UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA ESCUELA DE QUIMICA FACULTAD DE CIENCIAS INSTRUM

ENTAL ANALITICO
GUIA DE METODOS DE ANALISIS POR FOTOCOLORIMETRIA
Caracas 2006

TABLA DE CONTENIDO
1.1 ESTUDIO ELEMENTAL...........................................................
................................................................... 2 1.1.1 DETE
RMINACIN DE CR EN ACERO. ........................................................
.................................... 2 1.1.2 DETERMINACION DE COBRE EN AGUA CON
EL MTODO DE HIDROXIDO DE AMONIO. 2 1.1.3 DETERMINACIN DE HIERRO ..................
................................................................................
...... 3 1.1.4 DETERMINACIN DE FOSFATO POR EL MTODO AMARILLO DE MOLIBDOVANADATO (f
ertilizantes, Abonos y Suelos). ................................................
............................................................................ 4 1
.1.5 DETERMINACIN DE FSFORO POR EL MTODO DEL AZUL DE HETEROPOLICIDO. ... 5 1.1.6 DET
ERMINACIN DE MANGANESO COMO PERMANGANATO.........................................
...... 6 1.1.7 DETERMINACIN DEL NQUEL CON DIMETILGLIOXIMA ........................
............................... 7 1.1.8 DETERMINACIN DE MOLIBDENO CON TIOCIANATO.
............................................................ 8 1.2 DETERMINACIN M
EDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE MEZCLAS................................. 9 1.2.1 D
ETERMINACIN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE LA MEZCLA Ca-Cu ......... 9 1.2.2 DETE
RMINACIN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE LA MEZCLA Cr Mn. ...... 9 1.2.3 DETERMINAC
IN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE LA MEZCLA Ca-Mg USO DE CHLORPHOSPHONAZO III....
................................................................................
...................................... 9 1.3 DETERMINACIN DEL pKa DE UN INDICADOR
................................................................................
10 1.4 BIBLIOGRAFA RECOMENDADA..................................................
........................................................ 12
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Las tcnicas espectrofotomtricas nos permiten realizar diversos tipos de anlisis cua
ntitativos, bien sea la determinacin de la concentracin de un metal, la cuantifica
cin simultnea de dos componentes de una muestra, o la estimacin del pKa de un indic
ador.
ESTUDIO ELEMENTAL
DETERMINACIN DE CR EN ACERO.
Uno de los procedimientos que pueden ser utilizados para determinar cromo en ace
ro es oxidar el mismo a dicromato con cido perclrico, esta especie presenta una co
loracin ms fuerte en el visible y permite su cuantificacin por mtodos fotocolorimtric
os. Procedimiento: Se prepara una solucin madre de dicromato de 2000 ppm partiend
o de un estndar primario. Seguidamente y por dilucin de la solucin madre inicial, s
e prepara una solucin diluida de dicromato, agregando antes del aforo 10 mL de cid
o ntrico diluido 1:1 (nota 1). Se realiza un barrido de absorbancia en funcin de l
ongitud de onda en un espectrofotmetro usando como referencia agua. El mximo de tr
ansmisin se encuentra entre 410 y 480 nm. Se toma en cuenta la absorbancia de la
solucin a la longitud de onda de trabajo; se establece la constante k y el rango
de concentraciones de trabajo se determina consultando el manual del equipo. Se
pesa 1,000 g. de la muestra de acero (contenido de Cr < 0,1 por ciento) a un vas
o de precipitado de 100 mL y se le disuelve con el cido apropiado y se lleva a un
baln de 100 ml. Se coloca una alcuota de la muestra en un beaker y se agregan 20
ml aproximadamente de cido perclrico para llevar a cabo la oxidacin la cual comienz
a al observar la formacin de humos densos de cido perclrico. Se hace hervir suaveme
nte durante 5 minutos para completar la oxidacin. Se enfra el vaso y contenido, se
disuelven las sales solubles agregando 20 mL de agua; se transvasa cuantitativa
mente la solucin a un matraz aforado de 50 mL y se lleva a enrace. Se coloca la c
ubeta de absorcin con esta solucin, correspondiente al ion dicromato. Nota 1: debi
do al equilibrio existente entre el dicromato y el cromato, se debe asegurar que
los patrones al igual que la muestra estn a un pH altamente cido para asegurar as
que la seal observada solo pertenezca a la especie de dicromato.
DETERMINACION DE COBRE EN AGUA CON EL MTODO DE HIDROXIDO DE AMONIO
Un mtodo para cuantificar la cantidad de cobre en una solucin se basa en la formac
in del complejo de cobre amoniacal que es de un color azul intenso Procedimiento:
Se prepara una solucin madre de cobre de 2000 ppm partiendo de un estndar primari
o. Seguidamente y por dilucin de la solucin madre inicial, se prepara una solucin d
e 600 ppm. Se coloca una alcuota de 5 mL de esta solucin diluida en un baln de 25 m
L, se agrega 3 mL de hidrxido de amonio concentrado, se enraza y se toma parte de
esta solucin para realizar un barrido de absorbancia en funcin de longitud de ond
a en un espectrofotmetro usando como referencia agua. La longitud de onda de trab
ajo se encuentra entre 600 y 660. La seleccin del rango de concentraciones de los
patrones se realiza de la misma forma que lo sealado para la
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determinacin de Cr, sin embargo primero se tiene que determinar la cantidad mnima
de amonio que debe agregarse a las soluciones. Se toma alcuotas de la solucin dilu
ida de 600 ppm (5 mL) y se prepara soluciones que contengan, 2 y 4 ml de hidrxido
de amonio. Preparar una solucin adicional enrazando con hidrxido de amonio concen
trado, manteniendo el mismo volumen final (25 mL) y se realiza la determinacin de
la absorbancia de cada solucin. La cantidad adecuada de la solucin ligando, para
la concentracin de cobre empleada se debe determinar comparando los barridos obte
nidos, en estos se observaran un crecimiento de la absorbancia con el aumento de
la cantidad de ligando agregada hasta un valor constante, la zona del valor con
stante es la ideal para el estudio. Se preparan los patrones a las concentracion
es requeridas y se procede a realizar la curva de calibracin. Una vez disuelta la
muestra se toma una alcuota (1 mL) y se agrega el volumen determinado anteriorme
nte de hidrxido de amonio, se enrasa con agua a un volumen adecuado y se mide la
absorbancia de la muestra. Se realiza diferentes diluciones de la muestra hasta
que la absorbancia de la misma se encuentre en el centro de la curva de calibrac
in. Nota: Este mtodo no se puede emplear en presencia de metales que precipitan en
medio bsico.
DETERMINACIN DE HIERRO
Un mtodo excelente y muy sensible para la determinacin del hierro se basa en la fo
rmacin de un complejo rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La o-fenant
rolina es una base dbil; en disolucin cida, la principal especie es el in fenantroli
na PhH +. As, la reaccin de formacin del complejo se describe bien segn la ecuacin: F
e2+ + 3PhH+ Fe(Ph)32+ + 3H+
La constante de equilibrio de esta reaccin es de 2.5*106 a 25C. La formacin cuantit
ativa del complejo se observa en el margen de pH comprendido entre 2 y 9. Se rec
omienda un pH prximo a 4 para evitar la precipitacin de diversas sales de hierro c
omo puede ser el fosfato. Al utilizar o-fenantrolina para analizar el hierro, se
aade un exceso de reductor a la disolucin para mantener el hierro en el estado +2
; para este fin sirve la hidroquinona as como el clorhidrato de hidroxilamina. Un
a vez formado el color del complejo es estable durante largos perodos de tiempo.
Determinados iones interfieren en el anlisis del hierro, y por tanto, no interesa
n que estn presentes. Estos generalmente comprenden iones coloreados, la plata y
el bismuto que precipitan con el reactivo y el cadmio, mercurio y zinc que forma
n complejos solubles incoloros con el reactivo y rebajan la intensidad del color
. En ciertas condiciones el molibdeno, tungsteno, cobre, cobalto, nquel y estao pu
eden tambin interferir. El experimento puede realizarse con un espectrofotmetro y
el rango optimo se encuentra entre 500 y 520 nm. Disoluciones especiales Clorhid
rato de hidroxilamina al 10%. Se disuelven 10 g de H2NOH. HCl en unos 100 mL de
agua. Buffer de pH 4 o-fenantrolina, 0.3% del monohidrato en agua. Se pueden agr
egar algunas gotas de cido ntrico diluido para ayudar a disolver la fenantrolina.
Se guarda en un lugar oscuro. Se rechaza el reactivo cuando comience a tomar col
or.
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Disolucin patrn de hierro de 0.1 mg de Fe/mL. Se disuelven 0.1400 g de FeSO4.(NH4)

2.SO4. 6H2O, calidad reactivo para anlisis en 50 mL de agua que contenga 1 mL de
H2SO4 concentrado. Se pasa un matraz aforado y se diluye 200 mL exactamente. Pre
paracin de la curva de calibracin Se coloca una alcuota de 2 mL de la disolucin patrn
de hierro en un vaso de precipitado y se agrega 2 mL de hidroxilamina. Se ajust
a el pH de esta solucin a 4 con un pHmetro, agregando solucin buffer de pH 4 y aju
stando con la ayuda de HCl o NaOH diluido. Se lleva cuantitativamente esta soluc
in a un baln de 100 ml y se agrega 3 mL de la disolucin de la ofenantrolina. Se dil
uye hasta la marca. Se limpian las cubetas del instrumento, se lava con la disol
ucin del complejo y a continuacin se llenan. Se lava y se llena la segunda cubeta
con una disolucin en blanco, que contiene todos los reactivos menos el hierro. Se
secan con cuidado las paredes de la cubeta y se colocan en el instrumento. Se r
ealiza un barrido de absorbancia en funcin de la longitud de onda del patrn en con
traste con la prueba del blanco. Se preparan tres patrones ms, como mnimo, dentro
del intervalo lineal del equipo y se traza la curva de calibracin del instrumento
. Anlisis de la muestra Se pone en un vaso de precipitado una alcuota de 5 mL de l
a muestra, se ajusta el pH de esta solucin de la misma manera como se llev a cabo
para preparar los patrones de curva de calibracin. Se lleva cuantitativamente est
a solucin a un baln de 100 ml y se agrega 3 mL de la disolucin de la o-fenantrolina
y se enrasa y mide la absorbancia. Se repite el anlisis, de ser necesario, utili
zando cantidades de muestra que den una absorbancia dentro del intervalo de la c
urva de calibracin. Se calculan los miligramos de hierro por litro de disolucin de
la muestra. Notas: La intensidad del color del complejo de hierro es independie
nte del pH, en rango de 2 a 9. La o-fenantrolina en solucin se descompone fcilment
e, se recomienda su preparacin el mismo da para asegurar la formacin del complejo.
El hierro debe estar en estado de oxidacin 2, el agente reductor se debe adiciona
r antes de desarrollar el color. Se puede utilizar Hidroxilamina, en forma de cl
oruro: 2Fe+3 + 2NH2OH + 2OH- 2Fe+2 + N2 + 4H2O. Se deben esperar 10 minutos para
que se desarrolle la mxima intensidad de color antes de realizar la medicin de la
absorbancia. Debido a la interferencia del Cu no se puede determinar hierro en
bronce o latn
DETERMINACIN DE FOSFATO POR EL MTODO AMARILLO DE MOLIBDOVANADATO (fertilizantes, A
bonos y Suelos).
Se trata de un mtodo sencillo y directo, de sensibilidad media y de elevada preci
sin. La dificultad principal estriba en que la slice interfiere, por lo que hay qu
e eliminarla completamente. Si se requiere mayor sensibilidad, es preferible el
mtodo del azul de heteropolicido. Productos y Material.
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Solucin de metavanadato de amonio (se disuelven 1.25 g de metavanadato de amonio

en unos 200 mL de agua caliente, se espera hasta que la sal se ha disuelto total
mente, entonces se agrega 10 mL de cido ntrico concentrado y se diluye a 250 mL co
n agua). Molibdato de amonio, 5 g en 100 mL de agua. cido ntrico 6M. Una solucin pa
trn que contenga 200 ppm de fsforo (se disuelven 0.2200 g de dihidrogenofosfato de
potasio KH2PO4, de peso frmula 136.1, en agua y se completa hasta 250 mL). cido p
erclrico (60% o 72%), necesario para preparar las muestras. Curva de Calibracin. S
e toman porciones de 2.0, 4.0, 6.0, y 8.0 mL del patrn de 200 ppm; se diluye cada
una con agua y se adicionan en el orden que se indica: 10 mL de cido ntrico 6M, 1
0 mL de metavanadato de amonio y 10 mL de molibdato de amonio. Se pasan las solu
ciones a matraces de 100 mL y se completa hasta el enrase; se mezcla bien. Se pr
epara otra solucin sin aadir fosfatos, pero con los mismos reactivos, para servir
de ensayo en blanco. Despus de transcurridos 20 min, se mide la absorbancia a 400
nm y a 460 nm. Se representa en una grfica la absorbancia leda, en funcin de la co
ncentracin, a las dos longitudes de onda. El ensayo en blanco da una lectura de a
bsorbancia menor a 460 nm y la grfica se aproxima ms a una recta a esta longitud d
e onda. La muestra problema se trata de la manera siguiente: La mayora de los fer
tilizantes fosfatados contienen aproximadamente un 10% de fosfato, expresado com
o P2O5. Para colocar en el espectrofotmetro se requiere una solucin que contenga a
proximadamente 1mg de fsforo en 100 mililitros. Un mg de P = 2.3 mg de P2O5 = apr
oximadamente 25 mg de fertilizante. Por lo tanto hay que proceder como sigue: Se
pesan exactamente unos 250 mg de fertilizante y se disuelve segn sea el tipo de
fertilizante. Se filtra, recogiendo el filtrado en un matraz aforado de 100 mL,
lavndose bien el papel de filtro y se diluye hasta el enrase (solo si hay residuo
). Se toman pipetas de 10.0 mL de esta solucin y se pasan a un segundo matraz afo
rado de 100 mL, se agregan los reactivos tal como se hizo con los patrones y se
diluye hasta el enrase. Se efecta la lectura de absorbancia a 400nm, o a 460nm, d
ependiendo de la curva de calibrado. Recordar que para la mxima exactitud fotomtri
ca el % de transmitancia debera quedar comprendida entre 20 y 80 % ms o menos (par
a equipos con escala de lectura analgica).
DETERMINACIN DE FSFORO POR EL MTODO DEL AZUL DE HETEROPOLICIDO.
Este mtodo es 10 veces ms sensible que el del molibdovanadofosfato y se ve menos a
fectado por la presencia de silicatos. Su principal inconveniente es que el comp
uesto azul es inestable. A causa de ello se tiene que preparar en condiciones es
trictamente controladas y se tiene que proceder a la lectura del color en un cor
to intervalo de tiempo. Productos y material. (a) Solucin de molibdato de amonio,
10 g (NH4)6Mo7O24.4H2O, en 100 mL de agua caliente, se enfra , se adicionan lent
amente y agitando 75 mL de cido clorhdrico concentrado y se diluye a 250 mL. (b) C
loruro estannoso: se disuelven 10 g de SnCl2.2H2O en 25 mL de cido clorhdrico conc
entrado. Esta solucin se oxida rpidamente al aire y se tiene que conservar en un f
rasco pequeo bien tapado; debe prepararse de nuevo cada una o dos semanas. Para s
u empleo, se diluyen 2 mL de esta solucin con 100 mL de agua destilada.
5

(c) Solucin patrn con 50 o 100 ppm de fsforo, preparada a partir de dihidrogenofosf
ato de potasio del modo descrito en el experimento anterior. La longitud de onda
de trabajo se encuentra alrededor de los 660 nm. Para construir la curva de cal
ibracin, se toman porciones de 0,50, 1,00, 1,50 y 2,00 mL del patrn de 100 ppm; o
el doble de estos volmenes si el patrn es de 50 ppm. Se pasan a matraces aforados
de 100 mL, se diluyen con agua (ojo la dilucin en este paso es sumamente importan
te), se adicionan 10 mL de molibdato de amonio y 1 mL de cloruro estannoso dilui
do. Se completa con agua hasta el enrase y pasados 5 minutos despus de mezclar, p
ero no ms tarde de 20 minutos, se realiza la lectura de la absorbancia. Si el grfi
co que se obtiene no cumple la ley de Beer, la causa ms probable es que el clorur
o estannoso est oxidado o que se haya agregado en cantidad insuficiente. Se puede
n estudiar las mismas muestras problema que en el Experimento anterior, que se t
ratan de la misma forma. Sin embargo, la solucin final puede contener hasta 100 p
pm de slice (en forma de silicato soluble ) sin introducir interferencia, pues el
cido molibdosilcico se reduce mucho ms lentamente que el molibdofosfrico en la solu
cin fuertemente cida que aqu se emplea. El hierro (III) interfiere gravemente, debi
do a que reacciona con el cloruro estannoso. Se elimina del modo descrito en el
experimento anterior, o bien se reduce a Fe(II) haciendo pasar la solucin de la m
uestra por una pequea columna de granalla de zinc amalgamado. En la solucin final
se pueden tolerar quince ppm de Fe(III), como mximo. Por este mtodo se puede anali
zar el contenido en fsforo de muestras de tipo biolgico, como el trigo o la harina
, pero hay que destruir previamente la materia orgnica, para lo cual se evapora l
a muestra con una mezcla de cido ntrico y de cido perclrico. Primero se calienta con
unos mililitros de cido ntrico concentrado; luego, cuando parte de la materia orgn
ica se ha destruido, se adiciona una mezcla 1:1 de cido ntrico y de cido perclrico c
oncentrados y se evapora casi a sequedad. Es necesario realizar un experimento p
revio para determinar el mejor tamao de la muestra. Es buena costumbre, realizar
la determinacin de uno o dos patrones simultneamente con la de la muestra problema
, a causa de la inestabilidad del producto azul y como comprobacin del reactivo d
e cloruro estannoso.
DETERMINACIN DE MANGANESO COMO PERMANGANATO
El contenido de manganeso en una muestra puede ser determinado realizando la oxi
dacin del ion manganeso, Mn2+ a permanganato, MnO4- ; debido a que esta ultima es
pecie presenta una coloracin muy intensa en la zona visible entre 500 y 560 nm. S
olucin patrn de manganeso: Solucin patrn de 1000 ppm de permanganato de potasio prep
arada por estandarizacin. (normalmente esta solucin se entrega al estudiante en el
laboratorio, si esto no es posible se debe realizar la preparacin de los patrone
s por oxidacin de alcuotas tomadas de un patrn concentrado de manganeso, estos se p
reparan de la misma forma que se describe para la muestra.) Procedimiento Se pes
a exactamente una cantidad adecuada de una muestra de acero (0,2 a 0,3 g para la
generalidad de los aceros) en un vaso de precipitados y se disuelve con cido ntri
co concentrado. en caliente. NO se puede emplear HCl ya que el in Cl- interfiere
en la determinacin, ya que es oxidado tanto por el agente oxidante como por el in
permanganato. En caso de que la muestra no se disuelva con facilidad se pueden a
gregar gotas de HCl pero se debe emplear el siguiente procedimiento para elimina
rlo: Llevar a sequedad la mezcla de cidos, agregar una porcin de
6

cido ntrico, y repetir esta operacin una vez ms. Una vez que la muestra ha sido disu
elta se enfra y se agrega lentamente alrededor de 1 g de peroxidisulfato de amoni
o [(NH4)2S2O8] en el caso de contener compuestos de carbono. Se hierve suavement
e durante 10 min, se enfria y luego se afora en un balon de 100 o 50 mL A una alc
uota de la muestra, se le agrega 2 mL de H3PO4 al 85%, se calienta suavemente y
se agregan cantidades muy pequeas de peryodato de potasio slido, se hierve suaveme
nte y se agrega ms peryodato hasta observar que no hay cambio de color, se mantie
ne la solucin caliente por otros 10 minutos ms. Si la solucin toma un color pardo p
robablemente la concentracin de manganeso es muy alta. Tomar una alcuota menor. Si
la solucin no toma color luego de agregar varias veces peryodato, es probable la
presencia de una sustancia que se oxide ms fcilmente que el manganeso (ej: Cl-) o
baja concentracin de Mn. Notas importantes: Para el anlisis del manganeso es nece
sario pasar ste al in permanganato, ya que esta molcula es capaz de absorber en el
visible mientras que el manganeso como tal no. Para ello se emplea el peryodato.
Durante el procedimiento y luego de la adicin del cido ntrico se procede a hervir
la solucin para eliminar los xidos de nitrgeno. Luego de la adicin del peroxidisulfa
to de amonio se hierve suavemente para oxidar los compuestos de carbono y destru
ir el exceso de este reactivo. Cuando la muestra est lista para medirse la absorb
ancia, la solucin no debe contener ms de 2 mg de Mn por 100 mL. Puede aadirse soluc
in de sulfato de amonio frrico a la solucin acuosa patrn de manganeso para igualar e
l contenido de hierro en las muestras de acero. Puede suprimirse la interferenci
a del cromo (VI) decolorando una porcin por medio de la adicin de unas cuantas got
as de una solucin de nitrito de potasio hasta que desaparezca el color del perman
ganato. Entonces, se usa la solucin decolorada como solucin de referencia.
DETERMINACIN DEL NQUEL CON DIMETILGLIOXIMA
Para la curva de calibracin La solucin valorada de nquel se prepara disolviendo en
agua 0,168 g de sulfato de amonio y nquel y diluyendo a 250 mL; 1 mL contiene 0,1
mg de Ni Tambin se puede emplear nquel puro para preparar la solucin valorada. El
rango de concentracin de los patrones no debe superar los 5 ppm de Ni. Se prepara
un patrn diluido a partir de esta solucin, acomplejndolo de la misma forma como se
realizar para la muestra. Una vez preparada se realiza un barrido en el espectro
fotmetro para establecer la longitud de onda de trabajo. Se determina la absorban
cia a esta longitud de onda y se realiza los respectivos clculos para determinar
el rango de concentraciones de los patrones. La zona de longitud de onda de trab
ajo se encuentra entre 510 y 540 nm. Nquel en acero Se disuelven 0,500g, de la mu
estra de acero, en 10 mL de cido ntrico caliente, se hace hervir, se enfra y se enr
asa con agua en un matraz de 250 mL Se homogeneiza la muestra y se pasa 5 mL de
la solucin a un baso de precipitados, se agrega, agitando despus de cada agregado,
5 mL de cido ctrico al 10 por ciento, 2 mL de agua saturada de bromo, 2 mL de sol
ucin de hidrxido de amonio y finalmente 10 mL de solucin de
7

dimetilglioxima al 0.1 % en agua. Al formar el complejo no debe existir precipit

ados, si esto ocurre se debe preparar una nueva muestra con una cantidad mayor d
e agua de bromo. Se lleva a volumen, se homogeneiza y se efecta la determinacin No
tas importantes Como el compuesto es inestable, las mediciones deben realizarse
dentro de los 20 minutos de haber agregado la solucin de dimetilglioxima; la inte
nsidad del color aumenta lentamente con el tiempo y finalmente decrece, asque deb
e establecer un tiempo similar para cada medida. Se le agrega a la solucin de nque
l bromo y dimetilglioxima, debido a que cuando se agrega un oxidante a una soluc
in alcalina de nquel (como el bromo), y luego dimetilglioxima, se produce una colo
racin roja. sta es una reaccin muy sensible. El complejo soluble rojo tiene el nquel
en el estado tetravalente y se le denomina dimetilglioxima niqulica (IV)
DETERMINACIN DE MOLIBDENO CON TIOCIANATO
Reactivos Solucin de sulfato ferroso amoniacal al 1%, pese 1 g de la sal disulvala
en cido sulfrico diluido y enrace a 100 mL. Solucin de tiocianato de potasio al 10
%, pese 10 g de la sal disuelvala en la minima cantidad de agua y luego enrace a
100 mL. Solucin de cloruro de estannoso al 35 %, disolver en caliente 35 g de sa
l en cido clorhdrico 1:1, dejar reposar por 12 horas. Filtrar y enrazar a 100 mL.
Para la curva de calibracin Prepare una solucin madre de 100 mg/L de molibdeno a p
artir de un peso calculado de una sal de metavanadato de molibdato y disulvala en
cido sulfrico diluido para luego llevarla al enrace de 200 mL. Se prepara un patrn
de 10 mg/L a partir de esta solucin, acomplejndolo de la misma forma como se real
izar para la muestra. Una vez preparada se realiza un barrido en el espectrofotmet
ro para establecer la longitud de onda de trabajo. Se determina la absorbancia a
esta longitud de onda y se realiza los respectivos clculos para determinar el ra
ngo de concentraciones de los patrones. La zona de longitud de onda de trabajo s
e encuentra entre 460 y 500 nm. Procedimiento Se coloca un volumen exacto de la
muestra problema en un vaso de precipitados, se agrega lentamente alrededor de 2
mL de cido clorhdrico concentrado, 1 mL de solucin de sulfato ferroso amoniacal al
1%, 3 mL de solucin de tiocianato de potasio al 10 % y 3 mL de solucin de cloruro
estannoso al 35%, se agita y luego se afora en un baln de 100 mL. Nota: Es muy i
mportante que los reactivos estn enfriados a 15C antes de su empleo. Esto se logra
sumergindolos por 15 min. en un bao de agua fra. A una temperatura mas elevada, la
coloracin se acenta irregularmente. La intensidad mxima de color se establece a lo
s 5 min. y se atena despus de los 15 min.
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DETERMINACIN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE MEZCLAS

DETERMINACIN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE LA MEZCLA Ca-Cu
Para la determinacin de la cantidad de cobre y calcio en una muestra, suele utili
zarse el hecho de que la constante de formacin de ambos complejos con el EDTA son
distintos. Para iniciar el trabajo experimental debemos escoger la longitud de
onda del trabajo (suele emplearse la del complejo azul tetraamino de cobre). Par
a la verificacin de dicha longitud de onda (639 nm), se realizan varios barridos
de una cierta cantidad de muestra, acomplejada con diferentes volmenes de hidrxido
de amonio concentrado y enrasados a un volumen final fijo. Se realiza una titul
acin preliminar con el fin de determinar la concentracin de EDTA a utilizar. Para
ello se coloca en una fiola cierto volumen de muestra al que se le aade la cantid
ad necesaria de acomplejante y posteriormente se le agrega 1 mL de EDTA de conce
ntracin conocida. Se cura la celda espectrofotomtrica con la mnima cantidad de solu
cin, se llena con la misma y se mide la absorbancia a 639 nm. La solucin se trasva
sa a la fiola de trabajo, se aade 1 mL mas de EDTA y se determina la absorbancia
de la muestra siguiendo el procedimiento descrito. Se realiza la grafica de abso
rbancia vs volumen de EDTA aadido. Se establece el volumen de muestra a emplear,
al igual que el volumen final. Se preparan las soluciones en forma cuantitativa.
Se mide la absorbancia de dichas soluciones. Se realiza la grafica de absorbanc
ia vs volumen de EDTA aadido. Se determinan los volmenes equivalentes de EDTA empl
eados para acomplejar cada metal y se calculan las concentraciones de los mismos
en la muestra.
DETERMINACIN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE LA MEZCLA Cr Mn.
Se prepara una solucin madre de dicromato y otras de permanganato. Se realiza un
barrido a cada solucin para determinar dos longitudes de onda comunes para ambos
analitos, a las cuales ambas especies absorban significativamente. Se calculan l
os coeficientes de absortividad molar de ambas especias a las dos longitudes de
onda y se plantea el sistema de ecuaciones. Se toma una alcuota de la muestra pro
blema, y se sigue el procedimiento para la oxidacin del cromo y del manganeso a d
icromato y permanganato, respectivamente. Se mide la absorbancia de la muestra a
las dos longitudes de onda de trabajo, y se sustituyen los valores en el sistem
a de ecuaciones para determinar la concentracin de ambos componentes en la muestr
a. NOTA: A fin de obtener resultados confiables, se deben escoger dos longitudes
de onda en las que el coeficiente de absortividad molar sea alto y significativ
amente distinto de cero para ambas especies a ambas longitudes de onda.
DETERMINACIN MEDIANTE TITULACIN FOTOMTRICA DE LA MEZCLA Ca-Mg USO DE CHLORPHOSPHONA
ZO III
Este reactivo es el cido 3,6-bis-(4-chloro-2-phosphonophenilazo)chromotropico. El
complejo de calcio 1:1 es estable por 8 horas. Este obedece a la ley de Beer pa
ra 0.1-0.8 g de calcio por mL. En la determinacin de 10 mg de calcio en 25 mL. de
solucin EDTA enmascara hasta 1 mg de plomo, cobre, cobalto, nquel o cadmio y hasta
25 mg de zinc o hierro. A pH 7 reaccionan ambos el calcio y el magnesio con est
e agente, mientras que a pH 2.2 el calcio reacciona pero no el magnesio. De esta
forma por diferencia se pueden determinar ambos elementos.
PROCEDIMIENTO
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A pH 7. Como solucin buffer se hacen reaccionar 10 g de ioduro de tetra-n-butilam

onio y 6.3 g de xido de plata en polvo en 400 mL de agua. Agtese por una hora, fil
tre y diluya a 500 mL. Mezcle 100 mL de esta solucin con 20 g de cido brico y diluy
a a 1 L. Aada cido brico adicional hasta obtener alcuotas de 5/mL y al diluirlas a 2
5ml tengan un pH de 7. Ajuste una muestra que contenga de 1-10 g de calcio y/o ma
gnesio a pH 7 con cido diluido o hidrxido de tetrabutilamonio. Aada 5 mL de una sol
ucin de 165.8 mg de chlorophosphonazo III por litro y 5 mL del buffer de pH 7. Di
luya a 25 mL y lea a 669 nm contra un reactivo patrn (el blanco). Para 0.1-1g de c
alcio o magnesio diluya el reactivo hasta una dcima parte de su concentracin y lea
en una celda. A pH 2.2. Tome una muestra que contenga 5-30 g de calcio y aada 5 m
L de la solucin expresada anteriormente de chlorophosphonazo III. Ajuste a pH 2.2
con cido clorhdrico diluido. Diluya a 25 mL y lea el calcio a 667.5 nm contra un
reactivo patrn (el blanco). Para el magnesio sustraiga del valor de pH 7. DETERMI
NACIN DEL pKa DE UN INDICADOR En este experimento, la espectrofotometra se utiliza
para medir el pKa de un indicador cidobase conocido como azul de bromotimol. Est
e indicador (HIn) es un cido monoprtico y podemos representar su disociacin como si
gue: HIn H+ + InLa expresin de equilibrio para esta disociacin se puede escribir c
omo PH = pKa - log (HIn)/(In) Esto se puede re arreglar para dar: Log (In- )/(Hi
n) = pH - pKa Esto est en la ordenada al origen de una ecuacin para una lnea recta.
y = mx + b En donde y es log (In )/(HIn), m = 1 y b = -pKa. Por lo tanto, si el
trmino log se grafica contra pH, la pendiente es 1, la ordenada en el origen es p
Ka y la lnea debe atravesar el eje del pH en donde pH = pKa (puede ser consultada
la figura en bibliografa 3). En el ltimo punto (In-) = (HIn) y, por tanto, el log
de la razn de estos trminos es cero y pH = pKa, La razn (In-) / (HIn) se puede det
erminar por medio de espectrofotometra. Primero, se prepara una solucin de azul de
bromotimol en solucin cida (pH bajo) en la cual el indicador se encuentra en la f
orma HIn. Entonces se determina el espectro de absorcin. Despus se prepara el indi
cador en solucin alcalina (pH elevado) en donde se encuentra en la forma In. Lueg
o se determina el espectro de absorcin de In-. Para las mediciones posteriores se
seleccionan las longitudes de onda de los espectros de absorcin para la absorban
cia mxima de Hin e In. Despus se preparan soluciones amortiguadoras con valores de
pH alrededor del pKa del azul de bromotimol y se miden las absorbancias a las lo
ngitudes de onda seleccionadas. Estas soluciones contienen la misma concentracin
total del indicador, ((HIn) + (In-)), pero las proporciones varan con el pH. La f
igura 22.3 muestra una grfica tpica de absorbancia contra pH a la longitud de onda
de absorbancia mxima para la especie In-. Los trminos que se utilizan en la figura
son los siguientes: Aa = absorbancia de HIn Ab = absorbancia de In
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A = absorbancia de la mezcla De la grfica, es evidente que (In )/(HIn) = (A - Aa)

/(Ab A) La determinacin del pKa de un indicador es uno de los procedimientos ms se
ncillos e ilustrativos de la tcnica espectrofotomtrica. Procedimiento Para comenza
r el procedimiento debemos escoger las longitudes de onda de trabajo por lo que
tomamos un volumen de indicador, agregamos una solucin de pH < 1 y enrazamos la s
olucin a un volumen final determinado. Realizamos un barrido de absorbancia vs lo
ngitud de onda t determinamos la longitud de onda de trabajo. Repetimos el proce
dimiento agregando esta vez una solucin de pH 14. Despus de haber escogido las lon
gitudes de onda de trabajo, procedemos a preparar las disoluciones de diferente
pH, las cuales se utilizan para preparar los patrones. Se realizan las medidas d
e absorbancia en ambas longitudes de onda despus de lo cual se verifica el pH de
cada patrn con el pHmetro. Se procede a la realizacin de la grfica de absorbancia v
s pH, y se determina el pKa del indicador en el punto en que se interceptan las
lneas. Se infiere la identidad del indicador utilizando el valor de pKa y la vari
acin de los colores del mismo.
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BIBLIOGRAFA RECOMENDADA Sandel E. B. Colorimetric Determination of Traces of Me

s 3era edicin, Interscience Publishers, New Cork, 1959 (se encuentra en la bibliot
eca pero no esta en computadora ni en fichero) Snell, F. D. y Snell C. T. Colorim
etric Methodes of Anlisis 3era edicin, Vol. II, D Van Nostrand Company, 1941 (se en
cuentra en la biblioteca pero no esta en computadora ni en fichero) Chamberlin G
. J. y Thomas L. C. Colorimetric Chemical Analytical Methods, 9na edicin, Tintamete
r Ltd, England, 1980. Mellon, Analytical adsorption Spectroscopy John Wiley and So
ns, New York, 1957. Vogel Arthur Qumica Analtica Cuantitativa: Teoria y Practica 2da
edicin, Vol. II, Cap. V, Editorial Kapelusz, Buenos Aires, 1969. Skoog, D. A.; W
est, D. M.; Holler, F. J. Crouch Qumica Analtica 7ma edicin, Cap. 27, McGraw-Hill, Me
xico, 2001.
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