INGENIERA EN METALURGIA
PORTAFOLIO FISICOQUIMICA II
Santiago de Chile.
2016
ndice
Diagrama De Fases Del Agua.............................................................................................1
Estados Del Azufre (Fases).................................................................................................2
Tipos De Hornos De Fusion................................................................................................2
Reverbero........................................................................................................................ 3
Fusin Flash.................................................................................................................... 3
Horno Flash Outokumpu..................................................................................................4
Horno Flash Inco............................................................................................................. 4
Fusin Contop................................................................................................................. 5
Convertidor Teniente........................................................................................................5
Reactor Noranda............................................................................................................. 5
Convertidor Peirce-Smith.................................................................................................6
Convertidor Hoboken.......................................................................................................7
Convertidor Continuo.......................................................................................................7
Proceso Mitsubishi........................................................................................................... 7
Conversin Flash Outokumpu.........................................................................................7
Fases Ternarias (Escorias)..................................................................................................8
Diagramas De Fases Del Sistema Cao-Feo-Sio2............................................................9
Perdidas De Cobre En Escoria..........................................................................................10
Escorias De Reverberos................................................................................................10
Escorias De Horno Flash...............................................................................................11
Escorias De Convertidor................................................................................................11
Refineras Metalrgicas.....................................................................................................11
Sustancia Compleja.......................................................................................................... 12
Clasificacion Escorias.......................................................................................................12
Escorias Oxidantes........................................................................................................12
Escorias Reductoras......................................................................................................12
Estructura Fayalita............................................................................................................13
Isotermas De Fases Inmiscibles........................................................................................13
Uso Del Equilibrio De Fases En El Sx...............................................................................13
Isoterma Del Sx................................................................................................................. 15
Intercambio Inico En El Sx..............................................................................................15
Reactivos Utilizados En Sx............................................................................................16
Extractantes...................................................................................................................16
Diluyentes...................................................................................................................... 16
Modificadores................................................................................................................ 17
Adsorcin.......................................................................................................................... 17
Tipos De Adsorcin........................................................................................................18
Adsorcin Liquido-Liquido.................................................................................................18
Carbn Activado................................................................................................................19
Usos De Resinas............................................................................................................... 19
Ejercicio Sx (Problema).....................................................................................................20
Grfico De Mccabe-Thiele.................................................................................................21
Difusin............................................................................................................................. 22
Estabilidad De Los tomos............................................................................................22
Mecanismos De Difusin...............................................................................................22
Energa De Activacin....................................................................................................23
Ley De Fick....................................................................................................................... 24
Proceso De Difusin En La Metalurgia..............................................................................24
Fisicoqumica En La Flotacin...........................................................................................25
Fase Gaseosa:..............................................................................................................26
Fase Liquida:................................................................................................................. 26
Fase Solida:................................................................................................................... 26
Separacin Y Seleccin....................................................................................................27
Fenomenos Superficiales De La Interface.........................................................................27
Tensin Superficial.........................................................................................................27
Superficie De Slidos....................................................................................................28
Adsorcin....................................................................................................................... 28
Fenmenos Superficiales..................................................................................................29
Interface Lquida................................................................................................................ 29
Tensin Superficial:........................................................................................................29
Interfases Curvas:.......................................................................................................... 29
Sistemas Multicomponentes:.............................................................................................30
Interfase Solida................................................................................................................. 30
ndice de Ilustraciones.
ILUSTRACIN 1 DIAGRAMA
DE
FASES
DEL
AGUA.................................................................1
ILUSTRACIN 2 DIAGRAMA
DE
FASES
DEL
AZUFRE..............................................................2
(C) VISTA
SUPERIOR,
(B) TOMO
DE OXIGENO SUPERIOR
LATERAL..................................................................................8
DE SLICE SLIDA,
( B)
SLICE FUNDIDA.............................9
DE LA
FAYALITA...................................................................13
DE LA
DISTRIBUCION.....................................................15
RE-EXTRACCIN................................................................15
POR
VACANCIA.........................................................................23
DE
ENERGA
DE
ACTIVACIN
PARA LA
DIFUSIN.
............................................................................................................................... 23
ILUSTRACIN 12 CELDA
DE
FLOTACIN............................................................................25
ILUSTRACIN 13 POLARIDAD
DEL
ILUSTRACIN 14 SEPARACIN
AGUA...........................................................................26
EN LA
FETACIN.................................................................27
Existen muchos otros, menos utilizados, pero que, en trminos generales, hacen uso de
las mismas caractersticas de los equipos anteriormente indicados. Entre ellos se pueden
mencionar:
El horno reverbero es un horno de fusin por calentamiento directo. Este horno usa como
fuente de calentamiento combustibles fsiles (petrleo) para fundir concentrados y
producir mata y escoria fundida, ms un tercer producto que es la generacin de gases. El
gas efluente (1.250 C) del proceso, se genera principalmente de la combustin de
hidrocarburos con aire, pero tambin contiene SO2 (0,5 a 2% en volumen) proveniente de
la oxidacin de parte de la carga de azufre (el azufre pirtico). Los gases arrastran polvo,
principalmente partculas finas de concentrado (1 % de la carga). El gas del horno
reverbero representa un serio problema de contaminacin porque los gases estn muy
diluidos y la remocin de SO2 desde estos gases es difcil y cara, lo cual ha transformado
a este horno inadecuado desde el punto de vista ambiental en muchas partes del mundo.
FUSIN FLASH
El proceso de fusin flash, consiste esencialmente en oxidar un flujo de concentrado seco,
que contiene principalmente Cu-Fe-S, en una corriente de aire enriquecido con oxgeno
(aire con ms de 21% de O2). La oxidacin se lleva a cabo en el interior de una cmara
cilndrica vertical, llamada torre de reaccin, en donde el concentrado seco y el aire
enriquecido, son inyectados por un quemador, ubicado en la parte superior de la torre. A
medida que la suspensin gas-slido sale del quemador y fluye hacia abajo por la torre de
reaccin, las partculas slidas se calientan por conveccin desde el gas que las rodea y
por radiacin desde las paredes de la torre, hasta que alcanzan una temperatura a la cual
la reaccin de oxidacin de las partculas genera ms calor que el que se puede disipar al
ambiente. Esta temperatura es llamada de ignicin y vara entre 400 y 550 C.
Finalmente, las partculas alcanzan una temperatura a la cual la tasa de calor generado
por la oxidacin, iguala a la disipacin por conveccin y por radiacin hacia el ambiente.
Durante esta etapa las partculas se funden, convirtindose en pequeas gotas. El
producto final de la torre, es principalmente, una mezcla heterognea de sulfuros de cobre
fundido (Cu2S), sulfuros de hierro (FeS), magnetita (Fe3O4), slice (SiO2) y ganga, los
3
el refractario y la cubierta de acero. En los hornos ms nuevos los ladrillos del techo
ubicado cerca de la salida de gases estn suspendidos en un arco sobre el horno.
FUSIN CONTOP
Al igual que en el horno flash, en oxidar un flujo seco de concentrado en una corriente de
aire enriquecido con oxgeno. La entrada al horno se realiza tangencialmente, siguiendo el
material una trayectoria helicoidal, similar a un cicln clasificador de molienda. Esta
trayectoria, permite al oxgeno y al concentrado tener el tiempo suficiente para reaccionar
entre si, producindose calentamiento y fusin. El material fundido cae posteriormente a
una cmara de asentamiento rectangular (similar a un horno reverbero) en donde se
separa el eje de la escoria. Debido a que la fusin se realiza en el interior del cicln, existe
un arrastre muy pequeo de partculas de concentrado como polvo, siendo las prdidas
por este concepto pequeas.
CONVERTIDOR TENIENTE
El convertidor Teniente es una tecnologa desarrollada en la fundicin de Caletones de
Codelco-Chile. Est clasificado como un proceso de fusin en el bao, con uso extensivo
de oxgeno. Las potencialidades de esta tecnologa estn basadas en su alto nivel de
fusin autgena de concentrados de cobre, una gran capacidad de conversin, y una alta
y estable concentracin de SO2 en los gases de salida con un bajo arrastre de material
particulado.
Conceptualmente, el proceso en convertidor Teniente implica el uso del calor generado
por la oxidacin de la mata para fundir el concentrado hmedo (7 8% H2O). Bajo esta
condicin de operacin convencional, una parte importante del calor generado por la
conversin del eje se pierde, pues se usa en calentar y evaporar el agua contenida en le
concentrado desde la temperatura ambiente hasta 1200C, la cual es la temperatura de
los gases de salida por la boca del reactor. Esta consideracin indujo el uso de
concentrado seco en la alimentacin. Alimentando concentrado seco, controlando la
composicin mineralgica del concentrado (o mezclas), controlando el flujo de aire y su
enriquecimiento de oxgeno, es posible operar de modo estable el convertidor teniente sin
el requerimiento de eje proveniente de la unidad de fusin. Sin embargo, es necesario
tener un sistema de alimentacin de concentrado seco al reactor para evitar las prdidas
de polvo arrastrado por el reactor en los gases de salida. Por esta razn, se fabric un
sistema de transporte neumtico con un diseo especial de toberas intercaladas entre las
toberas de soplado de aire. El sistema de alimentacin de concentrado consta de equipos
de dosificacin, bombas neumticas, tuberas, un divisor y un diseo especial de
inyeccin por toberas. Esto es, la aplicacin de la fusin sumergida de concentrados.
REACTOR NORANDA
El reactor Noranda es uno de los ms importantes procesos continuos, usando una de las
tecnologas ms importantes en el mundo. El reactor de forma cilndrica tiene 5.2 m de
dimetro y 21.3 m de largo cuya temperatura interna alcanza los 1250C. Los
5
CONVERTIDOR HOBOKEN
El convertidor Hoboken est formado por tres zonas principales, que a continuacin se
describen: Una carcasa cilndrica que contiene las toberas y la boca. La conversin ocurre
en esta zona del convertidor insuflando aire a travs de las toberas. Por la boca del horno
se carga material fundido o slido. Un sistema especial de salida de gases con forma de
U invertida llamado SIPHON ubicado a uno de los costados del horno. Esta zona est
unida al cilindro de conversin y se balancea a travs de contrapesos ubicados en el lado
opuesto. Un ducto cilndrico que est fijo a la U invertida. A travs de l, los gases son
impulsados a un ducto vertical fijo y enviados al sistema de tratamiento de gases.
CONVERTIDOR CONTINUO
Para considerar la conversin continua se supone que existen tres fases lquidas: escoria,
eje y cobre blister. Estas tres fases deben poder separarse. Para ello se debe examinar
las densidades de las tres fases. Las densidades de la escoria, eje y cobre decrecen con
el aumento de la temperatura y aumentan con el aumento del contenido de cobre.
PROCESO MITSUBISHI
El proceso Mitsubishi difiere de los mtodos de fusin tradicional en que el eje de alta ley
puede obtenerse rpidamente alcanzando un 65-70% en peso de cobre manteniendo un
bajo nivel de prdidas de cobre en la escoria de descarte. En la conversin se introduce
un fundente de caliza. El fundente colecta la magnetita de modo ms eficiente y se genera
un bajo tonelaje de escoria de conversin, la cual es fcilmente enfriada y granulada con
agua y reciclada al horno de fusin.
CONVERSIN FLASH OUTOKUMPU
Hoy en da, alrededor del 50% del cobre primario se funde utilizando la fusin Flash
Outokumpu para fusin de ejes. Las razones de este alto porcentaje son la factibilidad y
habilidad del proceso para controlar las emisiones gaseosas. En la conversin flash, se
incluyen todos los beneficios de la fusin flash. La conversin es en principio similar al
proceso de fusin y algo ms avanzada, proveyendo tecnologas que son usadas en
ambos procesos.
El eje de alta ley es directamente granulado desde el horno flash no siendo necesario
transportarlo en ollas. Tanto la formacin de carga circulante como las emisiones en la
atmsfera de trabajo son bajas. El eje granulado es almacenado antes de alimentarlo
dentro del convertidor flash. La mayor diferencia entre fusin y conversin flash es que en
vez de usar leyes de concentrado relativamente bajos, la oxidacin procede en orden de
convertir ejes de alta ley en cobre blister. Como el material que se alimenta al convertidor
flash esta constituido solo por Cu, Fe y S, es ms beneficioso adicionar fundentes
formadores de escoria clcicas (ferrticas) que usar fundentes formadores de escorias
hierro-slice (fayalticas). Esto disminuye la recirculacin de cobre y mejora la eliminacin
de impurezas en la escoria. La misma energa termoqumica contenida en el eje, la cual
7
Ilustracin 3 Tetraedro SiO4-, (a) Vista superior, (b) tomo de oxigeno superior retirado y (c) Vista
lateral.
Los enlaces Si-O son covalentes y la unidad SiO4 4- posee la capa de valencia completa,
siendo muy estables, pero propensos a la polimerizacin. La slice es un compuesto
covalente no conductor, que al cambiar al estado fundido pierde su rigidez, pero los
tetraedros SiO4 4- se mantienen unidos produciendo un lquido de alta viscosidad y baja
conductividad elctrica. La baja conductividad confirma que los enlaces son covalentes y
la alta viscosidad indica que la red tridimensional covalente se mantiene durante el
proceso de fusin.
ESCORIAS DE REVERBEROS
En la actualidad hay bastante conocimiento con respecto a la influencia del reciclaje de la
escoria de conversin en las prdidas de cobre en el horno reverbero. Es claro que
durante el reciclaje de esta escoria ocurre una reduccin de los xidos de hierro y cobre
10
mediante los sulfuros contenidos en el mate del horno del reverbero. Existe una
tendencia, en algunas partes, de tratar a las escorias de conversin separadamente, lo
que ha significado una reaccin importante de las prdidas de cobre y mayores tonelajes
de produccin. En este reactor, las prdidas mecnicas en las escorias van desde un 65 a
un 80% del total, el resto corresponde al cobre oxidado y sulfurizado soluble, y, en el caso
del reverbero, la mayor parte del sulfdico.
ESCORIAS DE HORNO FLASH
Cuando se emplea un tratamiento separado de la escoria que generalmente es necesario
cuando el grado de las matas es del orden del 60-65% de cobre no se necesita un control
tan riguroso de las escorias extradas del reactor de fusin. Cuando el cobre se produce
directamente a partir del concentrado en una sola etapa, las escorias contienen desde 912% de cobre. Cerca de la mitad del cobre en este caso est disuelto como xido y el
resto atrapado como mata o cobre metlico. Se considera que los costos de tratamiento
para recuperar el cobre de las escorias va molienda seguida de flotacin son ms altos
que la pirometalrgica o electrometalrgica, ellos sin tomar en cuenta la posibilidad de
emplear molienda autgena.
ESCORIAS DE CONVERTIDOR
Tal como en el caso de la fusin, las escorias de conversin tienen cobre disuelto como
sulfuros y xidos (mayormente xidos), mata y cobre atrapados mecnicamente. En
algunas fundiciones se practica, hoy en da, el tratamiento de escorias por flotacin y se
comienza en otras a practicar la limpieza en horno elctrico. En la operacin de
convertidores, para asegurar una buena escoria, es importante considerar una adicin
apropiada de fundentes relativas al flujo de aire utilizado. Esta operacin cambia de una
planta a otra, en algunas se estila agregar el fundente unos minutos despus de
comenzado el soplado, en otras se agrega inmediatamente comenzado.
REFINERAS METALRGICAS
Se emplea el mtodo convencional de fusin de concentrados, las escorias generadas en
los convertidores son retornadas en forma fundida a los hornos de reverberos donde, bajo
condiciones relativas de reposo, se recupera por sedimentacin la mayor parte del cobre
contenido en ellas. Si se tiene en cuenta que estas escorias estn constituidas
mayormente por xidos de hierro y silicatos, se encuentra que la mayor parte de lo
retornado no reporta mayores beneficios a los reverberos; por el contrario, es causa de
problemas en ellos como la acumulacin de magnetita en el fondo, restarles capacidad de
tratamiento y posiblemente de mayores prdidas en sus escorias. De ah que, aunque
simple, se haya encontrado que resulta econmico reemplazar este procedimiento por
uno que permita separar los valores de cobre de la matriz de xidos y silicatos previo a su
recirculacin. A estos procedimientos se les da la denominacin de mtodos de
11
Temperatura
Presin
Naturaleza qumica
Composicin
Despus de haber definido el proceso brevemente, hay que hacer un nfasis en el estudio
cualitativo de ambas fases y la velocidad de trasferencia de masa hasta alcanzar el
equilibrio.
13
Para expresar la distribucin de soluto en ambas fases, esto se regir por la ley de
distribucin as un soluto x se disuelve en dos disolventes inmiscibles, O y A, que estn en
constante interaccin, la energa de libre del soluto se puede expresar de la siguiente
manera:
G i (O ) + RT ln (a)i (O ) = G i (A ) + RT ln ( a)i( A)
A una temperatura dada T, los valores de energa libre son constantes
ln
o
a = constante
a
ln =P
o
14
ISOTERMA DEL SX
INTERCAMBIO INICO EN EL SX
El principio del SX, es el intercambio inico de una especie metlica en solucin por un
protn que se libera el reactivo orgnico, este proceso a su vez puede realizarse a la
inversa, dependiendo de las condiciones de acides, lo que desplaza el equilibrio e invierte
la reaccin.
La extraccin se realiza a travs de la mezcla de dos lquidos inmiscibles, llevando la
especie requerida desde una solucin portadora hacia una receptora.
Hay varios mecanismos para extraer especies disueltas pueden ser transferidas a una
fase orgnica. Los metales se encuentran como disolucin acuosa, generalmente como
iones.
15
1. Proceso de cambio catinico metlico por iones de hidrogeno del reactivo disuelto
en el orgnico. Estos se denominan extractantes catinicos o cidos. Incluyen
entre ellos los a cidos orgnicos como el alkilfosforico y carboxlicos.
+
2 R 1 R2 C H 3 COCOO 2 Znorg +2 H aq
2+
REACTIVOS UTILIZADOS EN SX
En el SX se ocupan tres reactivos en general, los cuales mezclados conforman la fase
organica, el extractante (Responsable de las reacciones de captar y descargar), el
diluyente (medio fsico disolvente) y ocasionalmente algn tipo de modificador.
EXTRACTANTES
Para la extraccin de cobre las ms importantes son las hidroxioximas. Segn su
estructura qumica y propiedades existen dos clases de hidroxioximas, las salicilaldoximas
(generalmente llamadas aldoximas), que tienen un hidrogeno como sustitucin en el
radical A y cuentan con gran fuerza extractiva; y las cetoximas, que poseen un CH3 o un
C6H5 en el radical A y cuentan con moderada fuerza extractiva (considera en realidad
como baja fuerza extractiva).
Algunas de sus propiedades de los extractantes son:
16
DILUYENTES
En los procesos industriales, el mayor porcentaje de extractante ronda el 30%, siendo en
mayor volumen el diluyente en la fase orgnica, aportando propiedades fsicas adecuadas
(densidad y viscosidad) para permitir la separacin de efectiva en tiempos adecuados. En
el SX son muy importantes, ya que sirven de transporte del agente extractante y complejo
rgano-metlico. La seleccin del diluyente va por las modificaciones fsicas que puede
realizar, como la separacin de fases, punto de inflamacin, evaporacin, solubilidad del
reactivo y del complejo metlico.
Algunas de sus propiedades de los diluyentes son:
Estabilidad qumica.
Baja volatilidad.
MODIFICADORES
Son reactivos polares, usualmente alcoholes de cadena larga que se usan para alterar
algunas caractersticas fsicas y qumicas de la fase orgnica. Cualquier producto
orgnico que aada y que altere el comportamiento del extractante, puede ser
considerado como un modificador.
Existen modificadores que invierten el desplazamiento de equilibrios (Extraccin y reextraccin), sobre la separacin de fases, otros que controlan la generacin de terceras
fases.
Por otra parte, el uso de modificadores tambin perjudica el proceso a causa del aumento
de viscosidad, de la fase orgnica, promoviendo la formacin de borras, otros pueden
atacar equipos con recubrimientos plsticos o pueden aumentar la degradacin de la fase
orgnica.
ADSORCIN
La adsorcin es un proceso donde se extrae materia de una fase y se concentra sobre la
superficie de otra. Por ello se considera un proceso subsuperficial. La sustancia adsorbida
se denomina adsorbato. Por otro lado, a absorcin es un proceso por el cual las
17
Los surfactantes se adsorben en la interfase porque eso produce una considerable rebaja
de su energa libre al satisfacer su doble afinidad polar-apolar. La interfase puede
considerarse como saturada cuando las molculas adsorbidas estn tan empaquetadas
que se toquen. Esta nocin de "tocarse" es sin embargo muy relativa, ya que deben tener
en cuenta las interacciones laterales de carcter atractivo o repulsivo, y la posible
"compresibilidad" del empaquetamiento.
Al colocarse en la interfase, cada molcula adsorbida de surfactante elimina la
discontinuidad entre agua y aceite, o lquido y gas que ocurria en su ausencia. Como
consecuencia, no slo reduce su propia energa libre, pero tambin la energa libre de la
interfase, es decir la tensin interfacial o superficial.
Adsorcin solido-fluido
Se llama isoterma de adsorcin la relacin entre la concentracin de sustancia adsorbida
y aquella en el seno de la fase fluida a temperatura constante.
La isoterma ms simple fue propuesta por Langmuir, y se fundamenta sobre ciertas
suposiciones:
La superficie es homognea
Ambos soluto y solvente ocupan la misma rea por molcula adsorbida, es decir
por sitio interfacial.
No existen interacciones laterales, es decir que la energa de desorcin es
constante.
La adsorcin mxima corresponde a una capa mono molecular
CARBN ACTIVADO
El carbn activado es preparado a partir de diversos materiales, tales como carbn,
madera, cscara de nuez, turba y petrleo. Su poder adsorbente surge cuando es
calentado a altas temperaturas (800 a 1000) en la ausencia de oxgeno; de esta manera
se crean millones de poros microscpicos en la superficie del carbn. El carbn activado
tiene una fuerte atraccin para molculas orgnicas y es excelente en retener firmemente
molculas ms pesadas tales como compuestos aromticos o resinas. Ei proceso de
adsorcin trabaja como un imn para mantener las impurezas en la superficie del carbn
activado, la adherencia se da por una atraccin electroesttica.
USOS DE RESINAS
Usos y aplicaciones de las resinas de intercambio inico
19
Reclasificacin de efluentes
Remocin de metales pesados (Cu, Co, Zn, Mn, Mo, Pb, etc.)
EJERCICIO SX (PROBLEMA)
Datos enviados del laboratorio:
20
Sabiendo que para los clculos necesarios (extraccin), esto se debe determinar con la
relacin de volmenes inversa a la cual se dio inicialmente, esto proporciona algunos
nuevos datos, haciendo la siguiente correccin:
Antes
Orgnico
Descargado
0,25
Pls
10,9
Ahora
Orgn
ico
Carga
do
15,8
Refino
0,998
44
Orgnico
Descargado
0,25
Pls
10,9
%Extraccin
90,84
%Extraccin
Vo/Va
1,57
Va/Vo
Orgn
ico
Carga
do
6,56
Refino
0,998
44
90,84
0,636
9
GRFICO DE MCCABE-THIELE.
El grafico que se presenta a continuacin, muestra de manera visual los datos
anteriormente nombrados.
21
g ra fi co d e M cC a b e-Th i el e.
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
10
12
acuoso
Se puede observar que para este proceso se deben tener por lo menos tres etapas
continuas, bajo estas condiciones se puede decir que se pueden observar los cambios y
los efectos en las concentraciones. De esta manera ver observar las condiciones ms
favorables para la operacin de este proceso. Se puede observar tambin que en las
principales etapas es donde mayor cantidad de recuperacin se observa en comparacin
a la ltima etapa.
DIFUSIN
Corresponde al movimiento de los tomos en un material. Los tomos se mueven de
manera predecible, tratando de eliminar diferencias de concentracin, producir una
composicin homognea y uniforme. El movimiento de los tomos en muy importante
para mucho de los tratamientos sobre los materiales. Si comprendemos como se
transfiere la masa mediante difusin, en los materiales, dispositivos aprueba de fugas, e
incluso en equipos de purificacin.
ESTABILIDAD DE LOS TOMOS.
La existencia de imperfecciones en las redes cristalinas de los materiales, estn hechos
de tomos que ocupan puntos en la red, donde no son estables ni estn en reposo. Estos
poseen energa trmica y por lo tanto tendern a moverse. La capacidad de los tomos y
de las imperfecciones para difundirse aumente conforme a el aumento de la temperatura.
La relacin que existe en este fenmeno se puede explicar, mediante la ecuacin de
Arrhenius:
22
K ( t )=Co e
Ea
)
RT
C o = constante.
E a = Energa de activacin.
= Temperatura absoluta.
MECANISMOS DE DIFUSIN.
Incluso en los materiales solidos absolutamente puros existe el movimiento de tomos en
ellos, esto se le denomina autodifusin, Aunque esto acurre de manera continua en todos
los materiales, su efecto en el comportamiento del material no es importante.
Tambin ocurre la difusin entre distintos materiales. Los tomos gradualmente se
difunden entre ellos, hasta que con el pasar del tiempo las concentraciones entre ellos
sean iguales.
Existen dos mecanismos por los cuales se produce este fenmeno:
23
ENERGA DE ACTIVACIN.
Un tomo que se difunde, debe oprimir a los otros tomos circundantes para llegar a su
nuevo sitio, para que esto acurra se debe proporcionar una energa a fin de que llegue a
su nueva posicin.
LEY DE FICK
La velocidad a la cual se difunden los tomos, se puede medir mediante el flujo, que se
define como el nmero de tomos que pasa a travs de un plano de superficie unitaria por
unidad de tiempo. La primera ley de Fick determina el flujo neto de tomos. El gradiente
de concentracin se refiere a la composicin del material vara segn la distancia.
J =D
c
x
J = Flujo de tomos.
D = Coeficiente de difusin.
24
c
x = Gradiente de concentracin.
FISICOQUMICA EN LA FLOTACIN.
Se dene la otacin como un proceso de concentracin de minerales en el cual
se procura separar las partculas de menas tiles de estriles o gangas, mediante
un tratamiento fsico qumico que modica su tensin supercial para lograr que burbujas
de aire namente divididas se adhieran a las primeras y las enriquezca en una espuma.
En la flotacin se pueden observar distintos tipos de fases, donde se encuentran en
contacto el mineral, el agua y las burbujas, siendo este de tipo heterogneo, por ello es
que se deben conocer las relaciones de las distintas fases.
25
FASE GASEOSA:
Constituida generalmente por aire y en algunos casos por otro gas, que se introduce y
dispersa en forma de pequeas burbujas.
FASE LIQUIDA:
Constituida de agua, reactivos y algunas impurezas, generalmente contiene una gran
variedad de iones en solucin (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4=, etc.), por lo que la presencia de
Ca, Mg y Na, pueden llegar a cambiar la dureza del agua, llegando a complicar el proceso
de flotacin a causa del consumo de reactivos o la formacin de nuevas sales insolubles.
FASE SOLIDA:
Formada por las partculas de mineral y sus propiedades superficiales varan segn el tipo
de su composicin y estructura. Hay que tomar en cuenta las caractersticas de la
superficie despus de la ruptura del slido, las imperfecciones en las redes cristalinas, los
posibles contaminantes que se pudiesen incorporar.
Los minerales pueden presentar propiedades hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con
afinidad), que determinan su flotabilidad natural. Esto est directamente relacionado con
su polaridad.
El agua es un elemento polar, siendo el oxgeno es un muy buen captador de electrones
en la molcula de agua (electronegatividad alta), por lo tanto, atrae los electrones del
hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto genera un dipolo: una molcula con un
extremo negativo y el otro positivo.
26
Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo: azufre nativo, grafito,
molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no
intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en general
qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.
Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En estos
minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de enlaces
(enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.
SEPARACIN Y SELECCIN
Al coexistir las tres fases en el mismo sistema, las partculas hidrofobias tienden a
juntarse con las burbujas de la fase gaseosa y el resto permanecern en la fase lquida.
Las burbujas con partculas adheridas y con menor densidad que el agua, suben hasta la
zona gaseosa que en conjunto logran forman una espuma estable, para poder ser
retiradas sin perdidas en el proceso.
27
( dW
dA )
dW =dG
T ,P ,n
W =Trabajoreversible
A= rea superficial
=Tension superficial
28
SUPERFICIE DE SLIDOS
En relacin a la superficie de los slidos, es apropiado hablar de la energa libre
superficial, en los slidos se produce una polarizacin y deformacin de iones en la
superficie, rompiendo la simetra en la configuracin de anin catin, permitiendo la
formacin de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la nucleacin.
ADSORCIN.
Se denomina adsorcin al fenmeno que ocurre por la acumulacin de materia en una
superficie interfasial, produciendo un aumento de la concentracin del mismo elemento
lejos de la interfase.
La adsorcin en una interfase esta descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como:
Ti=
1 d
(
)
RT dLn Ci
T =Temperatura absoluta
SISTEMAS MULTICOMPONENTES:
Un aspecto fundamental desde el punto de vista qumico es la modificacin de las
propiedades de las interfases con la composicin. En el tratamiento termodinmico de las
superficies de sistemas multicomponentes se ha de incorporar tambin la composicin
como variable. Existen dos aproximaciones:
INTERFASE SOLIDA
Cuando una molcula de gas golpea una superficie slida, puede rebotar o quedar fijada
sobre la superficie, es decir, sufrir adsorcin. En este ltimo caso, la molcula adsorbida
puede difundirse (moverse) sobre la superficie, permanecer fija, sufrir una reaccin
qumica o disolverse en el interior del slido (proceso conocido como absorcin y del que
es un conocido ejemplo el empleo de CaCl2 anhidro como desecador: el agua de la
atmsfera es adsorbida y a continuacin absorbida para formar un hidrato). En este tema
apartado, nuestro estudio se va a centrar en el proceso de adsorcin y posteriormente en
los procesos de reaccin (catlisis heterognea) que pueden derivarse. Para empezar, se
define el primero de estos procesos como:
PRUEBA N1 FISICOQUMICA II
PROBLEMA N1
Entre una serie de funciones que cumplen las escorias en un proceso de fusin,
conversin o refino a fuego, se debe mencionar:
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PROBLEMA N2
La figura muestra la estructura del slice slida y fundida. Cmo influye esto en la
separacin de la mata y la escoria? Y explique la importancia de la formacin de fayalita.
Cules son las funciones de las escorias acida y de las bsicas de las que estn
principalmente constituidas.
Las escorias acidas, son las consumidoras de oxgeno, siendo ricas en silicatos y
las ms complejas de tratar en el proceso de fusin.
Escorias bsicas: son capaces de ceder oxgeno, estn constituidas por un metal y
un oxido.
PROBLEMA N4
PROBLEMA N5
Explique un diagrama de fases con eutctico y su uso en la escorificacin.
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PRUEBA N2 FISICOQUMICA II
PROBLEMA N1
Fisicoqumica de la interfase en la extraccin por solvente.
Esta interfase que se realiza por un medio liquido liquido, entre dos soluciones
inmiscibles entre s, donde se produce un intercambio inico del proceso,
facilitando la liberacin de iones de hidrogeno y captando iones de cobre en
solucin, realizando un traspaso de iones por el medio.
PROBLEMA N2
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