Sintesis Anorganik nanocomposites oleh Selektif Pengenalan

Kompleks Logam menjadi Template Block Copolymer Self-Rakitan

Abstrak : Nanocomposites anorganik memiliki struktur karakteristik yang menampilkan
antarmuka diperluas, efek kuantum, dan ketahanan terhadap retak propagasi. Struktur ini
menjanjikan untuk perbaikan dari banyak bahan termasuk bahan termoelektrik, fotokatalis,
dan bahan struktural. Kontrol yang tepat dari morfologi nanocomposites anorganik ', ukuran,
dan komposisi kimia sangat penting untuk aplikasi ini. Di sini, kami menyajikan sebuah
metode fabrikasi baru untuk mengontrol struktur nanocomposites anorganik dengan cara blok
kopolimer Template rakitan. Kompleks logam yang berbeda secara selektif diperkenalkan ke
blok polimer khusus dari kopolimer blok, dan penghapusan selanjutnya template kopolimer
blok dengan perlakuan plasma oksigen diproduksi struktur heksagonal dikemas berpori.
Sebaliknya, penghapusan kalsinasi template kopolimer blok menghasilkan nanocomposites
terdiri dari bola logam dalam matriks oksida logam. Hasil ini menunjukkan bahwa struktur
nano yang berbeda dapat dibuat dengan menggunakan selektif proses untuk menghapus blok
kopolimer template. Proses sederhana kopolimer pencampuran blok pertama dan prekursor
nanomaterial magnetik dan kemudian kemudian menghapus template kopolimer blok
memungkinkan kontrol struktur Nanomaterials magnetik, yang akan memfasilitasi penerapan
mereka di media bermotif, termasuk nextgeneration tegak lurus media perekaman magnetik.
Kata kunci : Nanocomposites anorganik, termoelektrik, kopolimer,
1.Pendahuluan
Nanocomposites

anorganik

Memiliki

Proses template yang menggunakan bahan

Karakteristik Struktur yang menampilkan

organik sebagai cetakan metode yang kuat

antarmuka diperluas, efek kuantum, dan

untuk

propagasi retak terkendali. Struktur ini

anorganik

digunakan untuk menguji kualitas berbagai

khusus, kopolimer blok template menarik

bahan termasuk bahan termoelektrik [1-5],

untuk kontrol struktur

photocatalysis

anorganik,

[10/06]

dan

bahan

mengendalikan
struktur

karena

nanocomposites
[28-31].

Secara

nanocomposites

kopolimer

dirakit

struktural dengan sifat mekanik yang baik

menjadi morfologi spesifik bola, silinder

[16/11]. Kontrol yang tepat dari morfologi

heksagonal dikemas, dan lamellae dengan

nanocomposites

pesanan periodik biasanya dibeberapa

anorganik

'[17-20],

ukuran [21-24], dan komposisi kimia [2527] sangat penting untuk aplikasi ini.

nanometer [32 -41].

Banyak penelitian telah difokuskan pada

khusus

sintesis struktur nano anorganik bahan

penghapusan

berpori [32-34], nanopartikel [35-37], dan

kopolimer blok dengan perlakuan plasma

silinder array [38] dibentuk dari kopolimer

oksigen diproduksi struktur heksagonal

blok

dikemas berpori. Sebaliknya, penghapusan

template.

Sebaliknya,

sintesis

dari

kopolimer

blok,

selanjutnya

template

nanocomposites anorganik oleh template

kalsinasi

kopolimer blok masih jarang dipelajari

menghasilkan nanocomposites bola logam

[39].

dalam matriks oksida logam. Hasil ini

Kami menunjukkan rute sintetis untuk

nanocomposites anorganik dengan cara
rakitan kopolimer blok template [40, 41].
Kompleks logam yang dimasukkan ke
dalam

polimer

blok

template,

dan

penghapusan berikutnya dari kopolimer

blok

oleh

pirolisis

menghasilkan

nanocomposites anorganik rakitan bola,

silinder, atau lapisan dalam matriks [40].
Selain itu, morfologi blok kopolimerlogam kompleks komposit dapat berubah
(dari bola ke silinder) dengan penerapan
medan magnet [41].
Tujuan

kami

template

dan

kopolimer

blok

menunjukkan bahwa struktur nano yang

berbeda

dapat

menggunakan

dibuat

selektif

dengan

proses

untuk

menghapus blok kopolimer template.

2. Eksperimen
2.1. Persiapan Blok Kopolimer Komposit.
Ferrocene (bis (siklopentadienil) besi,>
98%,

Sigma-Aldrich),

platinum(II)

acetylacetonate

(Pt(acac)2,

99%,

Sigma

Aldrich), dan besi acetylacetonate (III) (Fe

(acac)3,99 %, Wako) dilarutkan dalam
larutan 0,5% berat polystyrene-blok-poli
(4-Vinylpyridine) (PS-P4VP, PS = 25.5

untuk

kg mol-1, P4VP = 24kg mol-1, indeks

mengembangkan proses nanofabrication

polidispersitas = 1,40, Polymer Sumber )

yang menghasilkan struktur dikendalikan

dalam toluena (> 99,5%, Wako). Pada

Nanomaterials magnetik dan yang lebih

ferrocene/stirena,

sederhana dari proses yang digunakan

Vinylpyridine,

secara

industri

Vinylpyridine rasio molar yang 1.0 / 1.0,

semikonduktor. Dalam laporan ini, kami

0.5 / 1.0, 0.5 / 1.0, masing-masing. Setelah

menyajikan metode fabrikasi baru untuk

diaduk selama 3 jam, solusinya substrat

mengontrol

nanocomposites

kaca 2000 rp dilapisi-spin toluena. Setelah

anorganik dengan cara blok kopolimer

penguapan pelarut sisa, film sampel

Template rakitan. Kompleks logam secara

dipisahkan dari substrat kaca dengan

selektif diperkenalkan ke blok polimer

mengambang substrat dalam air suling.

konvensional

struktur

adalah

di

dan

Pt(acac)2

Fe

(acac)3

Sampel Film dipindahkan ke grid tembaga

untuk

mikroskop

elektron

transmisi

(TEM). Untuk prosedur kalsinasi, yang

merupakan

alternatif

menghapus

blok

berarti

kopolimer

untuk
template,

larutan sampel dipindahkan ke cawan petri

untuk evakuasi pelarut sisa
2.2.

Penghapusan

Template.

Blok

Blok

Kopolimer

kopolimer

template

dihapus oleh pengobatan oksigen plasma

atau dengan kalsinasi di udara. Film-film
sampel pada grid TEM tembaga disimpan
di oksigen plasma beroperasi pada 100 W
selama

atau

menit

dengan

menggunakan suhu rendah plasma asher

(PR300, Yamato Ilmiah Co, Ltd). Filmfilm sampel di piring petri yang dikalsinasi
pada 550C selama 6 jam di udara yang
mengalir.
2.3.

mikroskop

3.1. Pengenalan Kompleks Logam ke

Polymer Blok dari Self-Rakitan Blok
Kopolimer.

ASTEMimageof

sampel

berlapis spin yang telah dipersiapkan

dengan PS-P4VP (25,5 k / 24 k) dan tiga
kompleks logam (ferrocene, Pt(acac)2, dan
Fe(acac)3) menunjukkan struktur bulat

Karakterisasi

Komposit.

3. Hasil dan Diskusi

Blok

(Gambar 1). Pembentukan morfologi bola

pemindaian

didorong oleh pembubaran selektif blok

Kopolimer

Transmisi
elektron

(STEM)

dan

PS sebagai matriks dalam toluena [42].

spektroskopi energydispersive (EDS) dari

Sebuah

sampel yang dihasilkan dilakukan dengan

struktur lokal dari sampel spincoated

resolusi

menunjukkan morfologi bola dengan area

mikroskop

tinggi

transmisi

(JEM-2010FEF,

elektron
JEOL)

terang

gelap-bidang

pada

gambar

STEM

sesuai

gambar

dengan

beroperasi pada tegangan percepatan 200

elektron-padat bola, menunjukkan bahwa

keV. X-ray pola difraksi digabungkan

Pt(acac)2 itu selektif diperkenalkan ke blok

dengan Cu Kradiation pada difraktometer

P4VP

bola.

Rigaku etak-TTR dioperasikan pada 40 kV

dan 50 mA.

EDS hasil pada Tabel 1 menunjukkan

bahwa Pt (40,1%) dan Fe (59,9%) yang
terdeteksi dalam struktur bola, sedangkan

Fe (93,8%) terdeteksi di matrix.Figure

sekitar 2 menunjukkan gambar STEM dan
peta EDS dari spin sampel dilapisi dibuat
dari PS-P4VP (25,5 k / 24 k) dan hanya
satu jenis Fe kompleks, Fe (acac)3 dari
larutan toluena. Fe(acac)3 diperkenalkan
secara istimewa ke blok P4VP. Hasil EDS
ini menunjukkan bahwa kompleks Pt dan
salah satu Fe diperkenalkan ke dalam
bidang P4VP, sedangkan kompleks lainnya
Fe itu selektif diperkenalkan ke dalam
matriks PS. Kami beralasan bahwa, setelah
pembubaran dalam pelarut dan pengenalan
ke

blok

polimer

tertentu,

Fe(acac)3

mungkin akan berperilaku sama dengan

Pt(acac)2, yang memiliki ligan organik
yang sama [43,44], dan karena itu kami
menyimpulkan

bahwa

Fe(acac)3

kompleks Fe yang terkandung di blok

Hasil ini menunjukkan bahwa struktur bola

P4VP.

rakitan dari P4VP diaktifkan pengenalan

selektif Fe(acac)3 dan Pt(acac)2, sedangkan
ferrocene itu selektif diperkenalkan ke
dalam matriks PS, yang terbentuk dari
pelarutan selektif PS di toluena.
3.2. Oksigen Plasma Pengobatan untuk
Penghapusan

dari

Template.

Blok

Kopolimer dilihat Figure 1 dari sampel

berlapis spin, bola rakitan (diameter 30
nm) secara berkala memerintahkan dalam
matriks. Gambar STEM sampel dirawat di
plasma oksigen untuk 2 dan 3 menit
ditunjukkan pada Gambar 3 dan 4, masingmasing. Gelap-bidang STEM citra sampel

dirawat di plasma oksigen selama 2 menit

menghasilkan struktur berpori dari Fe dan

menunjukkan

Pt.

bidang

diameter

hampir

diamati

dalam

sama

bahwa

kompleks

masih

dengan

dengan

sampel

menunjukkan
Pt

terang

yang

dilapisi-spin,
elektron-padat

dalam

lingkup

(Gambar 3) . Sebuah struktur berpori

3.3. Kalsinasi untuk Penghapusan Blok

heksagonal dikemas dengan matriks terang

Kopolimer Templat e. Pada gambar STEM

diamati pada gambar STEM sampel

sampel dikalsinasi pada 550C, bola terang

dirawat di plasma oksigen untuk 3 menit

(10 nm diameter) yang dikelilingi oleh

(Gambar 4 (a)). Diameter pori adalah

matriks gelap yang diamati (Gambar 5).

sekitar 30 nm, yang hampir sama dengan

Meskipun menyusut diameter, struktur

ukuran bola yang diamati dalam sampel

nanokomposit bola dari 30 diameter nm

dilapisi-spin dan sampel dirawat di plasma

yang ditemukan dalam sampel dilapisi spin

oksigen selama 2 menit. Tabel 2: Hasil

dipertahankan dalam sampel dikalsinasi.

spektroskopi

Kecerahan

Energi-dispersif

untuk

bola

dalam

gelap-bidang

sampel

dikalsinasi

sampel dikalsinasi. Fe (%) Pt (%) Sphere

STEM

38,3

menyarankan bahwa elektron-padat Pt

61,7

92,4

7,6

Matrix

citra

hadir di bidang. EDS hasil pada Tabel

Pemetaan EDS Fe dan Pt menunjukkan

bahwa bola yang terdiri dari Fe dan Pt,

bahwa matriks struktur berpori terdiri dari

sedangkan matriks itu terutama terdiri dari

Fe dan Pt (Figures4 (b) and4 (c)). Kami

Fe.

menyimpulkan bahwa blok P4VP itu

istimewa terurai oksigen plasma karena
blok P4VP, yang terdiri dari cincin piridin,
yang mengandung heteroatom nitrogen,
mungkin lebih rentan terhadap degradasi
oksidatif dari blok PS, yang terdiri dari
cincin benzena. Kami menduga bahwa
sebagai blok P4VP terdegradasi, spesies Pt
dan Fe yang kental ke dalam matriks PS
tersisa. Hasil ini menunjukkan bahwa
pengobatan oksigen plasma dari kopolimer
blok yang berisi Fe dan Pt kompleks

yang sama dari 370-460C [40], dan

sebagai template blok kopolimer terurai,
blok kopolimer-logam kompleks

bola

komposit menyusut untuk menghasilkan

Fe dan Pt bola di sebuah mengandung
matriks Fe.
Profil

difraksi

sinar-X

dari

sampel

dikalsinasi menegaskan adanya dua fase

kristal (Gambar 6). Satu fase diidentifikasi
sebagai L10 tetragonal FePt, dan tahap
kedua adalah Fe2O3, menunjukkan bahwa
sampel dikalsinasi adalah nanokomposit
bola logam dalam matriks oksida logam.
Kesimpulan
Sebuah metode fabrikasi baru untuk
mengontrol

struktur

nanocomposites

anorganik oleh template blok kopolimer

diri

perakitan

ditunjukkan.

Kompleks

logam secara selektif diperkenalkan ke

blok polimer khusus, dan penghapusan
berikutnya dari kopolimer blok dengan
perlakuan
struktur

plasma

oksigen

heksagonal

Sebaliknya,

diproduksi

dikemas

penghapusan

berpori.
kalsinasi

Berbeda dengan hasil yang diamati pada

template kopolimer blok menghasilkan

penghapusan blok kopolimer Template

nanokomposit bola logam dalam matriks

oleh kalsinasi, dimana struktur bola tetap,

oksida logam. Oleh karena itu kami telah

bola menjadi pori-pori setelah perawatan

menunjukkan bahwa struktur nano yang

oksigen plasma. Perbedaan morfologi ini

berbeda

disebabkan

menggunakan

oleh

perbedaan

antara

dapat

dibuat

selektif

dengan

proses

untuk

kopolimer

blok.

kerentanan PS dan P4VP blok 'terhadap

menghapus

oksidasi. Dalam proses kalsinasi, PS dan

Proses ini menunjukkan di sini, yang

P4VP blok terurai dalam kisaran suhu

template

terdiri dari pencampuran sederhana dari

kopolimer

blok

dan

prekursor

3. Y.Q.Cao,X.B.Zhao,T.J.Zhu,X.B.Zh
ang,andJ.P.Tu, Syntheses and

nanomaterial magnetik dan penghapusan

thermoelectric

berikutnya dari template kopolimer blok,

propertiesofBi2Te3/Sb2Te3bulk

memungkinkan

nanocomposites with laminated

kontrol

Nanomaterials

magnetik,

struktural
yang

akan

nanostructure,AppliedPhysicsLett

memudahkan aplikasi mereka di media

ers,vol.92,ArticleID143106,2008.
4. J.H.Liu,H.Y.Miao,S.Lakshmanan,L

bermotif, termasuk generasi tegak lurus

rekaman magnetik Media. Metode ini baru
untuk

mengontrol

nanocomposites

struktur
anorganik

nano
dapat

diterapkan untuk spesies kimia lainnya,

termasuk logam lainnya, oksida, karbida,
nitrat, dan sulfida. Metode ini juga
menjanjikan

untuk

perbaikan

sifat

nanocomposites di banyak aplikasi.

Benturan

Kepentingan

.-C.Wang,andR.-H.Tsai,
Fabrication of metal alloydeposited flexible MWCNT
buckypaper for thermoelectric
applications,Journal of
Nanomaterials,vol.2013,ArticleID6
35647,6pages,2013.
5. P. Slobodian, P. Riha, R. Olejnik,
M. Kovar, and P.
Svoboda,Thermoelectric

Para penulis menyatakan bahwa tidak ada

properties of carbon nanotube and

konflikkepentingan mengenai penerbitan

nanofiber based ethylene-octene

tulisan ini.

copolymer composites for

Referensi
1. G. J. Snyder and E. S. Toberer,
Complexthermoelectric

thermoelectric devices, Journal of

Nanomaterials,vol.2013,ArticleID
792875, 7 pages, 2013.
6. Y.J.Wang,J.C.Liu,L.Liu,andD.D.Su

materials,Nature

n,Enhancingstability and

Materials,vol.7,no.2,pp.105

photocatalytic activity of ZnO

114,2008.
2. M.S.Dresselhaus,G.Chen,M.Y.Tan

nanoparticles by surface
modification of graphene

getal.,Newdirections for low-

oxide,Journal of Nanoscience and

dimensional thermo

Nanotechnology,vol.12,no.5,pp.38

electricmaterials,Advanced
Materials,vol.19,no.8,pp.1043
1053,2007.

963902,2012.
7. D. Yu, B. Bo, and H. Yunhua,
Fabrication of TiO2@yeastcarbon
hybrid composites with the

raspberry-like structure and their

synergistic adsorptionphotocatalysis performance,
Journal of
Nanomaterials,vol.2013,ArticleID8
51417,8pages, 2013.
8. L.Zhang,J.Yan,M.Zhou,andY.Liu,
Preparation,characterization, and
enhanced photocatalytic hydrogen
evolution activity of Y 2Cu2O5
-based compounds under simulated
sunlight irradiation,Journal of
Nanomaterials,vol.2013,ArticleID
852139, 8 pages, 2013.
9. K. Woan, G. Pyrgiotakis, and W.

nanotubes,Science,vol.277,no.533
4,pp.19711975,1997.
13. E. Hern andez, C. Goze, P.
Bernier, and A. Rubio, Elastic
properties of C and BxCyNz
composite nanotubes,Physical
Review Letters, vol. 80, no. 20, pp.
45024505, 1998.
14. A. B. Elshalakany, T. A. Osman, A.
Khattab, B. Azzam, and M. Zaki,
Microstructure and mechanical
properties of MWCNTs reinforced
A356 aluminum alloys cast
nanocomposites fabricated by
using a combination of rheocasting

Sigmund, Photocatalytic carbon-

and squeeze casting

nanotube-TiO2

techniques,JournalofNanomaterial

composites,Advanced

s,vol.2014,Article ID 386370, 14

Materials,vol. 21, no. 21, pp. 2233

2239, 2009.
10. H.Zhang,X.Lv,Y.Li,Y.Wang,andJ.L

pages, 2014.
15. J.Huang,Z.Huang,S.Zhang,M.Fang
,andY.Liu,Si3N4-SiC composites

i,P25-graphene composite as a

reinforced byin situ co-catalyzed

high performance

generated Si3N4

photocatalyst,ACS Nano,vol. 4,

nanofibers,Journal of

no. 1, pp. 380386, 2010.

11. S. Veprek, The search for novel,
superhard materials,Journal of

Nanomaterials,vol.2014,Article ID
752378, 6 pages, 2014.
16. F.Wang,L.F.Zhang,P.Huang,J.Y.Xie

Vacuum Science and Technology

,T.J.Lu,andK. W. Xu,

A: Vacuum, Surfaces and Films,

Microstructure and flow stress of

vol. 17, no. 5, pp. 24012420,

nanoscale Cu/Nb

1999.
12. E. W. Wong, P. E. Sheehan, and C.
M. Lieber, Nanobeam mechanics:
elasticity, strength, and toughness
of nanorods and

multilayers,Journal of
Nanomaterials,vol.2013,ArticleID
912548, 8 pages, 2013.
17. C. Guerret-Pi ecourt, Y. le Bouar,
A. Loiseau, and H. Pascard,

Relation between metal electronic

structure and morphology of metal
compounds inside carbon
nanotubes,Nature,vol.372, no.
6508, pp. 761765, 1994
18. S.-Y. Chang, L. Liu, and S. A.

Nanoscience and Nanotechnology,

vol. 7, no. 12, pp. 44474455,2007.
22. V. Subramanian, E. E. Wolf, and P.
V. Kamat, Catalysis with TiO2
/gold nanocomposites. effect of
metal particle size on the fermi

Asher, Preparation and properties

level equilibration, Journal of the

of tailored morphology,

American Chemical

monodisperse colloidal

Society,vol.126,no.15,pp.4943

silicacadmium sulfide
nanocomposites, Journal of the
American Chemical
Society,vol.116,no.15,pp.6739
6744,1994.
19. K. Matsubara and T. Tatsuma,
Morphological changes and
multicolor photochromism of Ag
nanoparticles deposited on singlecrystalline TiO2 surfaces,
Advanced Materials,vol.19,
no.19,pp.28022806,2007.
20. V. Ovchinnikov and A.

4950,2004.
23. K. Yamamoto, T. Imaoka, W. J.
Chun et al., Size-specific catalytic
activity of platinum clusters
enhances oxygen reduction
reactions,Nature
Chemistry,vol.1,no.5,pp.397
402,2009.
24. Y. Qiu, K. Yan, S. Yang, L. Jin, H.
Deng, and W. Li, Synthesis of
size-tunable anatase TiO2
nanospindles and their assembly
into Anatase@Titanium

Shevchenko, Morphology and

oxynitride/titanium nitride-

surface plasmon resonances of

graphene nanocomposites for

silver anocomposite layer-by-layer

rechargeable lithium ion batteries

films,Journal of Nanoscience and

with high cycling

Nanotechnology,vol.9,no.6, pp.

performance,ACS

38723876, 2009.
21. S. Das, S. K. Panda, P. Nandi, S.
Chaudhuri, A. Pandey, and R.

Nano,vol.4,no.11,pp.6515 6526,
2010.
25. G. Ramrez, D. Oezer, M. Rivera,

Ranganathan, Silica encapsulated

S. E. Rodil, and R. Sanjin es,

ni nanoparticles: variation of

TaSiN nanocomposite thin films:

optical and magnetic properties

correlation between structure,

with particle size,Journal of

chemical composition, and

physical properties,Thin Solid

Materials Chemistry, vol. 16, no.

Films, vol. 558, pp. 104111, 2014.

26. D. H. Kim, N. M. Aimon, X. Sun,

16, pp. 15361542, 2006.

31. J.Wang,S.J.Sollenberger,Y.Yuan,T.J

and C. A. Ross, Compositionally

.Yosenick,andJ.H.Adair, Silica

modulated magnetic epitaxial

encapsulated CdS tabular

spinel/perovskite nanocomposite

nanocomposites via a template

thin films,Advanced Functional

directed agglomeration

Materials,vol. 24, no. 16, pp. 2334

mechanism,Journal of

2342, 2014.
27. Y.Xiao,Y.Cao,Y.Gongetal.,Electro
lyteandcomposition effects on the
performances of asymmetric

Nanoscience and
Nanotechnology,vol.8,no.11,pp.587
85886,2008.
32. R. A. Pai, R. Humayun, M. T.

supercapacitors constructedwith

Schulberg, A. Sengupta, J.-N.

Mn3O4 nanoparticles-graphene

Sun,andJ.J.Watkins,Mesoporoussi

nanocomposites,Journal of Power

licatespreparedusing preorganized

Sources,vol.246,pp.926933,2014.
28. D.K.Yi,S.S.Lee,G.C.Papaefthymio
u,andJ.Y.Ying, Nanoparticle
architectures templated by

templates in supercritical
fluids,Science,vol.303, no. 5657,
pp. 507510, 2004.
33. P. Yang, D. Zhao, D. I. Margolese,

SiO2/Fe2O3nanocomposites,

B. F. Chmelka, and G. D.Stucky,

Chemistry of Materials,vol.18,no.3,

Block copolymer templating

pp.614619,2006.
29. P.Wu,J.Zhu,andZ.Xu,Templateassistedsynthesisofmesoporous
magnetic nanocomposite
particles,Advanced Functional
Materials,vol.14,no.4,pp.345
351,2004.
30. Q.Jiang,Z.Y.Wu,Y.M.Wang,Y.Cao,
C.F.Zhou,andJ.H. Zhu,
Fabrication of photoluminescent
ZnO/SBA-15 through directly
dispersing zinc nitrate into the asprepared mesoporous silica
occluded with template,Journal of

syntheses of mesoporous metal

oxides with large ordering lengths
and semicrystalline framework,
Chemistry of
Materials,vol.11,no.10pp.2813
2826, 1999.
34. S. C. Warren, L. C. Messina, L. S.
Slaughter et al., Ordered
mesoporous materials from metal
nanoparticle-block copolymer selfassembly,Science,vol.320,no.5884
,pp.17481752, 2008.
35. M. Templin, A. Franck, A. Du
Chesne et al., Organically

modified aluminosilicate
mesostructures from block
copolymer
phases,Science,vol.278,no.5344,p
p.17951798,1997.
36. C.B.W.Garcia,Y.M.Zhang,S.Mahaj

micelles,Journal of the American

Chemical Society, vol.
40. H. Wakayama, H. Yonekura, and Y.
Kawai, Three-dimensional
periodically ordered nanohetero
metallic materials from

an,F.DiSalvo,andU.Wiesner, Self-

selfassembled block copolymer

assembly approach toward

composites,ACS Macro Letters,

magnetic silica-type nanoparticles

of different shapes from reverse
block copolymer
mesophases,Journal of the
American Chemical
Society,vol.125, no.44,pp.13310
13311,2003.
37. B. K. Kuila, M. S. Rama, and M.
Stamm, Supramolecular assembly
of poly(styrene)-b-poly(4vinylpyridine) and ferroceneacetic
acid: an easy way to large-scale
controllable periodic arrays of iron
oxide nanomaterials,Advanced
Materials,vol.23, no.15,pp.1797
1800,2011.
38. A. Chen, M. Komura, K. Kamata,
and T. Iyoda, Highly ordered
arrays of mesoporous silica
nanorods with tunable aspect ratios
from block copolymer thin
films,Advanced Materials,vol.20,
no. 4, pp. 763767, 2008.
39. B.H.Sohn,J.M.Choi,S.I.Yooetal.,D

vol.2,no.4,pp.284287,2013.
41. H. Wakayama, H. Yonekura, and
M. Harada, Effects of
metalloading and magnetic field
strength on alignment of
noncrystalline block copolymers
doped with metal
complexes,Journal of Polymer
Research, vol. 21, p. 488, 2014.
42. J. C. Meiners, A. Quintel-Ritzi, J.
Mlynek, H. Elbs, and G.Krausch,
Adsorption of block-copolymer
micelles from aselective
solvent,Macromolecules,vol.30,no
.17,pp.49454951,1997.
43. M. Haruki, K. Kishimoto, F.
Kobayashi, S.-I. Kihara, and S.
Takishima, A new correlation and
prediction method for the solubility
of metal complexes in supercritical
carbon dioxide using regular
solution theory with the COSMORS method, Journal of Chemical
Engineering of

irectedself-assemblyof two kinds of

Japan,vol.42,no.5,pp.309 318,

nanoparticles utilizing monolayer

2009.

films of diblock copolymer

44. M.Haruki,F.Kobayashi,K.Kishimot

carbon dioxide using a UV-vis

o,S.I.Kihara,andS.Takishima,

spectrometer, Fluid Phase

Measurement of the solubility of

Equilibria,vol.280,no.1-2,pp.49

metal complexes in supercritical

55,2009.