Daniel Abcassis.

Anne universitaire 2009/2010

CHIMIE

TD VIII/ Les ractions acido-basiques.

Exercice 1.
1. Une solution dun acide AH de concentration molaire 5,0.10 3 mol / L a un pH gal 3,3. Sagit-il
dun acide totalement dissoci ou dun acide partiellement dissoci ?
2. Une solution dune base B de concentration molaire 5,0.10 3 mol / L a un pH gal 11,7 . Sagit-il
dune base totalement dissocie ou dune base partiellement dissocie ?

Exercice 2.
La constante dacidit du couple CH 3CO2 H / CH 3CO2 est K A = 1,8.10 5 . Le pK A du couple NH 4+ / NH 3
est gal 9,2.
1. Sur un axe gradu en pH, placer les domaines de prdominance des formes acides et basiques de ces
deux couples.
2. Les espces NH 3 et CH 3CO2 H peuvent-elles tre les espces majoritaires de la mme solution ?
3. En dduire la raction qui se produit lorsquon mlange les deux espces prcdentes.
4. Exprimer la constante dquilibre associe cette raction et calculer sa valeur.

Exercice 3.
Les mesures sont effectues 25 C.
1. Soit une solution S1 dacide thanoque de concentration c1 = 2,0.10 2 mol / L
a. Ecrire lquation de la raction avec leau.
b. Exprimer et calculer la constante associe lquation de cette raction.
Peut-on dire que lacide thanoque est un acide partiellement dissoci dans leau ?
c. La mesure du pH de la solution donne 3,2. Confirme-t-elle le rsultat prcdent ?
2. Soit une solution S 2 dammoniaque de concentration molaire c 2 = 1,0.10 2 mol / L
a. Ecrire lquation de raction de lammoniaque avec leau.
b. Exprimer et calculer la constante associe lquation de cette raction. Peut-on dire que
lammoniaque est une base partiellement dissocie dans leau ?
c. La mesure du pH de cette solution donne 10,6. Confirme-t-elle le rsultat prcdent ?
3. A un volume V de solution S1 , on ajoute un mme volume de solution S 2
Ecrire lquation de la raction qui a lieu. Calculer la constante dquilibre associe cette raction.
Montrer que lon peut considrer la raction comme totale.

Donnes :

pK A (CH 3CO2 H / CH 3CO2 ) = 4,7

pK A ( NH 4+ / NH 3 ) = 9,2

Exercice 4.
Lacide actique ou acide thanoque est un acide partiellement dissoci dans leau.
1. Ecrire lquation de raction de cet acide avec leau. Prciser les couples acide/base intervenant dans
cette raction.
2. Donner lexpression de la constante dacidit du couple acide/base correspondant lacide actique en
fonction de la concentration des espces en solution.
3. On mlange une solution dacide actique et une solution dactate de sodium. Le pH obtenu est gal
6,5. Prciser lespce chimique prdominante du couple acide/base prsente dans la solution in fine.
Justifier vitre raisonnement.

Exercice 5.
Les mesures sont effectues 25 C.
1. On dissout une masse m=0,32g de chlorure dammonium dans leau de faon obtenir un volume
V=100mL de solution. La mesure du pH de la solution obtenue donne pH=5,2
a. Ecrire lquation de dissolution de ce compos
b. Lion ammonium form est un acide, montrer quil sagit dun acide partiellement dissoci.
c. Ecrire lquation de raction entre lion ammonium et leau. Dfinir la constante dquilibre associe
lquation de cette raction et dterminer sa valeur numrique.
En dduire quelles sont les espces chimiques majoritaires dans la solution.
2. On ajoute une solution dhydroxyde de sodium la solution prcdente.
a. Quelle raction a lieu principalement lors du mlange des deux solutions ? Justifier la rponse en
utilisant les valeurs des pK A des couples acide/base auxquels appartiennent les espces chimiques mises
en prsence.
Calculer la constante dquilibre associe lquation de cette raction. Conclure.
b. Dterminer le volume Vb de la solution dhydroxyde de sodium de concentration cb = 0,20mol / L quil
faut ajouter aux 100mL de la solution de chlorure dammonium initiale pour obtenir une solution de
pH=9,2
On donne : -les ions chlorure et les ions sodium sont indiffrents vis--vis de leau.
-Le chlorure dammonium est un solide ionique.
pK A ( NH 4+ / NH 3 ) = 9,2
pK A ( H 2 O / HO ) = 14
pK A ( H 3 O + / H 2 0) = 0

- pK e = 14
M ( N ) = 14 g / mol
M (Cl ) = 35,5 g / mol
M ( H ) = 1g / mol

Exercice 6 (IFMK-Berck)
On utilise, pour diminuer le pH des eaux de piscines, une poudre contenant de lhydrognosulfate de
sodium de formule brute NaHSO4 .
On introduit dans un bcher 0,80g de cette poudre et on ajoute un volume de 10mL de soude de
concentration c B = 2,00mol / L . La transformation ayant lieu a pour quation de raction :

HSO4 + HO SO42 + H 2 O

On introduit la soude en excs par rapport aux ions hyrognosulfate. On dose alors lexcs de soude par
une solution dacide chlorhydrique de concentration c A = 2,00mol / L
Il faut verser V AE = 6,9mL de solution dacide chlorhydrique pour obtenir lquivalence acido-basique.
1. Calculer la constante K associe lquation de transformation.
2. Dterminer la quantit ( en mmol ) en ions HO ayant ragit avec la poudre.
3. Dterminer le pourcentage massique P dhydrognosulfate de sodium dans la poudre.
On donne : K A ( HSO4 / SO42 ) = 1,25.10 2

Exercice 7.
On a trouv, au laboratoire, un flacon de solution dacide benzoque dont la concentration est
inconnue. La mesure du pH de cette solution donne 2,6. On dcide alors deffectuer un titrage afin de
dterminer la concentration de cette solution.
On dispose dune solution dhydroxyde de sodium de concentration gale 1,0mol/L et du matriel
suivant :
*fiole jauge de 200mL, pipettes jauges de 10mL et 20mL, bcher de 100mL, prouvette gradue de
20mL, eau pure.
1. indiquer le mode opratoire pour la prparation, partir de la solution prcdente, dune solution
dhydroxyde de sodium de concentration gale 1,0.10 1 mol / L en prcisant la verrerie utilise. Avec la
solution dhydroxyde de sodium ainsi prpare, on procde au titrage de 10mL de solution dacide
benzoque. Les variations de pH en fonction du volume V de la solution dhydroxyde de sodium vers
sont donnes dans le tableau ci-dessous :
V(mL) 0
pH

1,0 2,0 3,0 5,0 6,0 8,0 9,0 9,5 9,8 9,9 10,0 10,1 11,0 12,0 14,0 16,0 18,0

2,6 3,3 3,6 3,9 4,2 4,4 4,8 5,2 5,5 5,9 6,2 8,5

10,7 11,7 12

12,4 12,7 12,8

1. Faire un schma annot du montage exprimental raliser pour ce titrage. Indiquer le matriel
utiliser.
2. Tracer la courbe pH=f(V)
3. Dterminer les coordonnes du point dquivalence. En dduire la concentration ( en mol/L) de lacide
benzoque.
4. Dduire de la courbe prcdente, en le justifiant, si lacide benzoque est un acide totalement dissoci
ou sil est un acide partiellement dissoci.
5. Ecrire lquation de raction qui seffectue au cours du titrage.

Exercice 8 :
On prpare une solution aqueuse dhydroxyde de sodium ( ou soude ) en dissolvant 3,0g dhydroxyde
de sodium NaOH dans une fiole jauge de 1L.
A laide dune burette gradue, on ajoute progressivement cette solution dans un bcher contenant
20mL dune solution dacide chlorhydrique, additionne de quelques gouttes dun indicateur color
appropri. Le virage se produit aprs addition de 18mL de la solution dhydroxyde de sodium.
1. Ecrire lquation de raction qui se produit.
2. Calculer la concentration de la solution dacide chlorhydrique.
3. Quel est le pH lquivalence ?
Donne : M(NaOH)=40g/mol.

Exercice 9 :
On dissout m=72 g de benzoate de sodium dans leau de manire obtenir un volume V=100mL
deau. Le pK A du couple acide benzoque/ ion benzoate est gal 4,2 25 C ;
1. Ecrire lquation de dissolution du benzoate de sodium ans leau.
2. prciser les espces chimiques introduites et leurs caractres acide ou basique.
3. Ecrire lquation de raction de lion benzoate avec leau.
4. Donner lexpression puis la valeur de la constante dquilibre associe lquation de cette raction.
5. Calculer la concentration de la solution prpare.
6. On ajoute un volume V de solution dacide chlorhydrique de concentration molaire c=0,1mol/L la
solution prcdente. On obtient une solution S.
a. Faire le bilan des espces introduites.
b. Ecrire lquation de cette raction. La justifier.
c. Exprimer la constante dquilibre associe cette quation et la calculer.
d. Calculer le volume Vde solution dacide chlorhydrique ajouter pour que les concentrations molaires
en acide benzoque et ion benzoate dans la solution S soient gales ( on ngligera les ractions de ces deux
espces avec leau ).
e. Quelle est la valeur du pH de la solution S ?

Exercice 10.
On dsire prparer une solution dhydroxyde de sodium de pH=12,5.
1. Quelle est la concentration des ions hydroxydes dans cette solution ?
2. quelle masse dhydroxyde de sodium faut-il utiliser pour prparer 1,0L de cette solution ?
3. Quel est le pH de la solution obtenue en diluant la solution prpare avec un volume gal deau pure ?

Exercice 11 :
On appelle S1 une solution dacide chlorhydrique de concentration c A = 1.10 2 mol / L et S 2 une
solution de soude la concentration c B = 0,2mol / L . On dose V A = 100mL de solution S1 en y
introduisant progressivement un volume V de la solution S 2 . On supposera que la condition V 10mL
suffit pour ngliger leffet de dilution : en dpit de lajout du volume V, le milieu ractionnel sera
suppos conserver son volume initial V A = 100mL .
1. Calculer les concentrations en ions oxoniums et ions hydroxydes introduits dans le milieu ractionnel,
dabord en mol/l puis en gm 3 .
2. a. Montrer que lquivalence du dosage est atteinte pour V=5mL ( on donnera, au pralable,
lquation bilan de la raction du dosage ).
b. Calculer les concentrations [ Na + ], [Cl ], [ H 3 O + ], [ HO ] lissue de la raction de dosage pour :
V = 0mL
0 V 5mL
V = 5mL
5 V 10mL

c. En dduire lexpression de la conductivit de la solution en fonction de V pour les mmes intervalles.

d. Tracer la courbe dcrivant cette conductivit en fonction de V et commenter.
Donnes : les conductivits molaires ioniques :
H 3O + : 349,6.10 4 S .m 2 mol 1
Cl : 76,3.10 4 S .m 2 mol 1

Na + : 50,1.10 4 S .m 2 mol 1

HO : 198.10 4 S .m 2 mol 1

Exercice 12.
1. Ecrire lquation de la raction de titrage de lacide thanoque par une solutiondhydroxyde de
sodium.
2. On place 20mL de la solution dacide thanoque de concentration C A = 1,0.10 2 mol / L dans le bcher
et on y verse, avec une burette gradue, la solution dhydroxyde de sodium de concentration
C B = 1,0.10 2 mol / L .
Pour un volume vers de 10mL de solution dhydroxyde de sodium , le pH a une valeur de 4,8.
Calculer :
-

La quantit dions HO verss depuis le dbut du titrage.

La quantit dions HO restant dans la solution.

Le rapport

n HO res tan t
n HO verss

et conclure

Quel est le taux davancement final de la raction ?

Exercice 13 :
On considre une solution S1 dacide thanoque de concentration 1,0.10 1 mol / L et de volume
V1 = 20mL . Son pH est gal 2,9.

S 2 est une solution dhydroxyde de sodium de concentration 1,0.10 1 mol / L . Le pK A du couple acide
thanoque / ion thanoate est gal 4,8. On verse progressivement un volume VB de la solution S 2 dans
la solution S1
1. Ecrire lquation de raction qui seffectue et montrer que la transformation est quasi-totale en
calculant la constante dquilibre associe cette raction.
2. Donner lallure de la courbe pH=f( VB ) que lon notera C
3. On reprend 20 mL dacide thanoque de concentration 1,0.10 1 mol / L ( solution S1 ), mais on utilise
une solution S 2 dhydroxyde de sodium de concentration 5,0.10 2 mol / L . Dans le mme systme daxes
quen 2., donner lallure de la courbe pH=f( VB ) que lon notera C.

Exercice 14. :
On considre une solution dacide mthanoque de concentration initiale C = 1.10 2 mol / L . La mesure
du pH donne pH=2,9 la temprature de 298K.
1. Ecrire lquation de la raction entre lacide mthanoque et leau.
2. Dresser un tableau davancement en utilisant le degr de dissociation de cet acide.
3. Exprimer la constante dquilibre de lquation prcdente.
4. En dduire les concentrations de toutes les espces chimiques prsentes en solution.
5. Calculer la valeur de cette constante. En dduire la valeur du pK A du couple acide mthanoque/ ion
mthanoate.