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INSTITUTO PROFESIONAL INACAP

INGENIERA EN METALURGIA

PORTAFOLIO FISICOQUIMICA II

DIEGO ENOC SANDOVAL SAAVEDRA

Profesor: Sra. Marlene Bou Bou.


Asignatura: Fisicoqumica Metalrgica II

Santiago de Chile.
2016

ndice
Diagrama De Fases Del Agua.............................................................................................1
Estados Del Azufre (Fases).................................................................................................2
Tipos De Hornos De Fusion................................................................................................2
Reverbero........................................................................................................................ 3
Fusin Flash.................................................................................................................... 3
Horno Flash Outokumpu..................................................................................................4
Horno Flash Inco............................................................................................................. 4
Fusin Contop................................................................................................................. 5
Convertidor Teniente........................................................................................................5
Reactor Noranda............................................................................................................. 5
Convertidor Peirce-Smith.................................................................................................6
Convertidor Hoboken.......................................................................................................7
Convertidor Continuo.......................................................................................................7
Proceso Mitsubishi........................................................................................................... 7
Conversin Flash Outokumpu.........................................................................................7
Fases Ternarias (Escorias)..................................................................................................8
Diagramas De Fases Del Sistema Cao-Feo-Sio2............................................................9
Perdidas De Cobre En Escoria..........................................................................................10
Escorias De Reverberos................................................................................................10
Escorias De Horno Flash...............................................................................................11
Escorias De Convertidor................................................................................................11

Refineras Metalrgicas.....................................................................................................11
Sustancia Compleja.......................................................................................................... 12
Clasificacion Escorias.......................................................................................................12
Escorias Oxidantes........................................................................................................12
Escorias Reductoras......................................................................................................12
Estructura Fayalita............................................................................................................13
Isotermas De Fases Inmiscibles........................................................................................13
Uso Del Equilibrio De Fases En El Sx...............................................................................13
Isoterma Del Sx................................................................................................................. 15
Intercambio Inico En El Sx..............................................................................................15
Reactivos Utilizados En Sx............................................................................................16
Extractantes...................................................................................................................16
Diluyentes...................................................................................................................... 16
Modificadores................................................................................................................ 17
Adsorcin.......................................................................................................................... 17
Tipos De Adsorcin........................................................................................................18
Adsorcin Liquido-Liquido.................................................................................................18
Carbn Activado................................................................................................................19
Usos De Resinas............................................................................................................... 19
Ejercicio Sx (Problema).....................................................................................................20
Grfico De Mccabe-Thiele.................................................................................................21
Difusin............................................................................................................................. 22
Estabilidad De Los tomos............................................................................................22
Mecanismos De Difusin...............................................................................................22

Energa De Activacin....................................................................................................23
Ley De Fick....................................................................................................................... 24
Proceso De Difusin En La Metalurgia..............................................................................24
Fisicoqumica En La Flotacin...........................................................................................25
Fase Gaseosa:..............................................................................................................26
Fase Liquida:................................................................................................................. 26
Fase Solida:................................................................................................................... 26
Separacin Y Seleccin....................................................................................................27
Fenomenos Superficiales De La Interface.........................................................................27
Tensin Superficial.........................................................................................................27
Superficie De Slidos....................................................................................................28
Adsorcin....................................................................................................................... 28
Fenmenos Superficiales..................................................................................................29
Interface Lquida................................................................................................................ 29
Tensin Superficial:........................................................................................................29
Interfases Curvas:.......................................................................................................... 29
Sistemas Multicomponentes:.............................................................................................30
Interfase Solida................................................................................................................. 30

ndice de Ilustraciones.
ILUSTRACIN 1 DIAGRAMA

DE

FASES

DEL

AGUA.................................................................1

ILUSTRACIN 2 DIAGRAMA

DE

FASES

DEL

AZUFRE..............................................................2

ILUSTRACIN 3 TETRAEDRO SIO4-, (A) VISTA


RETIRADO Y

(C) VISTA

SUPERIOR,

(B) TOMO

DE OXIGENO SUPERIOR

LATERAL..................................................................................8

ILUSTRACIN 4 (A) ESTRUCTURA

DE SLICE SLIDA,

( B)

SLICE FUNDIDA.............................9

ILUSTRACIN 5 SISTEMA TERNARIO CAO-FEO-SIO2........................................................10


ILUSTRACIN 6 ESTRUCTURA

DE LA

ILUSTRACIN 7 FIGURA GENERAL


ILUSTRACIN 8 EXTRACCIN
ILUSTRACIN 9 DIFUSIN

FAYALITA...................................................................13

DE LA

DISTRIBUCION.....................................................15

RE-EXTRACCIN................................................................15

POR

VACANCIA.........................................................................23

ILUSTRACIN 10 DIFUSIN INTERSTICIAL.........................................................................23


ILUSTRACIN 11 REPRESENTACIN GRFICA

DE

ENERGA

DE

ACTIVACIN

PARA LA

DIFUSIN.

............................................................................................................................... 23
ILUSTRACIN 12 CELDA

DE

FLOTACIN............................................................................25

ILUSTRACIN 13 POLARIDAD

DEL

ILUSTRACIN 14 SEPARACIN

AGUA...........................................................................26

EN LA

FETACIN.................................................................27

DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA


En termodinmica se denomina diagrama de fase a la representacin de las fronteras
entre diferentes estados de la materia, en funcin de ciertas variables. Por ejemplo,
el diagrama de fase del agua muestra las fronteras de transicin entre los estados: solido
(hielo), liquido (Agua lquida) y gaseoso (vapor de agua), en funcin de la temperatura y la
presin.

Ilustracin 1 Diagrama de Fases del Agua.

En condiciones normales, se puede encontrar que el agua se congela a los 0 C y


evapora a 100 C (observndose en la condicin de una atmosfera en el grfico). Pero, si
se logra disminuir la presin lo suficiente se puede observar que el hielo pasa a vapor
directamente o a cualquiera de estos estados en un punto especfico (punto triple).
Tambin se puede observar el punto crtico, a partir de este punto la materia posee
cualidades entre el lquido y el gas.

ESTADOS DEL AZUFRE (FASES)


Una forma cristalina del azufre es llamado azufre rmbico obtenido al cristalizar azufre en
disoluciones. Normalmente es un slido molecular, insoluble en agua, pero soluble en
diferentes disolventes orgnicos, en otras disoluciones se forman, por vapor del
disolvente, cristales rmbicos. Si el azufre se funde y se deja enfriar, al solidificar, forma
cristales monoclnicos, en forma de agujas. Ambas formas alotrpicas del azufre, el
rmbico y el monoclnico estn formados por molculas de S8. La diferencia entre una y
otra es la disposicin de las molculas en el cristal.

Ilustracin 2 Diagrama de Fases del Azufre.

TIPOS DE HORNOS DE FUSION


Los procesos de fusin en general se clasifican como fusin en el bao (bath smelting) y
fusin flash. En el primero grupo estn aquellos en que el concentrado se funde
agregndolo o inyectndolo a un bao fundido, mientras que en el segundo el
concentrado se suspende en gas oxidante, ocurriendo fusin y conversin parcial al
mismo tiempo. Adems, se puede clasificar como hornos de fusin por calentamiento de
la carga en forma directa, aquellos que no funden ni en el bao ni en suspensin de gas
oxidante, sino que utilizan un combustible (como petrleo), para aportar el calor necesario
para la fusin del concentrado.

Entre las principales unidades utilizadas para la fusin y conversin de concentrados de


cobre, se pueden mencionar los siguientes equipos:
2

Hornos Reverbero (fusin por calentamiento)


Hornos de fusin por oxidacin
Hornos Flash (fusin flash)
Convertidor Teniente (fusin en el bao)
Reactor Noranda (fusin en el bao)
Hornos de Conversin
Convertidores Peirce Smith

Existen muchos otros, menos utilizados, pero que, en trminos generales, hacen uso de
las mismas caractersticas de los equipos anteriormente indicados. Entre ellos se pueden
mencionar:

Fusin CONTOP (fusin flash)


Hornos de Conversin Hoboken, Inspiration y Mitsubishi
REVERBERO

El horno reverbero es un horno de fusin por calentamiento directo. Este horno usa como
fuente de calentamiento combustibles fsiles (petrleo) para fundir concentrados y
producir mata y escoria fundida, ms un tercer producto que es la generacin de gases. El
gas efluente (1.250 C) del proceso, se genera principalmente de la combustin de
hidrocarburos con aire, pero tambin contiene SO2 (0,5 a 2% en volumen) proveniente de
la oxidacin de parte de la carga de azufre (el azufre pirtico). Los gases arrastran polvo,
principalmente partculas finas de concentrado (1 % de la carga). El gas del horno
reverbero representa un serio problema de contaminacin porque los gases estn muy
diluidos y la remocin de SO2 desde estos gases es difcil y cara, lo cual ha transformado
a este horno inadecuado desde el punto de vista ambiental en muchas partes del mundo.
FUSIN FLASH
El proceso de fusin flash, consiste esencialmente en oxidar un flujo de concentrado seco,
que contiene principalmente Cu-Fe-S, en una corriente de aire enriquecido con oxgeno
(aire con ms de 21% de O2). La oxidacin se lleva a cabo en el interior de una cmara
cilndrica vertical, llamada torre de reaccin, en donde el concentrado seco y el aire
enriquecido, son inyectados por un quemador, ubicado en la parte superior de la torre. A
medida que la suspensin gas-slido sale del quemador y fluye hacia abajo por la torre de
reaccin, las partculas slidas se calientan por conveccin desde el gas que las rodea y
por radiacin desde las paredes de la torre, hasta que alcanzan una temperatura a la cual
la reaccin de oxidacin de las partculas genera ms calor que el que se puede disipar al
ambiente. Esta temperatura es llamada de ignicin y vara entre 400 y 550 C.
Finalmente, las partculas alcanzan una temperatura a la cual la tasa de calor generado
por la oxidacin, iguala a la disipacin por conveccin y por radiacin hacia el ambiente.
Durante esta etapa las partculas se funden, convirtindose en pequeas gotas. El
producto final de la torre, es principalmente, una mezcla heterognea de sulfuros de cobre
fundido (Cu2S), sulfuros de hierro (FeS), magnetita (Fe3O4), slice (SiO2) y ganga, los
3

que se separan en dos fases en la zona llamada de asentamiento o settler, formando la


escoria, el eje y los gases. Resumiendo, los productos del proceso
HORNO FLASH OUTOKUMPU
El proceso de fusin flash Outokumpu combina las operaciones convencionales de
tostacin, fusin y conversin en un solo proceso. Se emplea aire precalentado
enriquecido con oxgeno para proveer el calor necesario tal que no se requiera
combustible adicional para las reacciones que proceden. El gasto de combustible
proviene del secado del concentrado y es de unos 8 kg de petrleo por tonelada de
concentrado, o sea, la fusin podra llegar a ser autgena, es decir, no requerira calor
adicional, siempre que se precaliente el aire o en vez de usar aire se use aire enriquecido
u oxgeno puro. El cobre perdido en la escoria es recuperado en unidades de limpieza y
recirculado a la operacin. La escoria limpia es depositada en un escorial. El calor y los
polvos de los gases son recuperados desde los gases de salida produciendo polvo que se
recicla al horno, y gases SO2 para la produccin de cido sulfrico. La mata es tratada en
convertidores convencionales para obtener cobre blister.
HORNO FLASH INCO
La fusin flash Inco consiste en el soplado de oxgeno industrial y concentrado Cu-Fe-S
seco horizontalmente dentro de un crisol caliente (1500K). Una vez dentro del horno, el
oxgeno y concentrado reaccionan produciendo:

Una mata lquida con una ley de 50% en peso de Cu.


Una escoria lquida con 1 % en peso de Cu.
Gases de salida con 70 a 80% en volumen de SO2.

No se emplean combustibles fsiles. Todo el calor necesario para fundir proviene de la


oxidacin del Fe y S, contenidos en el concentrado. La mata es vaciada dentro de ollas y
enviada a los convertidores; la escoria tambin es vaciada en ollas y trasladada a un
escorial, los gases de salida son limpiados de su material partculado y enviados a una
planta de cido sulfrico o SO2 lquido.
El horno es bsicamente una estructura de refractarios de Cr2O3-MgO cubierta por acero
de 1 cm de espesor. El crisol es un arco invertido hecho de ladrillos de MgO (altamente
resistentes al fuego), las paredes son de ladrillos resistentes al fuego de Cr2O3-MgO, y el
techo es un arco de refractarios de Cr2O3-MgO con una abertura de aire de 15 cm entre
el refractario y la cubierta de acero. En los hornos ms nuevos los ladrillos del techo
ubicado cerca de la salida de gases estn suspendidos en un arco sobre el horno.
El horno es bsicamente una estructura de refractarios de Cr2O3-MgO cubierta por acero
de 1 cm de espesor. El crisol es un arco invertido hecho de ladrillos de MgO (altamente
resistentes al fuego), las paredes son de ladrillos resistentes al fuego de Cr2O3-MgO, y el
techo es un arco de refractarios de Cr2O3-MgO con una abertura de aire de 15 cm entre
4

el refractario y la cubierta de acero. En los hornos ms nuevos los ladrillos del techo
ubicado cerca de la salida de gases estn suspendidos en un arco sobre el horno.
FUSIN CONTOP
Al igual que en el horno flash, en oxidar un flujo seco de concentrado en una corriente de
aire enriquecido con oxgeno. La entrada al horno se realiza tangencialmente, siguiendo el
material una trayectoria helicoidal, similar a un cicln clasificador de molienda. Esta
trayectoria, permite al oxgeno y al concentrado tener el tiempo suficiente para reaccionar
entre si, producindose calentamiento y fusin. El material fundido cae posteriormente a
una cmara de asentamiento rectangular (similar a un horno reverbero) en donde se
separa el eje de la escoria. Debido a que la fusin se realiza en el interior del cicln, existe
un arrastre muy pequeo de partculas de concentrado como polvo, siendo las prdidas
por este concepto pequeas.
CONVERTIDOR TENIENTE
El convertidor Teniente es una tecnologa desarrollada en la fundicin de Caletones de
Codelco-Chile. Est clasificado como un proceso de fusin en el bao, con uso extensivo
de oxgeno. Las potencialidades de esta tecnologa estn basadas en su alto nivel de
fusin autgena de concentrados de cobre, una gran capacidad de conversin, y una alta
y estable concentracin de SO2 en los gases de salida con un bajo arrastre de material
particulado.
Conceptualmente, el proceso en convertidor Teniente implica el uso del calor generado
por la oxidacin de la mata para fundir el concentrado hmedo (7 8% H2O). Bajo esta
condicin de operacin convencional, una parte importante del calor generado por la
conversin del eje se pierde, pues se usa en calentar y evaporar el agua contenida en le
concentrado desde la temperatura ambiente hasta 1200C, la cual es la temperatura de
los gases de salida por la boca del reactor. Esta consideracin indujo el uso de
concentrado seco en la alimentacin. Alimentando concentrado seco, controlando la
composicin mineralgica del concentrado (o mezclas), controlando el flujo de aire y su
enriquecimiento de oxgeno, es posible operar de modo estable el convertidor teniente sin
el requerimiento de eje proveniente de la unidad de fusin. Sin embargo, es necesario
tener un sistema de alimentacin de concentrado seco al reactor para evitar las prdidas
de polvo arrastrado por el reactor en los gases de salida. Por esta razn, se fabric un
sistema de transporte neumtico con un diseo especial de toberas intercaladas entre las
toberas de soplado de aire. El sistema de alimentacin de concentrado consta de equipos
de dosificacin, bombas neumticas, tuberas, un divisor y un diseo especial de
inyeccin por toberas. Esto es, la aplicacin de la fusin sumergida de concentrados.
REACTOR NORANDA
El reactor Noranda es uno de los ms importantes procesos continuos, usando una de las
tecnologas ms importantes en el mundo. El reactor de forma cilndrica tiene 5.2 m de
dimetro y 21.3 m de largo cuya temperatura interna alcanza los 1250C. Los
5

concentrados de cobre, fundentes y carbn que se usa como combustible se alimentan


mediante una correa ubicada en la parte superior. Adems, se inyecta aire enriquecido en
oxgeno a travs de 54 toberas sumergidas ubicadas en la parte inferior del cilindro. El
flujo de soplado es relativamente alto (59000 a 76000 Nm3 /hora) producindose un
excelente mezclado del eje lquido, este comportamiento es homogneo en casi todo el
largo del reactor. El efecto del alto soplado con una adecuada alimentacin de
concentrado por la correa superior permite la rpida digestin y oxidacin de este dentro
del bao. La mayora del calor requerido se obtiene de la oxidacin del hierro y azufre. El
flujo de adicin de carbn est determinado por la composicin y flujo de alimentacin y
por el enriquecimiento de oxgeno de aire de soplado. Se ha alcanzado la operacin por
horas sin el uso de carbn o gas natural. Sin embargo, el carbn se emplea para mejorar
la capacidad del reactor fundiendo materiales con menor poder calorfico. Una zona de
sedimentacin de 8.9 m de largo entre la ltima tobera y la escoria al final del reactor
permite la separacin del eje y escoria. La escoria con un contenido de 5.5% en peso de
Cu es descargada mediante una sangra ubicada en la culata opuesta a la alimentacin
en ollas de 33 m3 de capacidad y enviadas al rea de enfriamiento por 29 horas. De aqu
es fracturada y enviada a concentracin donde se obtiene un concentrado de 38% de Cu
y un relave de 0.35 % de Cu. El concentrado retorna al reactor y el relave se descarta.
CONVERTIDOR PEIRCE-SMITH
El convertidor ms usado hoy en da para tratar eje es el Peirce-Smith que tiene forma de
barril. Los convertidores estn construidos con una carcasa de acero de 4 a 5 cm de
espesor revestidos con 0.35 a 0.45 m de refractario bsico principalmente MgO-Cr2O3. El
proceso de conversin requiere que el refractario deba estar en contacto tanto con
sulfuros de cobre-hierro como con escorias xido de hierro-slice. Los refractarios
basados en magnesita y cromo satisfacen esta necesidad. En la zona de toberas el
refractario ms comn se fabrica con 98% MgO con una baja razn CaO:SiO2 el cual es
calentado a 1750C para desarrollar una espinela (enlace directo) y un ladrillo de baja
porosidad y permeabilidad con excelente resistencia a las temperaturas de conversin. La
conversin de cobre en convertidores Peirce-Smith produce cobre blister en un ciclo
discontinuo de 8 a 12 horas usando de 3 a 5 convertidores alineados dentro de la nave de
conversin. La operacin de los convertidores se planifica de modo tal que no todos se
estn usando al mismo tiempo, y de cobre en convertidores Peirce-Smith produce cobre
blister en un ciclo discontinuo de 8 a 12 horas usando de 3 a 5 convertidores alineados
dentro de la nave de conversin. La operacin de los convertidores se planifica de modo
tal que no todos se estn usando al mismo tiempo, y los que estn en la lnea de
operacin estn en diferentes etapas del ciclo de conversin. Este ciclo se compone de
carguo de eje al convertidor, soplado de oxgeno a travs del bao fundido, vaciado de
escoria, y finalmente el vaciado de cobre blister con lo que termina el ciclo. Los materiales
son cargados y descargados de cada convertidor usando grandes ollas y transportndolas
con un puente gra. Los gases de salida de cada convertidor son capturados durante el
soplado por una gran campana externa ubicada sobre la boca conectada un sistema de
ventilacin comn que los enva a la planta de cido sulfrico.

CONVERTIDOR HOBOKEN
El convertidor Hoboken est formado por tres zonas principales, que a continuacin se
describen: Una carcasa cilndrica que contiene las toberas y la boca. La conversin ocurre
en esta zona del convertidor insuflando aire a travs de las toberas. Por la boca del horno
se carga material fundido o slido. Un sistema especial de salida de gases con forma de
U invertida llamado SIPHON ubicado a uno de los costados del horno. Esta zona est
unida al cilindro de conversin y se balancea a travs de contrapesos ubicados en el lado
opuesto. Un ducto cilndrico que est fijo a la U invertida. A travs de l, los gases son
impulsados a un ducto vertical fijo y enviados al sistema de tratamiento de gases.
CONVERTIDOR CONTINUO
Para considerar la conversin continua se supone que existen tres fases lquidas: escoria,
eje y cobre blister. Estas tres fases deben poder separarse. Para ello se debe examinar
las densidades de las tres fases. Las densidades de la escoria, eje y cobre decrecen con
el aumento de la temperatura y aumentan con el aumento del contenido de cobre.
PROCESO MITSUBISHI
El proceso Mitsubishi difiere de los mtodos de fusin tradicional en que el eje de alta ley
puede obtenerse rpidamente alcanzando un 65-70% en peso de cobre manteniendo un
bajo nivel de prdidas de cobre en la escoria de descarte. En la conversin se introduce
un fundente de caliza. El fundente colecta la magnetita de modo ms eficiente y se genera
un bajo tonelaje de escoria de conversin, la cual es fcilmente enfriada y granulada con
agua y reciclada al horno de fusin.
CONVERSIN FLASH OUTOKUMPU
Hoy en da, alrededor del 50% del cobre primario se funde utilizando la fusin Flash
Outokumpu para fusin de ejes. Las razones de este alto porcentaje son la factibilidad y
habilidad del proceso para controlar las emisiones gaseosas. En la conversin flash, se
incluyen todos los beneficios de la fusin flash. La conversin es en principio similar al
proceso de fusin y algo ms avanzada, proveyendo tecnologas que son usadas en
ambos procesos.
El eje de alta ley es directamente granulado desde el horno flash no siendo necesario
transportarlo en ollas. Tanto la formacin de carga circulante como las emisiones en la
atmsfera de trabajo son bajas. El eje granulado es almacenado antes de alimentarlo
dentro del convertidor flash. La mayor diferencia entre fusin y conversin flash es que en
vez de usar leyes de concentrado relativamente bajos, la oxidacin procede en orden de
convertir ejes de alta ley en cobre blister. Como el material que se alimenta al convertidor
flash esta constituido solo por Cu, Fe y S, es ms beneficioso adicionar fundentes
formadores de escoria clcicas (ferrticas) que usar fundentes formadores de escorias
hierro-slice (fayalticas). Esto disminuye la recirculacin de cobre y mejora la eliminacin
de impurezas en la escoria. La misma energa termoqumica contenida en el eje, la cual
7

se pierde en calentar el nitrgeno contenido en el aire de soplado en la conversin


tradicional en Peirce-Smith, se utiliza en el convertidor flash. Las reacciones en la torre
son principalmente exotrmicas. La temperatura del horno se controla mediante el grado
de enriquecimiento de oxgeno mientras que el grado de oxidacin se controla mediante la
razn oxgeno/eje al igual que en el horno de fusin flash.
FASES TERNARIAS (ESCORIAS)
En general las escorias metalrgicas de cobre corresponden a silicatos fundidos y se
enmarca dentro de la qumica de metales polimricos. Estudios de difraccin de rayos-X
sobre slice slida ha mostrado que la unidad de construccin bsica son los tetraedros de
SiO4 4-, presenta un nmero de coordinacin aproximado a 4,3 tomos de oxgeno cerca
de cada tomo de slice.

Ilustracin 3 Tetraedro SiO4-, (a) Vista superior, (b) tomo de oxigeno superior retirado y (c) Vista
lateral.

Los enlaces Si-O son covalentes y la unidad SiO4 4- posee la capa de valencia completa,
siendo muy estables, pero propensos a la polimerizacin. La slice es un compuesto
covalente no conductor, que al cambiar al estado fundido pierde su rigidez, pero los
tetraedros SiO4 4- se mantienen unidos produciendo un lquido de alta viscosidad y baja
conductividad elctrica. La baja conductividad confirma que los enlaces son covalentes y
la alta viscosidad indica que la red tridimensional covalente se mantiene durante el
proceso de fusin.

Ilustracin 4 (a) Estructura de slice slida, (b) slice fundida.

DIAGRAMAS DE FASES DEL SISTEMA CAO-FEO-SIO2


Conocer los diagramas de fase en los que se encuentran los componentes de este
sistema ternario es muy importante puesto que nos permite determinar la temperatura y
las coordenadas de composicin con las cuales se forma escoria de tipo olivina. En el
Anexo 2 se describen los sistemas binarios CaO*SiO2-FeO*SiO2 y 2CaO*SiO22FeO*SiO2. Aun cuando, los sistemas binarios representan muy bien los tipos de escorias
a obtener con las distintas composiciones de los elementos, con un diagrama ternario es
posible observar de mejor manera la zona de estabilidad de la olivina. En la siguiente
figura, se presenta el diagrama ternario para el sistema CaOFeO-SiO2, la composicin en
la que se encuentra la zona de estabilidad de la olivina puede variar entre 0-38% de CaO,
26-41% de SiO2 y 28-75% de FeO en sus combinaciones adecuadas, la composicin
estequiomtrica de la escoria olivina es 30% de CaO, 32% de SiO2 y 38% de FeO.

Ilustracin 5 Sistema Ternario CaO-FeO-SiO2

PERDIDAS DE COBRE EN ESCORIA


A travs de la historia de la metalurgia, la escoria ha sido normalmente considerada como
el desecho resultante de las operaciones de fusin y conversin; sin embargo, ya los
primeros metalurgistas pudieron darse cuenta que algunas de sus propiedades qumicas
y/o fsicas podan modificarse mediante la adicin de fundentes adecuados, especficos al
proceso que se lleva a cabo.

ESCORIAS DE REVERBEROS
En la actualidad hay bastante conocimiento con respecto a la influencia del reciclaje de la
escoria de conversin en las prdidas de cobre en el horno reverbero. Es claro que
durante el reciclaje de esta escoria ocurre una reduccin de los xidos de hierro y cobre
10

mediante los sulfuros contenidos en el mate del horno del reverbero. Existe una
tendencia, en algunas partes, de tratar a las escorias de conversin separadamente, lo
que ha significado una reaccin importante de las prdidas de cobre y mayores tonelajes
de produccin. En este reactor, las prdidas mecnicas en las escorias van desde un 65 a
un 80% del total, el resto corresponde al cobre oxidado y sulfurizado soluble, y, en el caso
del reverbero, la mayor parte del sulfdico.
ESCORIAS DE HORNO FLASH
Cuando se emplea un tratamiento separado de la escoria que generalmente es necesario
cuando el grado de las matas es del orden del 60-65% de cobre no se necesita un control
tan riguroso de las escorias extradas del reactor de fusin. Cuando el cobre se produce
directamente a partir del concentrado en una sola etapa, las escorias contienen desde 912% de cobre. Cerca de la mitad del cobre en este caso est disuelto como xido y el
resto atrapado como mata o cobre metlico. Se considera que los costos de tratamiento
para recuperar el cobre de las escorias va molienda seguida de flotacin son ms altos
que la pirometalrgica o electrometalrgica, ellos sin tomar en cuenta la posibilidad de
emplear molienda autgena.

ESCORIAS DE CONVERTIDOR
Tal como en el caso de la fusin, las escorias de conversin tienen cobre disuelto como
sulfuros y xidos (mayormente xidos), mata y cobre atrapados mecnicamente. En
algunas fundiciones se practica, hoy en da, el tratamiento de escorias por flotacin y se
comienza en otras a practicar la limpieza en horno elctrico. En la operacin de
convertidores, para asegurar una buena escoria, es importante considerar una adicin
apropiada de fundentes relativas al flujo de aire utilizado. Esta operacin cambia de una
planta a otra, en algunas se estila agregar el fundente unos minutos despus de
comenzado el soplado, en otras se agrega inmediatamente comenzado.
REFINERAS METALRGICAS
Se emplea el mtodo convencional de fusin de concentrados, las escorias generadas en
los convertidores son retornadas en forma fundida a los hornos de reverberos donde, bajo
condiciones relativas de reposo, se recupera por sedimentacin la mayor parte del cobre
contenido en ellas. Si se tiene en cuenta que estas escorias estn constituidas
mayormente por xidos de hierro y silicatos, se encuentra que la mayor parte de lo
retornado no reporta mayores beneficios a los reverberos; por el contrario, es causa de
problemas en ellos como la acumulacin de magnetita en el fondo, restarles capacidad de
tratamiento y posiblemente de mayores prdidas en sus escorias. De ah que, aunque
simple, se haya encontrado que resulta econmico reemplazar este procedimiento por
uno que permita separar los valores de cobre de la matriz de xidos y silicatos previo a su
recirculacin. A estos procedimientos se les da la denominacin de mtodos de
11

limpieza de escorias, existiendo en la actualidad dos comercialmente probados y en


uso industrial en varias fundiciones: 1) el de limpieza con horno elctrico, y 2) el de
limpieza por flotacin previo enfriamiento, chancado y molienda.
SUSTANCIA COMPLEJA
En estas sustancias existen o coexisten dos o ms elementos diferentes en determinadas
relaciones o proporciones. Es decir, que mediante ciertos mtodos se los podra separar
en los elementos qumicos constituyentes. Como ejemplos podramos elegir el agua
(H2O) sin dudas una de las ms conocidas. De ella se pueden separar al hidrgeno y al
oxgeno, de hecho, es un proceso industrial muy utilizado. Otros son los xidos, como los
xidos de hierro (FeO) o (Fe2O3), el de aluminio (Al2O3), hidrxidos como el de calcio
Ca(OH)2 o el hidrxido frrico (Fe(OH)3), todas las sales conocidas como los nitratos o
sulfatos, etc. Tambin todos los compuestos de la qumica orgnica que tienen entre sus
estructuras al carbono, hidrgeno y a veces oxgeno y dems elementos. En metalurgia,
por esto se dice que la escoria es una sustancia compleja, ya que alberga un conjunto de
elementos en ella.
CLASIFICACION ESCORIAS
ESCORIAS OXIDANTES
La misin de la escoria oxidante es eliminar de la carga todos los elementos que puedan
separarse de ella por oxidacin y, o salgan a la atmsfera o queden retenido de alguna
forma en la escoria. Hay que tener en cuenta que al eliminar los elementos oxidables no
podemos hacerlo a voluntad, de una manera selectiva, sino que, si hay una oxidacin,
sta ser en mayor o menor grado efectivo para todos los que se puedan oxidar. En
general, la fase oxidante tiene por misin eliminar de la colada el carbono y el fsforo,
aunque simultneamente se elimina el silicio, Manganeso, Cromo, Wolframio, y en
general todos los elementos oxidables.
ESCORIAS REDUCTORAS
La desoxidacin puede efectuarse de dos maneras: por difusin o por precipitacin. La
desoxidacin por difusin est basada en que, si a un bao oxidado libre de escoria se
aade una escoria no oxidada, el FeO presente en el acero se reparte entre acero y
escoria en la proporcin que ya se ha sealado. Si a esta escoria que ya est oxidada, se
le aaden reductores se ponen en condiciones de absorber una nueva cantidad de xido
de hierro que lo tomar del bao metlico restndole Oxigeno hasta que se logre un
equilibrio entre el Oxgeno, Carbono y Silicio, en el seno del acero. Este equilibrio limita el
grado de desoxidacin que se puede conseguir por el sistema de difusin. Para hacer
ms avanzada la 34 desoxidacin del metal se ha de operar por el sistema de
precipitacin que consiste en aadir al metal elementos desoxidantes, para que el
equilibrio con el Oxigeno sea menor que el que tena el acero. Esto quiere decir que en
12

realidad la operacin de desulfurar en un horno bsico no en ms que una operacin de


desoxidar.
ESTRUCTURA FAYALITA.
La fayalita es un mineral de la clase de los nesosilicatos, y dentro de esta pertenece al
llamado grupo del olivino. Fue descubierta en 1840 en rocas volcnicas en la isla de Faial, en
el archipilago de las Azores (Portugal), de donde toma su nombre. Un sinnimo en desuso es
crisolita-frrica.

Ilustracin 6 Estructura de la Fayalita.

USO DEL EQUILIBRIO DE FASES EN EL SX


Las variables importantes en el equilibrio de fases son:

Temperatura
Presin
Naturaleza qumica
Composicin

Despus de haber definido el proceso brevemente, hay que hacer un nfasis en el estudio
cualitativo de ambas fases y la velocidad de trasferencia de masa hasta alcanzar el
equilibrio.

13

Para expresar la distribucin de soluto en ambas fases, esto se regir por la ley de
distribucin as un soluto x se disuelve en dos disolventes inmiscibles, O y A, que estn en
constante interaccin, la energa de libre del soluto se puede expresar de la siguiente
manera:

Gi(O) =Gi (O ) + RT ln (a)i (O )


Y para D se expresa de la siguiente forma:

Gi( A )=G i( A) + RT ln (a)i( A )


Al estar involucrado la energa libre de Gibbs en el proceso, se puede hacer una relacin
entre la energa libre y el potencial qumico mediante la ecuacin de Nerst.
Cuando se establece el equilibrio:

G i (O ) + RT ln (a)i (O ) = G i (A ) + RT ln ( a)i( A)
A una temperatura dada T, los valores de energa libre son constantes

ln

o
a = constante
a
ln =P
o

Donde P es la constante de distribucin.

14

ISOTERMA DEL SX

Ilustracin 7 Figura General de la Distribucion.

Ilustracin 8 Extraccin y Re-Extraccin.

INTERCAMBIO INICO EN EL SX
El principio del SX, es el intercambio inico de una especie metlica en solucin por un
protn que se libera el reactivo orgnico, este proceso a su vez puede realizarse a la
inversa, dependiendo de las condiciones de acides, lo que desplaza el equilibrio e invierte
la reaccin.
La extraccin se realiza a travs de la mezcla de dos lquidos inmiscibles, llevando la
especie requerida desde una solucin portadora hacia una receptora.
Hay varios mecanismos para extraer especies disueltas pueden ser transferidas a una
fase orgnica. Los metales se encuentran como disolucin acuosa, generalmente como
iones.
15

1. Proceso de cambio catinico metlico por iones de hidrogeno del reactivo disuelto
en el orgnico. Estos se denominan extractantes catinicos o cidos. Incluyen
entre ellos los a cidos orgnicos como el alkilfosforico y carboxlicos.

+
2 R 1 R2 C H 3 COCOO 2 Znorg +2 H aq
2+

2 R1 R2 C H 3 COCOO H org + Znaq

2. Proceso de intercambio anicnico metlicos complejos con anones de cadenas


largas tipo alkilamina. Estos incluyen todas las clases de aminas desde los tipos
de amonio primario al cuaternario. Estos se denominan extractantes aninicos o
bsicos.

R3 N org + HC l aq R3 NHC l org

REACTIVOS UTILIZADOS EN SX
En el SX se ocupan tres reactivos en general, los cuales mezclados conforman la fase
organica, el extractante (Responsable de las reacciones de captar y descargar), el
diluyente (medio fsico disolvente) y ocasionalmente algn tipo de modificador.
EXTRACTANTES
Para la extraccin de cobre las ms importantes son las hidroxioximas. Segn su
estructura qumica y propiedades existen dos clases de hidroxioximas, las salicilaldoximas
(generalmente llamadas aldoximas), que tienen un hidrogeno como sustitucin en el
radical A y cuentan con gran fuerza extractiva; y las cetoximas, que poseen un CH3 o un
C6H5 en el radical A y cuentan con moderada fuerza extractiva (considera en realidad
como baja fuerza extractiva).
Algunas de sus propiedades de los extractantes son:

Extraer el metal de manera selectiva desde soluciones impuras que contengan


otras especies.
Poder ser reutilizable por un gran periodo de tiempo, manteniendo sus
propiedades (fsicas y qumicas)
Cinticas de carga y descarga rpidas
Miscible con algn diluyente orgnico e insoluble en agua.

16

DILUYENTES
En los procesos industriales, el mayor porcentaje de extractante ronda el 30%, siendo en
mayor volumen el diluyente en la fase orgnica, aportando propiedades fsicas adecuadas
(densidad y viscosidad) para permitir la separacin de efectiva en tiempos adecuados. En
el SX son muy importantes, ya que sirven de transporte del agente extractante y complejo
rgano-metlico. La seleccin del diluyente va por las modificaciones fsicas que puede
realizar, como la separacin de fases, punto de inflamacin, evaporacin, solubilidad del
reactivo y del complejo metlico.
Algunas de sus propiedades de los diluyentes son:

Propiedades fsicas adecuadas, en especial la viscosidad y la densidad.

Estabilidad qumica.

Baja volatilidad.

Disolvente del reactivo extractante y del complejo rgano-metlico.

Accesible a grandes volmenes y de bajo costo.

No debe promover a la formacin de terceras fases o emulsiones estables.

MODIFICADORES
Son reactivos polares, usualmente alcoholes de cadena larga que se usan para alterar
algunas caractersticas fsicas y qumicas de la fase orgnica. Cualquier producto
orgnico que aada y que altere el comportamiento del extractante, puede ser
considerado como un modificador.
Existen modificadores que invierten el desplazamiento de equilibrios (Extraccin y reextraccin), sobre la separacin de fases, otros que controlan la generacin de terceras
fases.
Por otra parte, el uso de modificadores tambin perjudica el proceso a causa del aumento
de viscosidad, de la fase orgnica, promoviendo la formacin de borras, otros pueden
atacar equipos con recubrimientos plsticos o pueden aumentar la degradacin de la fase
orgnica.
ADSORCIN
La adsorcin es un proceso donde se extrae materia de una fase y se concentra sobre la
superficie de otra. Por ello se considera un proceso subsuperficial. La sustancia adsorbida
se denomina adsorbato. Por otro lado, a absorcin es un proceso por el cual las
17

molculas o tomos de una fase penetran de manera casi uniforme en otra


constituyndose una solucin con la segunda.
El termino de adsorcin incluye la absorcin y la absorcin conjuntamente. La principal
distincin entre adsorcin, absorcin y cambio inico es que las ecuaciones que describen
la adsorcin y absorcin consideran solamente una especie qumica, de manera que la
distribucin del soluto entre la disolucin y el slido responde a una relacin simple, lineal
o no. Las ecuaciones para el cambio inico tienen en cuenta todos los iones que compiten
por los lugares de intercambio. En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido
ocurre como consecuencia del carcter liofbico (no afinidad) del soluto respecto al
disolvente particular, o debido a una afinidad elevada del soluto por el slido o por una
accin combinada de estas dos fuerzas.
TIPOS DE ADSORCIN
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto y el
adsorbente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica, la mayor
parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas de adsorcin
y, de hecho, no es fcil distinguir entre adsorcin fsica y qumica.
1. Atraccin soluto adsorbente: que es un proceso mediante el cual los iones de una
sustancia se concentran en una superficie como resultado de la atraccin
electrosttica en los lugares cargados de la superficie. Para dos absorbatos
inicos posibles, a igualdad de otros factores, la carga del in es el factor
determinante en la adsorcin de intercambio. Para iones de igual carga, el tamao
molecular, determina el orden de preferencia para la adsorcin.
2. Van der Waals o adsorcin fsica: la molcula adsorbida no est fija en un lugar
especfico de la superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la
interfase. Esta adsorcin, en general, sucede a bajas temperaturas. La adsorcin
de la mayora de las sustancias orgnicas en el agua con carbn activado se
considera de naturaleza fsica.

3. Adsorcin qumica, adsorcin activa o quimisorcin: Las energas de adsorcin


son elevadas, del orden de las de un enlace qumico, debido a que el adsorbato
forma unos enlaces fuertes localizados en los centros activos del adsorbente. Esta
adsorcin suele estar favorecida a una temperatura elevada.
ADSORCIN LIQUIDO-LIQUIDO
En las superficies lquido/gas o las interfaces lquido/lquido, no se puede decir que
existen sitios de adsorcin, ya que, en ausencia de sustancia susceptible de adsorberse,
no hay una estructura.
18

Los surfactantes se adsorben en la interfase porque eso produce una considerable rebaja
de su energa libre al satisfacer su doble afinidad polar-apolar. La interfase puede
considerarse como saturada cuando las molculas adsorbidas estn tan empaquetadas
que se toquen. Esta nocin de "tocarse" es sin embargo muy relativa, ya que deben tener
en cuenta las interacciones laterales de carcter atractivo o repulsivo, y la posible
"compresibilidad" del empaquetamiento.
Al colocarse en la interfase, cada molcula adsorbida de surfactante elimina la
discontinuidad entre agua y aceite, o lquido y gas que ocurria en su ausencia. Como
consecuencia, no slo reduce su propia energa libre, pero tambin la energa libre de la
interfase, es decir la tensin interfacial o superficial.

Adsorcin solido-fluido
Se llama isoterma de adsorcin la relacin entre la concentracin de sustancia adsorbida
y aquella en el seno de la fase fluida a temperatura constante.
La isoterma ms simple fue propuesta por Langmuir, y se fundamenta sobre ciertas
suposiciones:

La superficie es homognea
Ambos soluto y solvente ocupan la misma rea por molcula adsorbida, es decir
por sitio interfacial.
No existen interacciones laterales, es decir que la energa de desorcin es
constante.
La adsorcin mxima corresponde a una capa mono molecular

CARBN ACTIVADO
El carbn activado es preparado a partir de diversos materiales, tales como carbn,
madera, cscara de nuez, turba y petrleo. Su poder adsorbente surge cuando es
calentado a altas temperaturas (800 a 1000) en la ausencia de oxgeno; de esta manera
se crean millones de poros microscpicos en la superficie del carbn. El carbn activado
tiene una fuerte atraccin para molculas orgnicas y es excelente en retener firmemente
molculas ms pesadas tales como compuestos aromticos o resinas. Ei proceso de
adsorcin trabaja como un imn para mantener las impurezas en la superficie del carbn
activado, la adherencia se da por una atraccin electroesttica.
USOS DE RESINAS
Usos y aplicaciones de las resinas de intercambio inico

19

La aplicabilidad de resinas de intercambio inico en la recuperacin de efluentes


industriales est invariablemente centrada en la purificacin del agua que sea ms
adecuada para la reutilizacin de su proceso Lavado Cromo.
En los ms diversos segmentos industriales, principalmente en el de galvanoplastia, es
posible el reciclaje de bsicamente todas las aguas de lavado, como por ejemplo:

Reutilizacin de agua de enjuague

Recuperacin de baos de decapado/desoxidacin

Baos de Cloreto Cl, Sulfatos SO4 o Fosfatos PO4

Baos de anodizacin de Aluminio (Al)

Reclasificacin de efluentes

Remocin de metales pesados (Cu, Co, Zn, Mn, Mo, Pb, etc.)

Remocin de Cromo (Cr)

Remocin de Cianuros (CN)

Recuperacin de metales de valor: Oro (Au), Plata (Ag)

EJERCICIO SX (PROBLEMA)
Datos enviados del laboratorio:

20

Sabiendo que para los clculos necesarios (extraccin), esto se debe determinar con la
relacin de volmenes inversa a la cual se dio inicialmente, esto proporciona algunos
nuevos datos, haciendo la siguiente correccin:

Antes
Orgnico
Descargado
0,25
Pls
10,9

Ahora
Orgn
ico
Carga
do
15,8
Refino
0,998
44

Orgnico
Descargado
0,25
Pls
10,9

%Extraccin

90,84

%Extraccin

Vo/Va

1,57

Va/Vo

Orgn
ico
Carga
do
6,56
Refino
0,998
44
90,84
0,636
9

GRFICO DE MCCABE-THIELE.
El grafico que se presenta a continuacin, muestra de manera visual los datos
anteriormente nombrados.

21

g ra fi co d e M cC a b e-Th i el e.
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

12

acuoso

Se puede observar que para este proceso se deben tener por lo menos tres etapas
continuas, bajo estas condiciones se puede decir que se pueden observar los cambios y
los efectos en las concentraciones. De esta manera ver observar las condiciones ms
favorables para la operacin de este proceso. Se puede observar tambin que en las
principales etapas es donde mayor cantidad de recuperacin se observa en comparacin
a la ltima etapa.
DIFUSIN
Corresponde al movimiento de los tomos en un material. Los tomos se mueven de
manera predecible, tratando de eliminar diferencias de concentracin, producir una
composicin homognea y uniforme. El movimiento de los tomos en muy importante
para mucho de los tratamientos sobre los materiales. Si comprendemos como se
transfiere la masa mediante difusin, en los materiales, dispositivos aprueba de fugas, e
incluso en equipos de purificacin.
ESTABILIDAD DE LOS TOMOS.
La existencia de imperfecciones en las redes cristalinas de los materiales, estn hechos
de tomos que ocupan puntos en la red, donde no son estables ni estn en reposo. Estos
poseen energa trmica y por lo tanto tendern a moverse. La capacidad de los tomos y
de las imperfecciones para difundirse aumente conforme a el aumento de la temperatura.
La relacin que existe en este fenmeno se puede explicar, mediante la ecuacin de
Arrhenius:

22

K ( t )=Co e

Ea
)
RT

C o = constante.

R = Constante de los gases.

E a = Energa de activacin.

= Temperatura absoluta.

MECANISMOS DE DIFUSIN.
Incluso en los materiales solidos absolutamente puros existe el movimiento de tomos en
ellos, esto se le denomina autodifusin, Aunque esto acurre de manera continua en todos
los materiales, su efecto en el comportamiento del material no es importante.
Tambin ocurre la difusin entre distintos materiales. Los tomos gradualmente se
difunden entre ellos, hasta que con el pasar del tiempo las concentraciones entre ellos
sean iguales.
Existen dos mecanismos por los cuales se produce este fenmeno:

Difusin por vacancia: Las vacancias brindan la posibilidad de que la difusin se


produzca por el intercambio entre un tomo y una vacancia. El paso de los tomos
a los sitios vacantes equivale a la traslacin de algunas en direccin contraria a la
del movimiento de los tomos. El mecanismo de vacancias realiza durante la
autodifusin y la formacin de soluciones slidas de sustitucin.

Ilustracin 9 Difusin por Vacancia.

Difusin Intersticial: Cuando en la estructura cristalina est presente un pequeo


tomo intersticial, este tomo pasara de un sitio intersticial a otro. Para este
mecanismo no es necesario que existan vacancias, porque el nmero de sitios
intersticiales son mucho mayor que el de vacancias, por lo tanto, se espera que la
difusin sea rpida.

23

Ilustracin 10 Difusin Intersticial.

ENERGA DE ACTIVACIN.
Un tomo que se difunde, debe oprimir a los otros tomos circundantes para llegar a su
nuevo sitio, para que esto acurra se debe proporcionar una energa a fin de que llegue a
su nueva posicin.

Ilustracin 11 Representacin Grfica de Energa de Activacin para la Difusin.

LEY DE FICK
La velocidad a la cual se difunden los tomos, se puede medir mediante el flujo, que se
define como el nmero de tomos que pasa a travs de un plano de superficie unitaria por
unidad de tiempo. La primera ley de Fick determina el flujo neto de tomos. El gradiente
de concentracin se refiere a la composicin del material vara segn la distancia.

J =D

c
x

J = Flujo de tomos.

D = Coeficiente de difusin.

24

c
x = Gradiente de concentracin.

PROCESO DE DIFUSIN EN LA METALURGIA.


Un ejemplo de difusin en la que hay una disminucin en la energa interna es la
precipitacin de soluciones sobresaturadas, en donde los tomos de soluto se concentran
para formar ncleos de precipitados de una segunda fase. La difusin es un hecho muy
importante en el caso de homogeneizacin de vacancias.
Otra aplicacin de las Leyes de Fick es cuando se consideran procesos en donde las
reacciones son controladas por difusin, como en el caso de transformaciones de fase en
el estado slido; las transformaciones lquido-slido; la oxidacin; la conduccin elctrica
a elevadas temperaturas en los slidos inicos; la deformacin plstica a elevadas
temperaturas de la mayora de los materiales; y la sinterizacin, es decir, cuando se busca
enlazar partculas que han sido puestas en ntimo contacto y se les calienta a elevadas
temperaturas.
En fenmenos tales como descarburacin de los aceros, cuando se someten a
tratamientos trmicos y en los procesos de endurecimiento superficial, tambin se aplican
las Leyes de Fick, como en el proceso de traspaso de carbono de la austenita hacia la
cementita, en Sidelurgia.
Otro ejemplo en esto es la flotacin de los minerales, denominada fisicoqumica compleja,
ya que en ella existen en contacto directo los 3 tipos de fases, donde el intercambio entre
las concentraciones en inevitable, por lo cual la difusin tambin se encuentra presente.

FISICOQUMICA EN LA FLOTACIN.
Se dene la otacin como un proceso de concentracin de minerales en el cual
se procura separar las partculas de menas tiles de estriles o gangas, mediante
un tratamiento fsico qumico que modica su tensin supercial para lograr que burbujas
de aire namente divididas se adhieran a las primeras y las enriquezca en una espuma.
En la flotacin se pueden observar distintos tipos de fases, donde se encuentran en
contacto el mineral, el agua y las burbujas, siendo este de tipo heterogneo, por ello es
que se deben conocer las relaciones de las distintas fases.

25

Ilustracin 12 Celda de Flotacin.

FASE GASEOSA:
Constituida generalmente por aire y en algunos casos por otro gas, que se introduce y
dispersa en forma de pequeas burbujas.
FASE LIQUIDA:
Constituida de agua, reactivos y algunas impurezas, generalmente contiene una gran
variedad de iones en solucin (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4=, etc.), por lo que la presencia de
Ca, Mg y Na, pueden llegar a cambiar la dureza del agua, llegando a complicar el proceso
de flotacin a causa del consumo de reactivos o la formacin de nuevas sales insolubles.
FASE SOLIDA:
Formada por las partculas de mineral y sus propiedades superficiales varan segn el tipo
de su composicin y estructura. Hay que tomar en cuenta las caractersticas de la
superficie despus de la ruptura del slido, las imperfecciones en las redes cristalinas, los
posibles contaminantes que se pudiesen incorporar.
Los minerales pueden presentar propiedades hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con
afinidad), que determinan su flotabilidad natural. Esto est directamente relacionado con
su polaridad.
El agua es un elemento polar, siendo el oxgeno es un muy buen captador de electrones
en la molcula de agua (electronegatividad alta), por lo tanto, atrae los electrones del
hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto genera un dipolo: una molcula con un
extremo negativo y el otro positivo.

26

Ilustracin 13 Polaridad del Agua.

Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo: azufre nativo, grafito,
molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no
intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en general
qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.
Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En estos
minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de enlaces
(enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.
SEPARACIN Y SELECCIN
Al coexistir las tres fases en el mismo sistema, las partculas hidrofobias tienden a
juntarse con las burbujas de la fase gaseosa y el resto permanecern en la fase lquida.
Las burbujas con partculas adheridas y con menor densidad que el agua, suben hasta la
zona gaseosa que en conjunto logran forman una espuma estable, para poder ser
retiradas sin perdidas en el proceso.

Ilustracin 14 Separacin en la Fetacin.

27

FENOMENOS SUPERFICIALES DE LA INTERFACE


Los fenmenos mencionados son interacciones fisicoqumicas entre los elementos de las
distintas fases, solido liquido, solido gas y gas liquido, en cualquiera de estas, se
genera una fuerza caracterstica en el plano de las fases denominadas tensin Interfasial
o tensin superficial y puede ser considerada igual a la energa libre de superficie.
TENSIN SUPERFICIAL
Consiste en las fuerzas intermoleculares que actan sobre una superficie, donde se
mantienen unidas una molcula con la otra. Un lquido, por ejemplo, su composicin est
formada por molculas de la misma naturaleza, donde las fuerzas de atraccin entre ellas
se compensan formndose un equilibrio energtico. Este equilibrio se rompe en la
frontera, la superficie, donde existe un cambio energtico, donde las molculas
superficiales tienen mayor energa que las que se encuentran en el centro de la solucin
se considera que la magnitud de este cambio va en directa relacin de la naturaleza de
las interacciones moleculares. Este exceso de energa se denomina energa libre
superficial
Al aumentar el rea superficial de una cierta masa de lquido significa, por lo tanto,
entregar energa al sistema en forma de trabajo. Tambin es definida
termodinmicamente como el trabajo reversible (W) que debe realizarse en orden a
incrementar el rea de la interfase en 1 cm2. La tensin superficial entonces es
numricamente igual a la energa libre de Gibbs por unidad de rea y se puede expresar
como sigue:

( dW
dA )

dW =dG

T ,P ,n

G=Energa libre superficial

W =Trabajoreversible

A= rea superficial

=Tension superficial

En otras palabras, la tensin superficial es el costo energtico asociado a incrementar en


una unidad el rea de interfase.

28

SUPERFICIE DE SLIDOS
En relacin a la superficie de los slidos, es apropiado hablar de la energa libre
superficial, en los slidos se produce una polarizacin y deformacin de iones en la
superficie, rompiendo la simetra en la configuracin de anin catin, permitiendo la
formacin de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la nucleacin.
ADSORCIN.
Se denomina adsorcin al fenmeno que ocurre por la acumulacin de materia en una
superficie interfasial, produciendo un aumento de la concentracin del mismo elemento
lejos de la interfase.
La adsorcin en una interfase esta descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como:

Ti=

1 d
(
)
RT dLn Ci

T i =Adsorcin relativa del componente i ( densidad de adsorcin ) .


Ci =Concentracin delcomponente i

T =Temperatura absoluta

R=Constante de los gases


Si disminuye la tensin superficial la adsorcin aumenta
El termino de adsorcin incluye la absorcin y la absorcin conjuntamente. La principal
distincin entre adsorcin, absorcin y cambio inico es que las ecuaciones que describen
la adsorcin y absorcin consideran solamente una especie qumica, de manera que la
distribucin del soluto entre la disolucin y el slido responde a una relacin simple, lineal
o no. Las ecuaciones para el cambio inico tienen en cuenta todos los iones que compiten
por los lugares de intercambio. En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido
ocurre como consecuencia del carcter liofbico (no afinidad) del soluto respecto al
disolvente particular, o debido a una afinidad elevada del soluto por el slido o por una
accin combinada de estas dos fuerzas.
FENMENOS SUPERFICIALES.
Es bien sabido que existen una serie de fenmenos que se producen en la superficie de
cualquier cuerpo, slido o lquido, y que debidos a que la estructura no es igual en la
superficie que en profundidad o en fase continua.
Estos fenmenos se denominan fenmenos de superficie y entre ellos se encuentran la
humectancia, la capilaridad, la hidrofilia, la adsorcin, la sinterizacin y la adhesin. Todos
29

estos fenmenos estn relacionados entre s y se basan en el desequilibrio energtico


que existe en la superficie del material, lo que conocemos como energa superficial.
INTERFACE LQUIDA
TENSIN SUPERFICIAL:
Consiste en las fuerzas intermoleculares que actan sobre una superficie, donde se
mantienen unidas una molcula con la otra
INTERFASES CURVAS:
El efecto de la tensin superficial es minimizar el rea interfacial resultando en la
formacin de interfases curvas (los lquidos adoptan forma esfrica en ausencia de otras
fuerzas). Esta curvatura provoca diferencias de presin entre el interior y el exterior de la
fase curvada, lo que, como se va a ver, tiene al menos dos consecuencias importantes:
cambios de la presin de vapor y la capilaridad.

Presin de vapor en superficies curvas: una de las consecuencias de la


ecuacin de Young - Laplace es que, al aumentar la presin en el interior
de una superficie curva, aumentar el potencial qumico de la sustancia
confinada en su interior, cambiando algunas propiedades como, por
ejemplo, la presin de vapor de un lquido en equilibrio con su propio vapor.
La capilaridad: Es un fenmeno superficial de vital importancia para la
adhesin. Se fundamenta en los mismos fenmenos que la tensin
superficial del lquido y la energa superficial, cuando introducimos un
capilar en un lquido, la energa superficial de las paredes internas
del capilar tiende a hacer ascender el lquido por el interior del mismo. La
altura a la que llega este lquido, depender de la energa superficial y la
tensin superficial del lquido que estemos hablando. La capilaridad se
define en funcin de la altura a la que es capaz de llegar ese lquido.

SISTEMAS MULTICOMPONENTES:
Un aspecto fundamental desde el punto de vista qumico es la modificacin de las
propiedades de las interfases con la composicin. En el tratamiento termodinmico de las
superficies de sistemas multicomponentes se ha de incorporar tambin la composicin
como variable. Existen dos aproximaciones:

El modelo de Gibbs (1878) en el que se supone que la interfase es una superficie


con volumen nulo.
El modelo desarrollado por Guggenheim (1940) que considera la capa interfacial
como una fase tridimensional.
30

INTERFASE SOLIDA
Cuando una molcula de gas golpea una superficie slida, puede rebotar o quedar fijada
sobre la superficie, es decir, sufrir adsorcin. En este ltimo caso, la molcula adsorbida
puede difundirse (moverse) sobre la superficie, permanecer fija, sufrir una reaccin
qumica o disolverse en el interior del slido (proceso conocido como absorcin y del que
es un conocido ejemplo el empleo de CaCl2 anhidro como desecador: el agua de la
atmsfera es adsorbida y a continuacin absorbida para formar un hidrato). En este tema
apartado, nuestro estudio se va a centrar en el proceso de adsorcin y posteriormente en
los procesos de reaccin (catlisis heterognea) que pueden derivarse. Para empezar, se
define el primero de estos procesos como:

adsorcin: proceso de unin de una molcula procedente de otra fase sobre la


superficie de un slido.
desorcin: proceso inverso a la adsorcin.

Pudiendo distinguirse dos comportamientos lmites de adsorcin: fisisorcin y


quimisorcin (ya mencionadas), aunque es frecuente observar comportamientos
intermedios.

PRUEBA N1 FISICOQUMICA II
PROBLEMA N1
Entre una serie de funciones que cumplen las escorias en un proceso de fusin,
conversin o refino a fuego, se debe mencionar:

La funcin de la escoria es la eliminacin de los elementos que no son de inters,


que se producen en estos procesos pirometalrgicos, como los silicatos y los
xidos de hierro, siendo estos los que ms abundan en el proceso. Esta escoria
debe poseer buena fluidez, no debe ser viscosa.

31

PROBLEMA N2
La figura muestra la estructura del slice slida y fundida. Cmo influye esto en la
separacin de la mata y la escoria? Y explique la importancia de la formacin de fayalita.

En la primera figura, se observa la estructura de un silicatos, una vez que se aplica


temperatura a este, los enlaces comienzan a romperse, pero en una menor
proporcin, para poder lograr la separacin total, que es el objetivo, para poder
hacer esta separacin es necesario incorporar escorifcates como el xido de
calcio o la cal, con ayuda de estos se logran cambiar los enlaces covalentes por
enlaces inicos, este produce en la escoria un cambio de una escoria acida a una
ms alcalina o bsica, bajando la viscosidad y manteniendo en disolucin la
formacin de magnetita.
PROBLEMA N3

Cules son las funciones de las escorias acida y de las bsicas de las que estn
principalmente constituidas.

Las escorias acidas, son las consumidoras de oxgeno, siendo ricas en silicatos y
las ms complejas de tratar en el proceso de fusin.
Escorias bsicas: son capaces de ceder oxgeno, estn constituidas por un metal y
un oxido.
PROBLEMA N4

Explique las utilidades de un diagrama de fase en la fundicin de concentrados de cobre.

Las utilidades que puede prestar un diagrama de fase en un proceso de fusin,


donde los productos resultantes son la mata y la escoria, sirve para ver la
composicin que se presenta en la solucin que se est tratando, composicin en
peso, sus temperaturas de fusin. En resumen, busca facilitar el control entre las
variables de estado que estn presentes (Temperatura, Presin y composicin) y
el control entre las fases de mata y escoria del proceso.

PROBLEMA N5
Explique un diagrama de fases con eutctico y su uso en la escorificacin.

El punto eutctico representa el punto mnimo de fusin, en algunas sustancias o


elementos, estos puntos suelen ser muy elevados y requieren una gran cantidad
de energa para poder lograr la fusin. Para poder mitigar los costos de estos
procesos, se incorporan escorificantes, estos ayudan en gran manera a la solucin
(la mejora de la viscosidad, fluidez, entre otras), pero en el mbito energtico,
logran disminuir el punto de fusin, por lo cual, es muy importante en estos
procesos que de por si son costosos.

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PRUEBA N2 FISICOQUMICA II
PROBLEMA N1
Fisicoqumica de la interfase en la extraccin por solvente.

Esta interfase que se realiza por un medio liquido liquido, entre dos soluciones
inmiscibles entre s, donde se produce un intercambio inico del proceso,
facilitando la liberacin de iones de hidrogeno y captando iones de cobre en
solucin, realizando un traspaso de iones por el medio.
PROBLEMA N2

Fisicoqumica de la adsorcin de carbn activado del oro.

La adsorcin en el proceso de carbn activado, se puede realizar gracias a la


porosidad y a la afinidad de adsorcin del carbn con el oro, haciendo que se
deposite en la superficie y en las concavidades del carbn.
PROBLEMA N3

Uso de la ley de fick en metalurgia.

En metalurgia, se puede aplicar a muchos procesos, en la flotacin es una de las


ms destacables, ya que aqu se encuentran en contacto directo las tres fases, en
los revestimientos de refractarios en los hornos de fundicin, tambin, se puede
observar en la siderurgia como el movimiento de carbn entre las celdas unitarias
de las redes cristalinas de los aceros en la formacin de cementita, en la
extraccin por solvente por el traspaso de las concentraciones entre las interfaces
liquido liquido.

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