Recordar:
Reacciones de xido reduccin:
Estados de oxidacin.
Agentes oxidantes.
Agentes reductores.
Semirreacciones de oxidacin y reduccin.
Balance de ecuaciones redox (mtodo del ion electrn) en medio cido y alcalino.
Titulacin redox.
Estequiometra redox.
MnO 8H 5e Mn 4H 2O
Cerio,
Ce e Ce
Dicromato
2
7
Agentes oxidantes
I 2e 3I
Bromato
Agentes oxidantes
MnO 8H 5e Mn 4H 2O
4
Ce e Ce
(H2SO 4 1M)
Comparando:
Poder oxidante similar
Ce se obtiene como sal grado patrn primario
Cerio estable indefinidamente
Soluciones de permanganato se descomponen lentamente. Requieren, por
lo tanto, estandarizaciones peridicas.
Permanganato NO puede usarse en soluciones de HCl (oxidacin Cl- a Cl2)
Sin embargo:
Permanganato tiene uso mas comn
Auto indicador, Bajo costo
1 L solucin Permanganato 0.02 M US$ 0.10
Agentes oxidantes
autoindicador.
Agentes oxidantes
K 1047
2
Permanganato
de
Potasio:
Con
Oxalato
2MnO4 5H 2C2O4 6H 2Mn 10CO2 8H 2O
T alta (60-70 oC)
Adems es un Autoindicador
Agentes oxidantes
Estudio independiente
. Investigue la estabilidad , preparacin, estandarizacin y almacenamiento de
soluciones de permanganato de potasio.
Cuestionario.
a. Por qu el permanganato de potasio no puede ser utilizado como estndar
primario?
Agentes oxidantes
Ce (IV):
Soluciones Amarillo-naranja, NO lo suficientemente intenso
como para servir de Indicador
Generalmente se usa Fe (II) con 1,10-fenantrolina (ferroina)
como indicador
Agentes oxidantes
Ce(IV)
Preparacin y estandarizacin
El nitrato de cerio(IV) y amonio, (NH4 )2 Ce(NO3)6 (estndar primario), se puede usar
directamente, disuelto en cido sulfrico o, preparando una disolucin 0,1 M en cido
sulfrico (aumenta la estabilidad de la disolucin)
Se estandariza con oxalato de sodio.
4
Agentes oxidantes
Dicromato de potasio,
Poderoso agente oxidante en casi todas las reas de la qumica
No oxidan el HCl
Agentes oxidantes
Dicromato de potasio,
El ion dicromato (Cr2O72) en medio cido es un agente oxidante fuerte, pero no
tan fuerte como los iones MnO4 y Ce4+.
anaranjado
+ +
verde
Dicromato de potasio,
Se utiliza como indicador el cido difenilsulfnico:
La forma oxidada del indicador es violeta y la forma reducida es incolora. En el punto final
Agentes oxidantes
Ejercicios
1. Describa cmo preparara 2,0 L de una solucin de KMnO4 (158,03 g/mol)
aproximadamente 0,010 M.
2. Se desea valorar la solucin preparada en 1, con un patrn primario de Na2C2O4
(134,00 g/mol). Si se desea usar entre 30 y 45 mL del reactivo para la estandarizacin,
Qu rango de masas del patrn primario debiera pesar?
Ejercicios
4. 25,00 mL de una solucin de perxido de hidrgeno comercial se diluye a 250,0 mL en
un matraz volumtrico. Se miden 25,00 mL de esta solucin diluida, se agregan 200 mL de
Agentes oxidantes
Ejercicios
5. Para determinar el contenido de perxido de hidrgeno en una muestra, se mide una
alcuota de 25,00 0,03 mL de la muestra y se transfiere a un matraz Erlenmeyer, se
Agentes oxidantes
Ejercicios propuestos
1. Al pasar 25,00 mL de una solucin desconocida que contiene molibdato
(MoO42) por un reductor de Jones, el ion MoO42 se convierte en Mo3+. El
filtrado requiere 16,43 mL de KMnO4 0,01033M para alcanzar el punto final
en medio cido. La reaccin sin balancear es:
MnO4
Mo3+
Mn2+ +
MoO22+
Agentes oxidantes
Ejercicios propuestos
2. Una muestra de 0,1809 g de alambre de hierro puro se disolvi en cido,
obtenindose hierro(II), el que se valor con 31,33 mL de Ce(IV). Calcule la
concentracin molar del la solucin de cerio(IV).
Ejercicios propuestos
4. Una muestra de 0,1462 g de alambre de hierro puro fue disuelta en cido
de manera que todo el hierro fue convertido en hierro(II). La disolucin
resultante requiri 30,62 mL de disolucin de dicromato de potasio (K 2 Cr2 O7 )
para su titulacin. Calcule la molaridad de la disolucin de dicromato.
5. Una solucin de tiosulfato de sodio fue estandarizada disolviendo 0,1210 g
de KIO3 (214,00 g/mol) en agua, aadiendo gran exceso de KI y acidificando
con HCl. El yodo liberado requiri 41,64 mL de solucin de tiosulfato de sodio
para decolorar el complejo azul almidn/yodo. Calcule la molaridad de la
solucin de Na2 S2 O3 .
Agentes oxidantes
I3- + 2e-
3I-
Formacin Triyoduro:
I2 + I-
I3-
K = 7,1 x 102
Voltil
Ataca materiales orgnicos (corcho, hule)
Se oxida facilmente por el aire, calor, luz
4I- + O2 + 4H+
2I2 + 2H2O
Agentes oxidantes
Bromato:
Las titulaciones directas con Bromato son escasas, pero se usan como
fuente estable y conveniente de Bromo para la determinacin de
compuestos orgnicos que reaccionan con bromo.
Procedimiento:
A una solucin de Bromato que contiene la muestra (analito),
Se le agrega un exceso conocido de Bromuro de Potasio (KBr),
Se acidifica y se deja reposar en un recipiente con tapn de vidrio,
hasta que reaccione por completo.
BrO3- + 5Br- + 6H+
3Br2 + 3H2O
Relacin 1:3
Agentes oxidantes
Bromato:
Cuando todo el Bromo formado ha reaccionado con el Analito
El Br2 en exceso se titula con KI
2I- + Br2
I2 + 2Br-
Relacin 2:1
2I- + S4O6-2
Agentes oxidantes
Ejercicio:
Una muestra de 0,2891 g de un antibitico (sulfanilamida) en polvo se disolvi en HCl
y la solucin se diluy hasta 100,0 mL. Se transfiri una alcuota de 20,00 mL a un
matraz al que se agregaron 25,00 mL de KBrO3 0,01767 M. Se le agreg un exceso de
KBr, para formar Br2 y se tap el matraz. Despus de 10 min, el tiempo durante el que
se brom la sulfanilamida,
Agentes oxidantes
Br2 2 I 2 Br I 2
(exceso de KI)
I 2 2S 2O32 2S 4O62 2 I
Calclese el porcentaje de sulfanilamida (NH2C6H4SO2NH2, 172,21 g/mol)
en el polvo.
Agentes oxidantes
Agentes oxidantes
2
4
S 2O 2e 4 SO O 2 4 H
Agentes oxidantes
Eored = 1,77 V
Eored = 0,67 V
2H2O + O2 (g)
Agentes oxidantes
Tiosulfato (S2O3-2)
Determinacin de agentes oxidantes por titulacin indirecta con yodo
2
3
2
6
2S2O S4O 2e
(R. Exclusiva)
Ejemplo:
Determinacin de Hipoclorito de Sodio en Blanqueadores con Yoduro
Agentes reductores
Procedimiento:
El Hipoclorito se reduce a Cloruro con exceso de KI en medio Acido.
El Yodo liberado se titula con solucin Patrn de Tiosulfato de Sodio
OCl 2I 2H Cl I 2 H 2O
(exceso de KI , no medido)
Agentes reductores
2I I 2
2
3
I 2 2 S 2O
2
6
2 I S 4O
Cu (II) y Luz
Agentes reductores
Procedimiento:
Peso conocido de reactivo grado patrn primario (Yodato)
Disolver en agua libre de bacterias
IO 5I 6H 3I 2 3H 2O
2
3
2
6
I 2 2 S 2 O 2 I S 4O
Agentes reductores
IO3 5I 6H 3I 2 3H 2O
2
3
2
6
3I 2 6S2O 6I 3S4O
_____________________________________________
2
3
2
6
IO 6S2O 6H I 3S4O 3H 2O
Relacin molar
Yodato y Tiosulfato: 1:6
Agentes reductores
Ejercicio:
Se valor una muestra de tiosulfato de sodio disolviendo 0,1210 g de KIO3 (214,00
g/mol) en agua. Se agreg un exceso de KI y se acidul con HCl. El yodo liberado
neesit 41,64 mL de la solucin de tiosulfato para decolorar el complejo almidon-yodo,
que es de color azul. Calcule la molariadad del Na2S2O3
1mmol KIO3
6 mmol Na2S2O3
cantidadNa2S2O3 0,1210 g KIO3 x
x
0,21400 g KIO3
mmol KIO3
3,3925 mmolNa2S2O3
3,3925mmol
CNa2S2O3
0,08147 M
41,64mL
Agentes reductores
Agentes reductores
Agentes reductores
2Zn( s) Hg
Zn Zn( Hg )(s)
2
Zn( Hg )(s) Zn Hg 2e
Agentes reductores
Agentes reductores
APLICACIONES
Agentes reductores
Agentes reductores