SPEKTROSKOPI

INFRA MERAH (IR)

IR

Spektrum Elektromagnetik
tinggi

Frekuensi (n)

rendah

tinggi

Energi

rendah

X-RAY

INFRARED MICROWAVE

ULTRAVIOLET

2.5 mm
200 nm

400 nm
BLUE

pendek

FREQUENCY

Resonansi
magnet inti

Vibrasi
Infrared

Visible

Ultraviolet

RADIO

15 mm

1m

5m

800 nm
RED

Panjang gelombang (l)

panjang

IR

Definisi Infra merah

Inframerah adalah radiasi elektromagnetik dari suatu

panjang gelombang yang lebih panjang dari cahaya
tampak, tetapi lebih pendek dari radiasi gelombang
mikro.
Spektroskopi IR
Studi mengenai antara energi cahaya dan materi, dimana
energi yang dipancarkan berasal dari sinar infra merah.
Spektrofotometer IR
Instrumen yang digunakan untuk mengukur penyerapan
radiasi inframerah pada berbagai panjang gelombang.

IR

Dasar Pengukuran
NaCl plates

focusing
mirror

Detection Electronics
and Computer

Determines Frequencies
of Infrared Absorbed and
plots them on a chart

Infrared
Source

Infrared
Spectrum

Sample

intensity of
absorption

Absorption
peaks
frequency
(decreasing)

IR

%
T
R
A
N
S
M
I
T
T
A
N
C
E

Contoh Spektrum

100
100
80
80
60
60
40
40
20
20

CH3

CH3 CH CH2 C

0
0
3500

3000

2500

2000

1500
WAVELENGTH (cm-1)

1000

CH3
500

IR

Dasar Pengukuran
Energi infra red tidak mampu mentransisikan
elektron melainkan hanya menyebabkan
molekul ber-VIBRASI pada tingkat vibrasi
tertentu.

mendeteksi gugus fungsional,

mengidentifikasi senyawa &
menganalisis campuran.

IR

Jenis Vibrasi

Inti inti atom terikat oleh ikatan kovalen mengalami

getaran (vibrasi/osilasi) :
1. Vibrasi regangan (stretching vibration)
vibrasi yang menyebabkan perubahan terus menerus pada jarak
ikatan.
Ada 2 jenis vibrasi regangan :
Vibrasi regangan simetris (symmetrical stretching)
Vibrasi regangan asimetris (asymmetrical stretching)

IR

Vibrasi Regangan

symmetrical stretching

asymmetrical stretching

IR

Jenis Vibrasi

2. Vibrasi tekuk
(bending vibration)
vibrasi yang menyebabkan
perubahan sudut ikatan.
Ada 4 jenis vibrasi tekuk :

Rocking
Scissoring
Twisting
Wagging

IR

Vibrasi Tekuk

Rocking

Scissoring

IR

Vibrasi Tekuk

Twisting

Wagging

IR

Jenis Vibrasi

Dalam molekul diatomik, hanya ada

satu macam vibrasi yaitu
stretching.
Jika dalam suatu molekul ada
banyak atom, maka akan ada
banyak ikatan yang artinya banyak
jenis vibrasi.

IR

Contoh Vibrasi

Molekul linear dengan n atom, maka akan ada 3n-5 jenis

vibrasi.
Jika molekul non-linear, maka akan ada 3n-6 jenis vibrasi.
Contoh : AIR
Rumus molekul H2O
Mempunyai 3 atom
Non linear

3n - 6

3n-6 = 3 (3) 6
= 3 jenis vibrasi

IR

Vibrasi Molekul Air

Asymetric stretch Symmetric

Bend

IR

Tingkat Energi Vibrasi

IR

Energi Vibrasi
E hv
v

l
1

n nc

Bilangan gelombang
berbanding lurus
terhadap frekuensi

IR Deskripsi Matematika dari Energi Vibrasi

Anggaplah ikatan seperti pegas.....
force
constant

HOOKES
LAW

compress
K

stretch
Dx

Restoring force = -F = K(Dx)

m1

x0

m2
K

x1
Molecule
as a
Hookes
Law
device

IR Deskripsi Matematika dari Energi Vibrasi

1
=
2 pc

larger K,
higher frequency

increasing K

= > C=C > C-C

C=C
2150

1650

constants

larger atom masses,

lower frequency

m1m2
m
m1 m2
increasing m
C-H > C-C > C-O > C-Cl > C-Br

3000

1200

1100

750

650

1200

IR

Energi Vibrasi : Momen dipol

Hanya senyawa dengan momen dipol tertentu yang dapat

menyerap radiasi infra merah.
Ikatan yang tidak menyerap :
R
R
1.Alkena dan alkuna tersubtitusi R C C R
yang simetris
R
R
2.Bebarapa ikatan C-C
3.Molekul diatomic yang simetris
Beberapa gugus fungsi menyerap kuat radiasi infra merah
1.Gugus karbonil merupakan absorber
terkuat
2.Begitu juga dengan O-H dan C-O-

Od

d+

IR

Spektroskopi Raman

Pendeteksi ikatan
simetris

(Spektroskopi vibrasi)
Spektroskopi raman
Molekul diiradiasi dengan
cahaya UV yang kuat, pada
saat yang sama spektrum
infra merah diukur

Cahaya UV mempromosikan
elektron dari orbital ikatan
ke orbital anti ikatan.
Pembentukan
dipol pada gugus.
Mengaktifkan
gugus fungsi agar
menyerap radiasi
IR

p*
R

C..C

UV

Simetris, tidak
membentuk dipol

hn

d+
dR C C R

p*

transition

Dipol terinduksi
menyerap IR

IR

SURVEY OF
SPECTRA (3000)
WAVELENGTH (mm)

2.5

4
O-H

C-H

5
C N

N-H

5.5
Very
few
bands

C C
X=C=Y

6.1

C=O

6.5
C=N
C=C

2500

2000

1800

FREQUENCY (cm-1)

C-Cl
C-O

C-N
C-C
N=O N=O *

(C,O,N,S)
4000

15.4

1650

1550

650

IR

HYDROCARBONS
(C-H ABSORPTIONS)
ALCOHOLS
ACIDS
(O-H ABSORPTIONS)
AMINES
(N-H ABSORPTIONS)

O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000

C=N
= 2250
C=C
= 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100

IR

STRECHING C-H

IR

STRETCHING C-H
WAVELENGTH (mm)

C-H

2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

We will look at
this area first

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

Daerah stretching C-H

Nilai dasar = 3000 cm-1

stretch C-H sp ~ 3300 cm-1

stretch C-H sp2
> 3000 cm-1
stretch C-H sp3 < 3000 cm-1

Tidak jenuh

3000 pembagi
jenuh

C-H aldehida, dua puncak (keduanya lemah)

~ 2850 dan 2750 cm-1

IR

Daerah stretching C-H

Ikatan yang lebih kuat akan memiliki konstanta gaya yang lebih besar dan
akan mengabsorpsi pada frekuensi lebih tinggi
increasing frequency (cm-1)
3300
=
=C-H
sp-1s

3100

3000
=C-H

sp2-1s

2900

2850 2750

-C-H

-CH=O
(weak)

sp3-1s

aldehyde

increasing s character in bond

increasing CH Bond Strength

increasing force constant K
CH BASE VALUE = 3000 cm-1

IR

VIBRASI STRETCHING GUGUS METILEN

Dua ikatan C-H berbagi karbon pusat
(H terikat pada C yang sama)

in-phase

H
Symmetric Stretch
C

~2853 cm-1

out-of-phase

H
Asymmetric Stretch

C
H

~2926 cm-1

Any time you have two or more of the same kind of bond sharing
a central atom you will have symmetric and asymmetric modes.

IR

VIBRASI STRETCHING GUGUS METILEN

Tiga ikatan C-H berbagi karbon pusat
(H terikat pada C yang sama)

in-phase

Symmetric Stretch
~2872 cm-1

H
H

out-of-phase

C
H

Asymmetric Stretch
~2962 cm-1

IR

HEKSAN

CH bending vibrations
discussed shortly

includes
CH
stretching CH3 sym and asym
vibrations CH2 sym and asym

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

IR

BENDING C-H

IR

DAERAH BENDING C-H

bending CH2 ~ 1465 cm-1

bending (asym) CH3 muncul dekat

nilai CH2 ~ 1460 cm-1

bending (sym) CH3 ~ 1375 cm-1

IR

VIBRASI BENDING GUGUS METILEN

Scissoring

~1465 cm-1

Wagging

H
C

~1250 cm-1

~1250 cm-1

C
H

H
~720 cm-1

C
H

C
H

Rocking

Twisting

in-plane

out-of-plane

Bending
Vibrations

IR

VIBRASI BENDING METILEN DAN METIL

CH2

CH3

asym

1465 1460

Bending C-H, muncul

dekat 1465 and 1375 cm-1
sym

1375

these two peaks

frequently overlap
and are not resolved

C
H

H
H

IR

VIBRASI BENDING METILEN DAN METIL

Puncak metil simetris
terbagi ketika terdapat
lebih dari satu CH3
Yang terikat pada
karbon.

DETAIL TAMBAHAN UNTUK SYM CH3

CH2

asym

CH3

sym
C CH3

1465 1460

geminal dimethyl
(isopropyl)
t-butyl

one peak

1375
1380
1390

CH3

1370

1370

CH3

CH3

two peaks

C CH3
CH3

two peaks

IR

HEKSANA

CH2
bend

CH3
bend

CH2
rocking
> 4C

CH
stretch

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

IR

1-HEKSENA

=CH
C=C

CH

CH2
CH3
bend
CH oops

CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3

IR

Toluena

Ar-H

CH3

CH3

C=C
benzene

Ar-H oops

IR

1-HEKSUNA

=
C=C
CH2, CH3
=
=C-H

C-H

HC

CH2 CH2 CH2 CH3

IR

STRETCH O-H

IR

STRECH O-H

O-H
2.5

WAVELENGTH (mm)
4

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

DAERAH STRECHING O-H

O-H
3600 cm-1 (alkohol bebas)
O-H
3300 cm-1 (akohol dan asam dengan ikatan
hidrogen)

broadens
shifts
FREE

3600

H-BONDED

3300

IR

Efek Ikatan Hidrogen PAda Streching O-H

Free
OH

Free
OH
H-bonded
OH

C-H

4000 3600 3200 2800

(a)

Pure Liquid
neat

H-bonded
OH

C-H

4000 3600 3200 2800

(b) Dilute Solution

1-Butanol

C-H

4000 3600 3200 2800

(c) Very Dilute Solution

IR

Hidroksil dengan Ikatan Hidrogen

R
H

Banyak jenis dari ikatan

OH dengan kekuatan dan
panjang ikatan yang
berbeda akan mengarah
pada absorpsi yang
melebar (broad)

H O
H

R O

R O

H
R

Neat solution.

Ikatan yang lebih panjang

adalah lebih lemah dan
mengarah pada frekuensi
yang lebih lemah

Ikatan hidrogen terjadi pada larutan pekat

( contoh, alkohol murni).

IR

Hidroksil Bebas

Vibrasi hidroksil bebas tanpa interfensi dari molekul lainnya.

CCl4

CCl4
R O
H

CCl4

CCl4

CCl4

Terjadi di dalam pelarut inert seperti CCl4.

Ikatan yang berbeda

memiliki panjang dan
kekuatan yang terdefinisi
baik

Molekul pelarut
mengelilingi tetapi tidak
membetuk ikatan
hidrogen

IR

Sikloheksanol
neat solution

OH

O-H
H-bond

CH2
C-O

C-H

IR

Asam Butanoat
neat solution

O-H
H-bond

C-O
CH2

C-H

C=O

CH3 CH2 CH2 C

OH

IR

Dimer Asam Karboksilat

H O
C R

R C
O H

Ikatan hidrogen yang kuat, melemahkan ikatan O-H dan mengarah

pada pita yang melebar dengan frekuensi lebih rendah

IR

STRETCH N-H

IR

STRECH N-H

N-H
2.5

WAVELENGTH (mm)
4

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

STRECH N-H
N-H

3300 - 3400 cm-1

Amina primer memberikan dua puncak

N
symmetric

H
H

N
asymmetric

H
H

Amina sekunder memberikan satu puncak

Amina tersier tidak memberikan puncak

IR

1-Butanamin
PRIMARY AMINE

NH2
scissor

NH2

CH3
CH2

CH3 CH2 CH2 CH2 NH2

IR

3-Metilbenzenamin
PRIMARY AMINE

-CH3

Ar-H

NH2

NH2
benzene
CH3

Ar-H
oops

IR

N -Etilbenzenamin
SECONDARY AMINE

NH
NH CH2 CH3

CH3
benzene

Ar-H
oops

IR

N,N -Dimetilanilin
TERTIARY AMINE

Ar-H
-CH3

no N-H

CH3
N
CH3

CH3
benzene

Ar-H
oops

IR

SURVEY OF
SPECTRA (2000)
WAVELENGTH (mm)

2.5

4
O-H

C-H

5
C N

N-H

5.5
Very
few
bands

C C
X=C=Y

6.1

C=O

6.5
C=N
C=C

2500

2000

1800

FREQUENCY (cm-1)

C-Cl
C-O

C-N
C-C
N=O N=O *

(C,O,N,S)
4000

15.4

1650

1550

650

IR

NITRILES
ALKYNES

O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C=N
= 2250
C=C
= 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100

IR

Streching C N dan C C
C=N
=

2.5

O-H

C-H

C=C
=

WAVELENGTH (mm)
5

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

Streching C N dan C C

C
C

N
C

2250 cm-1
2150 cm-1

Gugus siano sering muncul sebagai puncak yang kuat

dan tajam karena momen dipolnya yang besar
Ikatan rangkap tiga C-C memberikan puncak yang tajam
tetapi sering kali lemah karena kurang mengkutub
(terutama pada senyawa yang simetris)

IR

Propanitril
BASE = 2250

=
C=N
CH3 CH2 C

IR

1-Heksuna
BASE = 2150

=
=C-H

=
C=C

HC

CH2 CH2 CH2 CH3

IR

SURVEY OF
SPECTRA (1800-1650)
WAVELENGTH (mm)

2.5

4
O-H

C-H

5
C N

N-H

5.5
Very
few
bands

C C
X=C=Y

6.1

C=O

6.5
C=N
C=C

2500

2000

1800

FREQUENCY (cm-1)

C-Cl
C-O

C-N
C-C
N=O N=O *

(C,O,N,S)
4000

15.4

1650

1550

650

IR

CARBONYL COMPOUNDS
( C=O BOND STRETCH)
Aldehydes
Ketones
Esters
Amides
Acid Chlorides

O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C=N
= 2250
C=C
= 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100

IR

C=O STRETCHING
C=O

WAVELENGTH (mm)
2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

C=O STRETCHING

Streching C=O muncul pada daerah 1800 1650 cm-1

Nilai dasar adalah 1715 cm-1 (keton)

Pitanya sangat kuat! Terjadi karena momen

dipol C=O yang besar

C=O sering muncul sebagai salah satu puncak

kuat dalam spektrum

IR

2-butanon

KETONE
BASE = 1715

1715

overtone
2x C=O

C-H

CH bend
C=O
C=O

O
CH3 C

CH2 CH3

IR

C=O sensitif terhadap lingkungan

Setiap tipe C=O yang berbeda akan muncul pada

frekuensi yang berbeda
acid
chloride

ester

R C

R C

Cl

1800

1735

OR'

aldehyde

ketone

R C
1725

R C

R C

1715

anhydride

R C O C R
1810 and 1760
( two peaks )

carboxylic
acid

BASE
VALUE

1710

amide

OH

R C
1690

NH2

IR

PANJANG IKATAN C=O DALAM KARBONIL

shorter

longer

1.225 A

1.231 A

1.235 A

1.248 A

acid
chloride

ester

ketone

amide

1780 cm-1

1735 cm-1

1715 cm-1

1680 cm-1

IR

FAKTOR YANG MEMPENGARUHI SERAPAN C=O

EFEK INDUKSI DAN RESONANSI PADA FREKUENSI C=O

O
A

Electron-donating groups
weaken the carbonyl and

R = Me, Et, etc.

O
C

X = F, Cl, Br, O

lower its absorption frequency

Electron-withdrawing groups
strengthen the carbonyl and
raise its absorption frequency

IR

FAKTOR
O YANG MEMPENGARUHI SERAPAN C=O
C

X
O

O
C

+
Y

(Note the lengthening of

the C=O bond! )

C
R

Resonance
weakens the carbonyl and

lowers its absorption frequency

Y = N, O, or C=C

Hydrogen bonding
lengthens and weakens
the C=O bond and
lowers its absorption frequency

IR

BAGAIMANA FAKTOR TSB MEMPENGARUHI C=O

STRETCHING VIBRATIONS

acid
chloride

O
R C
1800

Cl

ester

aldehyde

R C

R C

1735

OR'

1725

ketone

R C
1715

anhydride

carboxylic
acid
amide
C

R C

R C

1710

OH

R C O C R
1810 and 1760
( two peaks )

BASE
VALUE
A E-donating

C Resonance

B E-withdrawing

D H-bonding

1690

NH2

IR

KESIMPULAN

Keton berada pada frekuensi lebih rendah dibandingkan aldehida karena

adanya gugus alkil kedua sebagai gugus pendorong elektron
Asil klorida muncul pada frekuensi lebih tinggi dibandingkan keton
karena adanya gugus halida (gugus penarik elektron).
Ester muncul pada frekuensi lebih tinggi dibandingkan keton karena
atom O (gugus penarik elektron). Faktor ini lebih penting dibandingkan
efek resonansi.
Amida muncul pada frekuensi lebih rendah dibandingkan keton
karena melibatkan efek resonansi dari PEB pada atom N. Efek
penarik elelktron dari atom N kurang penting dibandingkan efek
resonansinya.
Catatan : Keelektronegatifan O dan N berbeda, hal ini menyebabkan kedua
faktor (resonance/ e-withdrawal) berbeda di dalam ester dan amida.

Asam muncul pada frekuensi lebih rendah dibanding keton karena adanya
ikatan hidrogen.

IR

Memastikan GF

Setiap tipe senyawa karbonil memiliki serapan yang lain yang harus
dicek untuk memastikan gugus fungsi

O C=O at 1725
R C
H

also look for aldehyde CH

2850 and 2750 cm-1

O
R C
N H
H

cm-1

R C
O
O

C=O at 1690 cm-1

also look for two
NH peaks at
3400 cm-1

R C

C=O at 1710 cm-1

also look for OH
H (H-bonded) and
C-O ~1200 cm-1
C=O at 1735 cm-1

also look for two

O R' C-O at 1200 and
1000 cm-1

Ketones have C=O at 1715 cm-1 and no NH, OH, C-O or -CHO
Anhydrides have two C=O peaks near 1800 cm-1 and two C-O

IR

2-butanon

KETONE

overtone of strong C=O peak

1719 x 2 = 3438

BASE = 1715

overtone

C-H

CH bend
C=O

3438

O
CH3 C

CH2 CH3

IR

Nonanal

ALDEHYDE
BASE = 1725

CHO

>4C

CH bend
C=O
O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C

3460

IR

Dodekanoil klorida

ACID CHLORIDE
BASE = 1800

CH bend
O

C-H

3608

C=O

C
CH3 (CH2)10

Cl

IR

Etil Butanoat

ESTER
BASE = 1735

C-O

C-H

C=O

3482

C
CH3 CH2 CH2

CH2 CH3

IR

Asam 2-metilpropanoat
BASE = 1710

O-H

C-H

C=O

C-O

C
CH3 CH
CH3

OH

IR

Dimer Asam Karboksilat

RECALL

lowers
frequency
of C=O

H O
C R

R C
O H

and also
of O-H

Strong hydrogen-bonding in the dimer weakens the O-H and

C=O bonds and leads to broad peaks at lower frequencies.

IR

Propanamida

AMIDE

two peaks sym / asym

BASE = 1690

C-H

C=O
NH2

CH bend

C
CH3 CH2

NH2

IR

SURVEY OF
SPECTRA (1700)
WAVELENGTH (mm)

2.5

4
O-H

C-H

5
C N

N-H

5.5
Very
few
bands

C C
X=C=Y

6.1

C=O

6.5
C=N
C=C

2500

2000

1800

FREQUENCY (cm-1)

C-Cl
C-O

C-N
C-C
N=O N=O *

(C,O,N,S)
4000

15.4

1650

1550

650

IR
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000

EFFECTS OF CONJUGATION
AND RING SIZE ON C=O
ALKENES AND AROMATICS
( C=C STRETCHING)

C=N
= 2250
C=C
= 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100

IR
C=O
C=C
WAVELENGTH (mm)
2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

C=O terkonjugasi dengan C=C

Karbonil yang terkonjugasi dengan ikatan C=C

akan bergeser pada frekuensi yang lebih rendah
Untuk aldehida, keton, dan ester, pergeserannya
sekitar 25-30 cm-1

Keton terkonjugasi = 1690 to 1680 cm-1

Ester terkonjugasi = 1710 to 1700 cm-1

Pita serapan C=C menjadi benar-benar kuat

IR

Konjugasi menurunkan frekuensi

Konjugasi menurunkan frekuensi C=O dan juga C=C

C=C is also lengthened
(weakened) .. and
polarized !

resonance lengthens
(weakens) C=O

+
R C CH CH2

R C CH CH2
O

O
1715

1650

R C CH CH2

R C R

1690 cm-1
lowered

1625 cm-1

IR

4-Metil-3-penten-2-on (keton terkonjugasi)

C=C : 1650 - 25 = 1625

C=O : 1715 - 30 = 1685

weak

O
CH3
C
CH3

CH3

C
H

C=O C=C
only one

doublet =
gem dimethyl

IR

Asetofenon (keton aromatik terkonjugasi)

C=O : 1715 - 30 = 1685

benzene
C-H stretch
O
C

CH3

C=O

benzene
C-H oops

benzene bonds
1400 - 1600

IR

Sudut mempengaruhi frekuensi

2

In response to more p
in the ring bonds, there
is more s character in
the bonds to C=O.

120o angle
is normal

More s character
leads to a shorter and
stronger bond and a
higher frequency.

A smaller angle requires

more p character in the
hybrids forming the ring.

IR

Efek Konjugasi dan Ukuran Cincin

O

1815

1780

1745

1715

1705

RING STRAIN

CONJUGATION

O
R C

1690

normal
aliphatic
ketones

R C
O
R C

CH CH2

IR

Siklopentanon

CYCLIC KETONE
5-ring

expected = 1740

C-H
aliphatic
O

CH
bend
C=O

IR

C=C STRETCHING
C=C

WAVELENGTH (mm)
2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

ALKENES
AROMATICS

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

Daerah stretching C=C

Ikatan C=C muncul pada 1650 cm-1 puncaknya
seringkali lemah atau bahkan tidak terlihat
Cincin benzen memperlihatkan puncak sekitar
1600 dan 1400 cm-1 , (konjugasi membuatnya
muncul pada frekuensi lebih rendah)
Ketika C=C berkonjugasi dengan C=O, akan
muncul sebagai puncakyang kuat dan frekuensi
lebih rendah

IR

1-Heksen

=C-H

ALKENE

C=C
C-H
aliphatic

C-H
bend

oops
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3

IR

Toluena

benzene
C-H

AROMATIC

CH3

benzene
C=C

oops

IR

SURVEY OF
SPECTRA (1100)
WAVELENGTH (mm)

2.5

4
O-H

C-H

5
C N

N-H

5.5
Very
few
bands

C C
X=C=Y

6.1

C=O

6.5
C=N
C=C

2500

2000

1800

FREQUENCY (cm-1)

C-Cl
C-O

C-N
C-C
N=O N=O *

(C,O,N,S)
4000

15.4

1650

1550

650

IR
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C=N
= 2250
C=C
= 2150

ALKOHOL
ETER
(C-O STRETCHING)

C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100

IR

C-O STRETCHING
C-O

WAVELENGTH (mm)
2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

C-O STRETCHING

Pita serapan C-O muncul pada daerah 1300 1000 cm-1

Carilah satu atau lebih pita serapan yang kuat
yang muncul pada daerah ini!
Eter, alkohol, ester, asam karboksilat memiliki
pita serapan C-O

IR

Dibutil Eter (eter)

ETHER
BASE = 1100

CH2 CH3
C-H

bending

C H3 C H2 C H2 C H2 O

C-O
C H2 C H2 C H2 C H3

IR

Anisol (aromatik eter)

BASE = 1100

C-H
aromatic
O

CH3

benzene

oops
C-O

IR

Sikloheksanol (alkohol)
BASE = 3600
BASE = 1100

CH2
bend
OH

OH

C-O
C-H

IR

CARBOXYLIC ACID
Asam-2-metilpropanoat

OH
O

CH

C=O

C-O

C
CH3 CH
CH3

OH

IR

Etil Butanoat (ester)

ESTER

CH
C-O
C=O

O
C

CH3 CH2 CH2

CH2 CH3

IR

N=O STRETCHING
N-O

WAVELENGTH (mm)
2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C
X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

15.4

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650

FREQUENCY (cm-1)

6.5

1550

650

IR

N=O STRETCHING

Streching N=O -- 1550 dan 1350 cm-1 (streching

asimetrik dan simetrik)

Seringkali puncak 1550 cm-1 lebih kuat

dibandingkan yang lainnya

IR

2-Nitropropan

C-H

N=O
NO2
CH
CH3

CH3

gem-dimethyl
N=O

IR

SURVEY OF
SPECTRA (halides)
WAVELENGTH (mm)

2.5

4
O-H

C-H

5
C N

N-H

5.5
Very
few
bands

C C
X=C=Y

6.1

C=O

6.5
C=N
C=C

2500

2000

1800

FREQUENCY (cm-1)

C-Cl
C-O

C-N
C-C
N=O N=O *

(C,O,N,S)
4000

15.4

1650

1550

650

IR

HALIDA

IR

HALIDA
C-Cl

WAVELENGTH (mm)
2.5

O-H

C-H

6.1

C=O

C N

N-H

5.5

C C

X=C=Y

Very
few
bands

(C,O,N,S)
4000

2500

2000

6.5

C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N

1800 1650 1550

FREQUENCY (cm-1)

15.4

650

IR

Daerah stretching C-X

C-Cl 785 to 540 cm-1,
seringkali sukar menemukan diantara pita
sidik jari!!
C-Br and C-I
muncul diluar daerah kegunaan
spektroskopi infra merah
Ikatan C-F dapat ditemukan secara mudah,
tetapi tidak umum

IR

Karbon tetraklorida

Sering dgunakan sebagai pelarut untuk spektra IR.

Ketika ini digunakan akan muncul absorpsi C-Cl

Cl
Cl

C
Cl

Cl

C-Cl

IR

Klorobenzen
benzene ring
combination
bands

Cl

oops
benzene
C=C

C-Cl

IR

=C-H OUT OF PLANE BENDING (OOPS)

IR

OUT-OF-PLANE BENDING
(OOPS)
Bidang
H
ALKENA

diatas

dibawah

Terjadi juga pada benzen

IR

ALKENA

Monosubstitusi

Disubstitusi

cis-1,2trans-1,21,1-

Trisubstitusi

Tetrasubstitusi

10

11

C C
H

12

13

H
H
C C

C C
R

R
C C

C C
R
R

15

C C
H

14

m
=C-H OUT OF PLANE BENDING
1000

900

800

700 cm-1

IR

BENZEN

Monosubstitusi

10

11

12

13

15 m

14

Disubstitusi

ortho

s
m

meta

para

RING Hs
OOPS

Trisubstitusi
1,2,4

1,2,3

1,3,5
combination bands

s
1000

900

m
m

800

700 cm-1

IR

YOU DO NOT NEED TO MEMORIZE

THE ALKENE AND AROMATIC OOP
ABSORPTION CHARTS !
If they are needed to solve a problem on an
exam, I will provide them.

IR

MAKING DECISIONS

IR

HOW ?
YES

C=O present ?

YES

NO

OH present ?

YES
alcohol

NH present ?

amine

C-O present ?

ether

anhydride

2 C=O Peaks

acid

OH present ?

amide

NH present ?

C=N present ?

nitrile

ester

C-O present ?

=
C=C present ?

alkyne

aldehyde

CHO present ?

=
C=C present ?
(benzene ?)

alkene
aromatic

NO2 present ?

nitro cpds

C-X present ?

halides

ketone

NO

IR

How to Use an Infrared Spectrum

1)

Molecular formula:
calculate index of hydrogen deficiency

2)

Check for carbonyl:

note any shift from 1715 cm-1

3)

Check for O-H, N-H

4)

Check for triple bonds

5)

Check for C=C, benzene rings

IR

How to Use an Infrared Spectrum

6)

Look below 1550 cm-1; check for C-O and nitro

7)

Go back over spectrum for refinements;

check the C-H region for aldehydes
and for peaks above 3000 cm-1
(alkenes and terminal alkynes)

IR

FINAL SUMMARY
WHERE YOU SHOULD HAVE A SECURE GRASP
WHEN READING INFRARED SPECTRA

IR

THE MINIMUM YOU NEED TO KNOW

3000

BASE VALUES
OH
NH

3600
3400

CH
C
C

EXPANDED CH

3300

3100

2900

C-H

=C-H

-C-H

2850
2750

3000
N
C

2250
2150

C=O

1715

C=C

1650

C-O

1100

-CHO
CH2 and CH3 bend :

1800

1735

acid
ester
chloride

1725

1465 and 1365

1715

aldehyde

1710
acid

1690
amide

ketone

anhydride : 1810 and 1760

EXPANDED C=O

benzene C=C : between 1400 and 1600

Know also the effects of H-bonding, conjugation and ring size.

IR

WHERE CAN I GET

MORE SPECTRA
FOR PRACTICE?

IR
1)

ADDITIONAL SOURCES OF INFRARED SPECTRA

In the back of your laboratory book
is an index of all the infrared spectra in the book.

Pavia, Lampman, Kriz and Engel,

Introduction to Organic Laboratory Techniques,
Saunders College Publishing
2)

Books on the subject of spectroscopy, such as:

D.L.Pavia, G.M.Lampman, and G.S.Kriz,

Introduction to Spectroscopy, 3rd ed., Harcourt.

IR

ADDITIONAL SOURCES OF INFRARED SPECTRA

3) There are several web sites that have spectra, including:

http://www.dq.fct.unl.pt/qoa/jas/ir.html
http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/menu-e.html
http://webbook.nist.gov/chemistry/

http://www.chem.ucla.edu/~webnmr/index.html
http://www.nd.edu/~smithgrp/structure/workbook.html