Esta tendencia ha ido creciendo a partir del
ao 2000 (segn datos del IFP). Hoy en da si bien los combustibles alternativos lquidos
resultan ms demandados por su fcil manejo y transporte, se debe mencionar que con el
perfeccionamiento en compresin de gases ha permitido la utilizacin del Gas Natural
Comprimido. (GNC).
Razones del uso de combustibles alternativos
-Reduccin de la contaminacin ambiental (Emisin de CO2).
-Uso de recursos renovables, disminucin de la energa importada.
-Desarrollo de otras industrias incipientes, con consecuente aumento de fuentes de trabajo.
Consideraciones:
Consumo Mundial de energa por fuente (2014) en [Mtep] (millones de toneladas equivalente de petrleo
[Mtoe] (Tonne of oil equivalent-) o TWh (Teravatio hora -mil millones de kilovatios hora)
178
Petrleo
Gas natural
Hidroelctrica
Elica
Carbn
solar
nuclear
biocombustibles
otras
Al ver las grficas podemos notar que en el consumo mundial de energa tanto el petrleo como el
gas natural (hidrocarburos) suministran un 56% de la demanda total de energa .En tercer lugar
tenemos al carbn con un 30%.Se debe tener en cuenta que dichos combustibles al contener
carbono en su composicin al entrar en combustin son potenciales emisores de CO2. Por su lado el
metano (principal componente delgas natural) resulta ser menos daino debido a su mayor
contenido de Hidrgeno.
*En reemplazo a los tradicionales combustibles fsiles se debe aprovechar la caracterstica antes
mencionada del metano.
Es as que mencionaremos un ejemplo de una nueva fuente de energa a futuro. La precipitacin de
la materia orgnica hacia el fondo de los mares origina metano, el cual se entrampar en
formaciones cristalinas (clatratos), estos a su vez darn lugar a los hidratos de metano. Podemos
encontrar principalmente dos ambientes que originan hidratos de metano, estos son los casquetes
polares y los fondos ocenicos. En condiciones estndar (SC) de temperatura y presin, 1 m3 de
hidrato de metano produce por despresurizacin 164 m3 de metano gaseoso y 0,8 m3 de agua.
Como podemos ver los hidratos de metano acumulan una gran cantidad de gas, sin embargo este
recurso an no puede ser aprovechado dado que no existe un mtodo apropiado de extraccin.
179
Combustibles alternativos
6.2.1 HIDRGENO
Se compone principalmente de tres ispos:
Protuim
Deuterium
Tritium
Es uno de los elementos qumicos ms importantes, por lo cual estar ubicado en el primer
lugar con respecto a la clasificacin peridica de los elementos. Adems consta como el
tercer elemento ms abundante de la Tierra precedido del oxgeno y silicio.
Al configurarse con el oxgeno, el hidrogeno formar agua, siendo esta una de sus
principales funciones. El agua entonces ser la materia prima ideal para la obtencin del
hidrgeno por lo cual existen varios procesos con ese fin:
1. Descomposicin electroltica del agua.
2. Descomposicin del vapor de agua.
3. Descomposicin termoqumica del agua
En este proceso la energa elctrica es gran importancia ya que debe provenir de una fuente
renovable como la energa elica o hidrulica. Se realiza en una celda de electrlisis, tipo
180
industrial, la cual tiene un gran requerimiento energtico e incluso mayor a la energa que
se va a producir.
Electrlisis: Aqu la energa elctrica viene de una batera de celdas solares que utilizan el
efecto fotoelctrico producido por la luz del sol.
Fotoelectrlisis: La energa radiante
En este caso la reaccin conlleva ganancia de calor es decir es endotrmica y para que la
reaccin continue se debe mantener la temperatura inicial de 900 C por lo que
posteriormente se aade aire u oxgeno.
2
Por ltimo se obtiene como resultado el hidrgeno deseado en estado gaseoso y una
cantidad de CO el cual es necesario eliminarlo y se lo puede hacer en este caso usando
nuevamente una cantidad de vapor de agua en una nueva reaccin:
2
181
A la vez se obtiene CO2 al finalizar el proceso que se elimina de la corriente gaseosa por
absorcin con una solucin de una amina o de carbonato de potasio y queda libre solo el
hidrgeno gaseoso que se desea obtener y finalmente el CO2 absorbido se deja libre en la
atmsfera.
c) Obtencin de hidrgeno mediante reaccin con metano
Este proceso es el de mayor uso debido a que aporta el 95% de la produccin industrial del
hidrgeno, el proceso recibe el nombre de reformacin cataltica del gas natural con vapor
de agua, puede usarse otros hidrocarburos para la reaccin pero comnmente se utiliza el
metano.
Al finalizar el proceso se obtienen como productos el H2 y CO , los cuales se utilizan
adems de la obtencin del hidrgeno, tambin para la sntesis del metanol, del amonaco,
de hidrocarburos lquidos sintticos (GLT) y de muchos otros productos qumicos.
Es importante sealar que en todos los casos en los que interviene el carbono se coproducen
por oxidacin anhdrido carbnico, que finalmente va a parar a la atmsfera y ocasiona el
efecto invernadero.
182
Este proceso utiliza metano para la obtencin del hidrgeno a la vez que es un medio de
evitar contaminacin atmosfrica pues no produce CO2. La reaccin se muestra en forma
breve a continuacin:
4
Este proceso para la obtencin del hidrgeno tampoco produce CO2 y se basa en la
utilizacin de una serie de reacciones qumicas, que forman un ciclo donde ingresa agua
luego cierta cantidad de calor y al concluir el proceso se produce hidrgeno y oxgeno.
Los elementos reactivos que forman el ciclo de reacciones qumicas se reciclan y no
producen contaminantes, con la excepcin de cierta cantidad de calor menor que la que
ingres que se libera a menor temperatura. Existen estudios realizados por el Departamento
de Energa de los Estados Unidos (DOE) con el objetivo de definir un proceso
econmicamente factible que permita obtener hidrgeno utilizando la energa generada por
un reactor nuclear de alta temperatura como fuente de energa para realizar la
183
descomposicin termoqumica del agua. Los estudios realizados por el DOE de los Estados
Unidos y realizados por General Atomics de San Diego, Sandia National Laboratories y la
Universidad de Kentucky analizaron la factibilidad de 115 ciclos de descomposicin
termoqumica del agua y seleccionaron finalmente dos, el de la Universidad de Tokio (UT3) que utiliza el ciclo carbono-bromo-hierro( C-Br-Fe) y el ciclo azufre-yodo (S-I). De
stos, el que mejor rendimiento present fue el S-I, con una eficiencia del 50 % en
comparacin al otro ciclo aunque continua con inconvenientes.
En el ciclo, la nica alimentacin es agua y calor a alta temperatura a unos 900 C, y los
nicos productos son el hidrogeno, el oxgeno y calor a baja temperatura. La energa
nuclear es particularmente muy conveniente para obtener hidrogeno por este proceso, ya
que genera calor sin produccin de CO2.
El reactor nuclear ms apropiado es el IV generacin tipo VHTR (very high temperature
gas reactor), que resulta adecuado para producir electricidad e hidrgeno a muy altos
niveles de eficiencia. Estos reactores son enfriados a gas, en este caso helio, que transfiere
el calor a 900 C a otra corriente tambin de helio que trasmite el calor para alimentar el
ciclo termoqumico.
La energa nuclear es un mtodo amigable con la atmsfera, no solo por no emitir anhdrido
carbnico, sino tambin porque resulta confiable, econmico, capaz de producir grandes
cantidades de energa elctrica en reducidas superficies de terreno.
El hidrogeno es un combustible universal no contaminante que puede ser usado, en estado
gaseoso o lquido para accionar un motor a explosin, producir calor en una caldera,
accionar una turbina o generar energa elctrica a agua caliente en una celda combustible.
La combustin del hidrogeno se realiza en una celda electroltica, donde la variacin de
energa libre G de la reaccin de oxidacin del hidrgeno se transforma directamente en
energa elctrica, segn la siguiente ecuacin:
Donde
184
mayor que
De donde:
T: es la temperatura absoluta en K.
: es la variacin de entropa producida durante la reaccin.
: es calor no utilizable.
185
:
(
Si reemplazamos en la ecuacin
el valor de
Dnde:
= Variacin de energa libre cuando los reactivos y productos estn a presin y
temperatura estndar.
= Variacin de entalpia
Si reemplazamos los valores hallados anteriormente tenemos que
;237 6
;28583
= 82.97%
186
Dnde:
T1= Temperatura de la fuente de calor
T2= temperatura de la fuente fra (recibe el calor no utilizado)
187
188
Ejercicios de aplicacin
Ejercicio 1
Dada una celda electroltica de hidrogeno con una tensin de celda de 1,1 voltios y si en la
reaccin del hidrogeno con el oxgeno se requiere obtener agua en estado lquido. Calcular
la eficiencia de la celda electroltica.
Ejercicio 2
Calcular la eficiencia trmica si en una caldera se producen gases a una temperatura de 260
C mientras que el ambiente se encuentra a 30 C.
(
189
190
191
DMFC es metanol directo en una pequea celda de tipo PEMFC la cual utiliza metanol sin
reformar, la cual es la fuente del hidrgeno. Es utilizada en aplicaciones porttiles y de
microelectrnica como cortadores de csped, computadoras porttiles, telfonos celulares.
SOFC es xido slido el cual trabaja a altas temperaturas en rango de 650 y 1000C lo
cual genera vapor, CO2 y electricidad. Esto no requiere metales preciosos a usarse en el
catalizador, ni tampoco del proceso de reformacin el cual es obtenido de H2 de
hidrocarburos ligeros. Se lo puede utilizar a gran y pequea escala en sistemas de alta
potencia, tambin en estaciones de generacin de energa elctrica en edificios.
AFC es una celda alcalina de diseo antiguo que sola usarse en 1960 en los Estados
Unidos para programas espaciales. Debido a su alto precio y a que requiere hidrgeno y
oxgeno puros comprimidos es muy poco comercial. Trabaja con temperaturas entre 150 y
200 C. Su eficiencia es de 70% alrededor mente.
PAFC utiliza cido fosfrico por lo que se aplica en pequeos sistemas de potencia o
estacionarios. La temperatura con la que trabaja oscila entre 150 a 250C y por eso no es
recomendable utilizarlo en automviles. Su concentracin resiste el 1.5% en monxido de
carbono CO al demandar un reformador externo.
MCFC contiene carbonatos fundidos los cuales son adecuados para grandes sistemas de
potencia. Opera a temperaturas cercanas a 650 C; la construccin y tambin su operacin
es mdica debido al uso de nquel como catalizador y para combustible hidrocarburos.
6.2.2 BIODIESEL
Se us a inicios del siglo XIX, cuando Rudolf Disel ya prevea que en un momento en el
futuro el aceite de piedra hoy llamado petrleo seria escaso por lo cual su motor presentado
en la Exposicin Mundial en Pars en 1900 trabajaba con combustible elaborado a base de
man. La elaboracin del mismo se efecta usando semillas oleoginosas tales como las de
girasol man soya etc., cuando se las emplea en diferentes procesos da una parte de ellas
cidos grasos conocidos como esteres metlico, si se quiere elaborar directamente los
192
esteres a partir de las semillas al aceite se le hace reaccionar con metanol y nos dar como
resultado ester metlico y glicerina as tenemos la reaccin.
80,4 t
Biodiesel
19,5 t
Glicerina
2,0 t
cidos grasos
0,2 t
Total
102,1 t
193
6.2.3. ETANOL
Tambin conocido como biodiesel o Alcohol Etlico (CH3 CH2OH) es una sustancia
lquida combustible. Este es un compuesto qumico orgnico que ha sido utilizado por el
hombre desde hace varios siglos y sus aplicaciones pueden ser industriales, domsticas y
medicinales. En la industria se lo suele usar como disolvente de lacas, barnices, perfume y
condimentos. Se usa en la gasolina para reducir la contaminacin y el uso del petrleo para
la produccin de combustibles. El tomo de oxigeno presente en el etanol reduce las
emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos, y asegura una mxima combustin.
En la siguiente tabla se podr ver las propiedades generales del Etanol.
Propiedades
Etanol
Punto de fusin ()
-117
0,79
-1367
-29,7
194
Azeotropo
alcohol
95.5%
AT-I
64.8 C
AT-I
78.2
C
Separador
C2
C1
C3
Alcohol
diluido
Benceno
78.5 C
100C
Alcohol absoluto
100%
Agua
AT-I, azeotropo ternario: benceno 74.1%, alcohol 18.5%, agua 7.4%, P.E.=64.8C
F-I, fase superior a C1, composicin: benceno 81%, alcohol 15%, agua 4%
F-II, fase superior a C2, composicin: benceno 11%, alcohol 53%, agua 36%
195
Gasolina
Almidones
E10
Hidrlisis
Azcar
Fermentacin
Destilacin
Etanol
hidratado
Deshidrat
acin
Etanol puro
Hidrlisis
Celulosa
La mezcla de etanol y gasolina forma un biocombustible de gran poder energtico con las
mismas caractersticas que la gasolina normal a excepcin de que este biocombustible
196
Cerale
s
Biomas
a
Recogida
Triturado
Filtrado
Limpiez
a grano
Molienda
Acondicionamiento
Trituracin
Fermen
-tacin
Licuef
accin
1
Hidrlisis
Destila
-cin
Fermen
-tacin
Destila
-cin
Fermen
-tacin
Destila
-cin
Separacin L/S
Fermen
-tacin
Destila
-cin
2
Hidrlisis
Fermen
-tacin
Destila
-cin
Coccin
Sacarifi
-cacin
El biodiesel se ha producido desde hace ya varios aos atrs, se empez en la dcada de los
70 debido a una crisis de escases de petrleo. Muchos pases hicieron una gran inversin en
el proyecto del etanol como combustible como Estados Unidos, Canad, y varios pases de
Europa y Amrica Latina.
En Brasil en la segunda mitad de la dcada de los 70, el gobierno inicia el apoyo a
programas para estudiar y desarrollar combustibles alternativos de forma tal que sea
econmica y a partir de materias primas provenientes de la agricultura.
En 1975, el gobierno del Brasil lanza el Programa Nacional del Alcohol, Pro alcohol, con el
objetivo de promover la produccin de etanol a partir de la caa de azcar, para remplazar
la gasolina.
Debido a los resultados positivos obtenidos con este biocombustible las empresas Ford,
Chrysler y General Motors desarrollaron un motor para este tipo de combustible.
197
Ao
Total
Destinos %
Combustible Industria Bebidas
2000
31,8
19
9,8
2001
33,1
20
10
3,1
2002
34,7
21
10,5
3,3
2003
34,8
21,5
10
3,3
2004
36,4
22
11
3,4
2005
37,7
23
11,2
3,5
Fig. 71 Tabla muestra una estimacin del crecimiento de la demanda de biocombustible en los aos 20002005 para combustible
6.2.4 BIOGS
Es un gas procedente de la digestin anaerbica de desechos de origen orgnico, la
depositacin de residuos vegetales en el fondo de lagos lejos del contacto con el oxgeno o
bien enterrados involuntariamente como con los residuos de origen industrial o agrcola. La
inversin natural de estos residuos origina la formacin de gases, compuestos por metano y
dixido de carbono. Pero el problema es que estos gases contribuyen en el efecto de
invernadero.
Produccin de biogs
La materia orgnica ingresa para ser preparada a travs de los agitadores luego es
transferida a niveles de llenado en tolvas donde se pasa a descomponer por medio de
digestores anaerbicos, que son los encargados de eliminar y separar las bacterias,
hidrolticas y fermentativas, compuestos contaminantes como CO2 y tambin H2. A una
temperatura de 75 C, el metano para ser eliminado de la materia orgnica es necesario un
reposo de 40 a 60 dias a una temperatura de 40 C, el ltimo paso de la produccin es lavar
y eliminar el SH2 a una temperatura de 0 C y obtener el biogs purificado.
198
Metano CH4
Sulfuro de Hidrgeno
16%
Vapor de Agua
Amonaco
10 ppm (v)
Poder Calorfico
5,362 kcal/Nm3
199
200
El gas de sntesis es una mezcla de CO2 y H2, tambin se puede obtener de algn HC su
proceso es el quemado controlado del material.
Este producto es muy importante ya que se lo procesa a partir del carbn, y es muy
indispensable en pases que tienen carbn y no petrleo.
De acuerdo con los descubrimientos realizados en los aos 50s, se ha dado un proceso
llamado Fischer-Tropsch que hace que a partir del gas de sntesis se obtienen
hidrocarburos lquidos. Antes de este proceso, hubo otro proceso llamado el de
HIDROGENACIN, que consista en mezclar el carbn molido en un reactor con alquitrn
y un catalizador, y debido a los efectos de la temperatura, se rompen las cadenas de
Carbono e Hidrogeno.
Empresas como Shell y Mobil tambin optaron producir combustibles lquidos sin la
presencia de petrleo. Shell realiz su propia investigacin y llego a un proceso
denominado Shell Middle Distillate Synthesis SMDS el cual produce destilados medios.
Mobil en cambio a partir de gas natural produce motonaftas con metanol y el nombre del
proceso es Mehanol to Gasoline MTG.
201
CAPITULO 7
ECONOMA DE LA REFINACIN
7.1 RENDIMIENTO SEGUN LAS PROPIEDADES DEL PETROLEO
Dependiendo de sus propiedades, el crudo tiene diferentes rendimientos en la elaboracin
de combustibles. Una de las maneras de conocer las propiedades del petrleo es mediante la
curva de destilacin, que nos indica el volumen destilado a distintas temperaturas en
conclusin nos indica cual ser el rendimiento de querosn, nafta, gasoil que alcanzaremos
en la columna de destilacin. Cuando existe un incremento en los grados API a su vez se
incrementara el porcentaje de destilados livianos y viceversa cuando disminuyen los grados
API disminuye el porcentaje de destilados. Por lo tanto los crudos ms apreciados son los
que proporcionan un alto porcentaje de livianos y destilados medios.
Estas caractersticas son esenciales para determinar el precio del crudo y por lo tanto tendr
un mayor valor comercial el petrleo que tenga un buen porcentaje en la destilacin
primaria en otras palabras un mayor nmero de destilados livianos. El precio del barril de
petrleo se lo establece tomando como referencia otros tipos de crudo en diferentes partes
del mundo con diferentes grados API y distintos porcentajes de azufre. El porcentaje de
azufre hace que el precio del crudo decrezca considerando que si el crudo tiene un
porcentaje de azufre menor a 0.5% se lo denomina DULCE y si el porcentaje es mayor a
1% se lo denomina AGRIO. A continuacin se muestra en la Tabla N1 donde se
encuentran los tipos de crudo a los que se hace referencia para determinar el precio del
crudo.
TABLA DE LOS CUATRO CRUDOS TIPICOS DULCESY AGRIOS
TIPOS DE CRUDOS
Nombre del
crudo
API
BRENT
38.0
WTI
ANS
BCF-17
36.2
26.5
17.0
202
Azufre %
0.3
0.6
1.1
2.4
Rendimientos (volumen %)
Propano y gas
0.7
0.5
0.4
0.3
Butanos
2.0
1.2
0.6
0.7
Nafta liviana
4.5
4.4
2.5
1.7
Nafta total
22.9
20.9
12.5
5.8
Querosn
14.1
13.9
10.4
7.6
Destilados(gasoil)Gasoil
13.2
12.1
13.0
8.8
5.1
4.8
4.9
5.3
37.5
42.2
55.7
69.8
13.5
16.8
22.8
17.8
1.9
5.1
13.0
18.9
8.1
10.3
19.9
38.1
pesado
Residuo atmos.
VGO liviano
VGO pesado
Residuo de vaco
203
por cien toneladas de alimentacin. Estos valores se los expresa en la tabla que se grafica a
continuacin.
UNIDAD
CONSUMO DE ENERGIA
(t de fueloil/100 t de alim.)
Destilacin atmosfrica
2-2,5
Destilacin al vaco
Hidrotratamiento de nafta
Reformacin cataltica
6-8
Reductor de viscosidad
3-4
Craqueo cataltico
7-8
6-7
Des parafinado
15-16
Desasfaltizado
7-8
Fig. 73 Valores de los consumos de energa en cada una de las unidades de procesamiento
Todos estos costos resultan variables ya que dependen de cada refinera y de las distintas
unidades que esta posea dependiendo del tipo de crudo que procese y el material que
busque utilizar, en algunos casos se utilizan unidades de craqueo por procesar un crudo
pesado y esto representa un mayor costo en las operaciones.
Como dato tenemos que una refinera comn simple con una torre de destilacin
atmosfrica, reformacin cataltica y reductora de viscosidad el precio vara entre 2.3 y 2.3
dlares el barril de crudo que ha sido sometido a una refinacin. Y para una refinera si se
incluye una unidad de croque este valor incrementa a 3.6 dlares por barril de crudo
procesado. Como dato adicional encontramos que en el Ecuador el precio del barril de
petrleo producido asciende a la suma de USD 23,49.
Estos valores adems varan por el hecho que se considera el transporte y comercializacin
el cual resulta muy aleatorio con el precio del petrleo y las operaciones en las estaciones
204
PRODUCTO
VOLUMEN
PRODUCIDO
PETROLEO
EQUIVALENTE
COSTO DE
PETRLEO POR
PRODUCTO
BBL/da
%volumtrico
USD
LPG
4.000
3,92
78,400
Nafta
34.800
34,11
682,200
K/Jp
8.000
7,83
156,600
Gasoil
36.680
36,00
720,000
Fueloil
18.500
18,14
362,800
Total
101.980
100,00
2,000,000
205
PRODUCTO
PRECIO FOB
REFINERA
VENTA TOTAL
MARGEN BRUTO
POR BARRIL DE
PRODUCTO
USD/Barril
USD
USD
LPG
19
76.000
-0,60
Nafta
35
1.211.040
15,19
K/Jp
30
229.600
9,12
Gasoil
28
1.027.040
8,37
Fueloil
17
320.050
-2,31
2.863.730
8,47^2
Total
Margen bruto promedio sobre el costo utilizado para la venta, con un costo operativo de 3.6 UDS/BBL, El
margen neto es menos de 5 USD/BBL
206
Inversin
Costo Total
109 USD
USD /bbl
Consumo
de
Energa*
Simple
0.5
1.2
4-5
Conversin
Compleja
1-1.5
2-3
7-8
Conversin
profunda con
productos de
alta calidad
2.2-2.7
5-8
11-13
Configuracin
atmosfrica.
A continuacin se muestra el ndice de Nelson para varias unidades de una refinera.
207
Unidad
ndice de Complejidad
de Nelson
Destilacin Atmosfrica
1.0
Destilacin al vaco
2.0
6.0
Craqueo cataltico
6.0
Reformacin Cataltica
5.0
Hidrocracking
6.0
Hidrorrefinacin cataltica
3.0
Alquilacin/ Polimerizacin
10.0
Aceites Lubricantes
60.0
Asfalto
1.5
Hidrogeno
1.0
Reductor de Viscosidad
2.5
Oxigenados (MTBE/TAME)
10.0
Ahora tenemos que el ndice de complejidad de una refinera queda dado por la siguiente
ecuacin
(
) (
Donde:
Este ndice vara entre 2 con una refinera del tipo Hydroskimming, entre 5 para una
refinera con cracking cataltico, y con ms de 9 con refineras con hidrotratamiento. Entre
208
mayor es el ndice, mayor es la capacidad para procesar distintos tipos de petrleos y mayor
es la cantidad de productos limpios obtenidos.
Nota: Este ndice no toma en cuenta la influencia de los servicios e instalaciones que se
encuentran fuera de los lmites de la refinera.
Para un futuro se estima que aumenta la capacidad de destilacin mundial, pero no aumente
el nmero de refineras sino ms bien se incremente la inversin sobre las refineras para
equiparlas con nuevos procesos y equipos, que ayuden a un mejor tratamiento de petrleo ,
reduciendo as significativamente los residuos pesados, e incrementando los productos
limpios. Esto se da, como ya lo hemos dicho debido al aumento de la demanda de
combustibles en el mundo, y de productos livianos destinados a la industria petroqumica.
209
Adems de estos factores mencionados, existen cierto tipo de factores polticos que afectan
la economa de la refinacin con la volatilidad de los precios del crudo, principalmente
influenciados por los pases miembros de la OPEP, entre estos Ecuador, que por lo habitual
se encuentran en problemas polticos y econmicos, los cuales interfieren con el precio
internacional del crudo.
exigencias por el cuidado del medio ambiente y por el cambio tecnolgico de los procesos
de conversin debido al perfil de demanda.
Es importante que se realice la proyeccin de un flujo de caja, para determinar la tasa
interna de retorno, que utilizaremos para calcular la rentabilidad de la inversin que
estamos aportando y el valor neto actual.
Por estos motivos se realizar una proyeccin de las ventas, volmenes y precios de la
mezcla de combustibles que se piensa producir y ms tarde ser comercializados.
210
Definiciones:
Resultado operativo: Este valor resulta de restar al ingreso por ventas netas, los
costos del crudo y adems gastos operativos.
Ganancia despus de impuestos: Es la consecuencia de restar al resultado operativo,
los impuestos a las ganancias.
Flujo de caja: Resultado de adicionar a la ganancia despus de impuestos, las
amortizaciones.
TIR: Tasa de retorno, Se utiliza para medir la rentabilidad de una inversin.
ROIC: Retorno del capital invertido, es un porcentaje de retorno que surge al dividir
las ganancias despus de impuestos por el capital empleado.
Ejercicio de aplicacin
La inversin para la construccin de una refinera, es de 140 MM de dlares; si
consideramos que toda la inversin es efectuada en el ao 0, y que el costo anual de
operacin es uniforme en dlares constantes del ao cero e igual a 20 MM de dlares, se
pide determinar la tarifa mnima requerida del costo por barril que tendr la refinera.
Sabiendo que la tasa de actualizacin de la empresa duea de la refinera es del 10% anual
en valores constantes y que los volmenes a refinar durante la vida til de la planta de
refinacin que es de 30 aos, son los valores que se indican a continuacin.
Sabemos adems que la compaa propietaria est sometida a una tasa de impuestos sobre
los beneficios de un 30%, y el periodo de depreciacin contable de la refinera es de 30
aos en lnea recta. Consideremos una tasa de inflacin uniforme de 4% anual.
Datos:
=140
=30
=VAI
211
=10%
=4%
=30%
Por lo tanto hallaremos todas las incgnitas necesarias para el clculo del TMR.
Calculo de valor actual de los costos de operacin:
3
<
3
<
3
<
5
25
<
<
<
212
<
]
]
31,83 $/Bbl
213
Estos esquemas nos sirven para llevar una planificacin y mantenimiento en cualquier
intervalo de tiempo, sirviendo adems para sistemas estratgicos con la introduccin de
datos reales en tiempo real y a largo plazo.
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