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1.

Propiedades y comportamiento de los


hidrocarburos
1.1.

Origen del petrleo.

Tissot y Welte (1982) establecieron que el origen del petrleo se podra explicar a partir de
dos teoras bsicas:
Inorgnica.
Orgnica.
La teora inorgnica, explica la formacin de petrleo, a partir de reacciones qumicas entre
el agua, CO2 y diversas sustancias inorgnicas. Esta teora no es ampliamente aceptada
porque aunque es posible producir hidrocarburos en el laboratorio mediante reacciones de
material inorgnico, estos materiales de acuerdo a las evidencias geolgicas, no existen en
la tierra en cantidad suficiente para producir acumulaciones de hidrocarburos importantes.
La teora orgnica, establece que el petrleo se form de la descomposicin de organismos
vegetales y animales, los cuales vivieron durante eras geolgicas anteriores a la actual.
La teora orgnica es la ms aceptada, debido a que existen acumulaciones de
hidrocarburos en rocas sedimentarias, cercanas a rocas con grandes cantidades de material
orgnico (roca generadora); mientras que la teora inorgnica, se ha relegado a segundo
plano debido a que, aunque se pueden producir hidrocarburos en laboratorio a partir de
reacciones de material inorgnico, no existe en la tierra cantidad suficiente de esta materia
orgnica, para producir acumulaciones de hidrocarburos importantes (Tissot y Welte 1982).
Arellano (2010), parti de la teora orgnica y explic, que el petrleo proviene de materia
localizada en rocas generadoras que son sometidas a transformaciones. A estos procesos
de transformacin en su conjunto, se les da el nombre de maduracin.

Este proceso de maduracin es gobernado principalmente por la presin y temperatura, a


las cuales ser sometida la materia orgnica en ambientes con bajo contenido de oxgeno.
El proceso est dividido en tres etapas en funcin de la temperatura: Diagnesis,
Catagnesis y Metagnesis.
El proceso de diagnesis sostiene que a bajas presiones y profundidades menores de 450 m
con temperaturas de hasta 45C, se llevan a cabo procesos que involucran la eliminacin de
nitrgeno y oxgeno as como productos solubles (H20 y CO2), posterior a esta eliminacin,
los productos insolubles comienzan a concentrarse. Como parte de esta etapa, se genera
gas metano debido a la descomposicin de la materia orgnica que se encuentra en las
rocas; este gas es llamado gas biognico (McCain, 1990).
La fraccin de materia orgnica en las rocas sedimentarias que es insoluble en cidos, bases
y en solventes orgnicos, ya que est compuesto bsicamente de grasas y ceras producto
de la acumulacin de los productos insolubles, recibe el nombre de quergeno (Arellano,
2010).
En este proceso, el nico producto generado es gas biognico. As mismo, se debe
considerar que aproximadamente el 10% del quergeno original, posterior a ser sometido
a procesos de maduracin, formar hidrocarburos (Arellano, 2010).
El proceso de categnesis inicia a temperaturas mayores de 48 C. A partir de esta etapa, el
quergeno empieza a formar aceite crudo rico en asfltenos (de cadenas largas), producto
de la ruptura de las molculas orgnicas.
Cuando se alcanzan temperaturas de 93 C el quergeno se transforma en aceite ligero
debido a la generacin de cadenas ms simples. Si contina elevndose la temperatura, el
porcentaje mol de la fraccin C7+ ser muy pequeo a temperaturas del orden de 170 C;
por lo anterior, el sistema generar gas y condensado (McCain, 1990).
La metagnesis se lleva a cabo cuando la temperatura se incrementa a valores mayores de
200 C. A esta temperatura, las cadenas de hidrocarburos se rompern y formarn cadenas
cada vez ms sencillas que constituirn gas metano principalmente (McCain, 1990).

El petrleo existir bajo condiciones normales de temperatura desde la superficie hasta una
profundidad de ms de 6,400 m (175 C), debajo de esta profundidad posiblemente solo
existir metano o residuos parecidos al Carbono (McCain, 1990).
Se ha observado que a valores mayores de 300C el metano an se mantiene estable,
siempre que existan condiciones favorables (no reactivas). Estas condiciones se resumen en
la Figura 1.1.

Figura 1.1 Etapas de metamorfismo orgnico (Len, 2013).

Para ubicar el tipo de aceite, es importante considerar el tipo de roca generadora y la


historia de migracin (el aceite lleg a diferentes tiempos o de fuentes separadas); de la
misma manera, el tipo de quergeno juega un papel muy importante en la formacin de los
hidrocarburos, ya que dependiendo del tipo de quergeno que se someta a los procesos de
maduracin, se formarn aceite y gas, solo gas o se encontrarn productos como el Carbono
(Arellano, 2010).
Arrellano (2010) mencion que el quergeno est formado por macromolculas resistentes
a la descomposicin. Se integra con fragmentos orgnicos diseminados, que pueden
agruparse en unidades llamadas macrales. Estas unidades son:

Vitrinita. Aparece en casi todos los quergenos, y est conformado esencialmente


de Carbono, por lo que aparece en casi cualquier medio de depsito.
Exinita. Es un producto derivado de algas, esporas, polen y ceras. Este tipo de
fragmentos no aparece de manera comn, pero indica un medio de depositacin
lacustre o marino somero.
Inertinita. Es un fragmento orgnico que tiene su origen en varias fuentes de materia
orgnica (marina o continental), estos fragmentos han sido sometidos a procesos de
oxidacin durante la depositacin.
Amorfinita. Incluye todos los componentes amorfos. Son los componentes ms
interesantes para la formacin de petrleo, pues al estar ms comprimidos,
maduran a menores temperaturas.
En funcin de las relaciones atmicas Hidrgeno/Carbono y Oxgeno/Carbono, se puede
explicar origen y composicin del quergeno, de acuerdo a estar relaciones, el quergeno
se puede dividir en cuatro tipos: tipo I, tipo II, tipo III y tipo IV (Tissot y Welte, 1982)
Esta clasificacin se puede entender mejor mediante un diagrama de Van Krevelen
(diagrama que muestra la relacin atmica entre el Hidrgeno Carbono contra el Oxgeno
- Carbono), sta forma es muy prctica para el estudio de la composicin del quergeno y
se puede observar en la Figura 1.2.
En dicho diagrama nicamente se aprecian los quergenos I, II y III debido a que son los de
mayor importancia para la industria petrolera.
A continuacin, se describen las caractersticas generales de cada quergeno.
Quergeno Tipo I. Es el ms rico en Hidrgeno (posee una alta relacin atmica H/C inicial
cerca de 1.0 o ms con una baja relacin O/C inicial que generalmente es menor a 0.1). Es
poco comn, difcil de encontrar y se presume su origen derivado de productos algceos ya
que deriva de materia orgnica que se acumul en medios marinos.

Este tipo de quergeno supone un gran potencial generador de hidrocarburos lquidos, as


como un rendimiento superior en la produccin de compuestos voltiles, respecto a otros
quergenos (Arellano, 2010).

Figura 1.2 Ramas de evolucin del quergeno (Modificada de Speigh, 2007).

Quergeno Tipo II. Posee relaciones H/C relativamente altas y O/C bajas. Se encuentra
relacionado con los sedimentos marinos, que incluyen materia orgnica autctona y
transportada, derivada de una mezcla de fitoplancton, zooplancton, microorganismos
(bacterias), plantas y animales superiores, que se acumularon en un medio ambiente
reductor, es decir aquel ambiente que tiene poca o nula presencia de oxgeno (Arellano,
2010).
Se localiza de manera ms frecuente en rocas generadoras y en lutitas aceitferas. En la
catagnesis ste produce aceite y gas; el azufre se encuentra presente en cantidades

notables. El potencial generador es inferior al de las muestras del tipo I; al tipo II le


corresponde la generacin de la mayor parte de los aceites producidos que se encuentran
en los yacimientos de hidrocarburos. El tipo II es el que da como resultado hidrocarburos
lquidos ricos en aromticos, naftnicos y n-alcanos. (Arellano, 2010).
Quergeno Tipo III. Posee una relacin H/C inicial relativamente baja (normalmente menos
de 1.0) y una relacin atmica O/C inicial alta (mayor de 0.1) y posee un alto contenido de
vitrinita. Este tipo es menos favorable para la generacin de hidrocarburos lquidos que los
otros dos y produce generalmente carbn o gas. Son caractersticos de este tipo de
quergeno, los materiales eminentemente continentales, o bien marinos o lacustres, pero
sometidos a una fuerte oxidacin (Arellano, 2010).
Quergeno Tipo IV. Es el ms pobre en Hidrgeno y posee una mayor proporcin de
Carbono; procede de la acumulacin de vegetales. Este tipo de Quergeno producir en su
caso una cantidad limitada de gas.

1.2.

Composicin del petrleo.

El petrleo es una mezcla de hidrocarburos los cuales pueden existir en estado slido,
lquido o gaseoso, dependiendo de las condiciones de presin y temperatura a las cuales se
encuentran los yacimientos petroleros.
El petrleo consiste aproximadamente en un 11 a 13% de peso correspondiente a
hidrgeno y de un 84 a 87% peso de carbn. Existen otros componentes denominados
impurezas como: Oxgeno, Nitrgeno, cido Sulfhdrico y Helio. Aunque todo el petrleo
est constituido de Carbono e Hidrgeno, la constitucin molecular de los crudos difiere.
Si el petrleo contiene en su mayora molculas de tamao pequeo, se encontrar a
condiciones de presin y temperatura de yacimiento en fase gaseosa y los fluidos se
comportarn como gas seco, gas y condensado o gas hmedo. Los componentes tpicos del
gas natural se muestran en la Tabla 1.1.

Tabla 1.1 Composicin tpica del gas natural.


Componente

Porcentaje

Metano

70 98 %

Etano

1 - 10 %

Propano

Hasta 5%

Butano

Hasta 2%

Pentano

Hasta 1%

Hexano

Hasta 0.5%

Heptano+

Hasta 0.5%

Si la mezcla de hidrocarburos contiene molculas grandes, sta se encontrar como lquido


a condiciones de presin y temperatura de yacimiento y se comportar como aceite negro
o voltil, dependiendo del contenido de molculas intermedias que existan en la mezcla. La
composicin tpica en hidrocarburos lquidos
Tabla 1.2 Composicin tpica en hidrocarburos lquidos.

1.3.

Componente

Porcentaje

Metano

45 - 92%

Etano

4 21%

Propano

1 15%

Butano

0.5 7%

Pentano

Hasta 3%

Hexano

Hasta 2%

Heptano+

Hasta 1.5%

Enlaces.

Se denomina enlace qumico a las fuerzas que mantienen unidos a los tomos en una
molcula; existen dos tipos de enlace qumico: inico y covalente.
Cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente rodeado de electrones en rbitas
cargados negativamente. Existe un mximo de electrones que pueden ser cargados en cada

rbita, dos en la primera, ocho en la segunda, etc. La mayor estabilidad proviene cuando la
rbita externa est llena de electrones.
Los enlaces inicos y covalentes surgen de la tendencia de los tomos de buscar su
configuracin estable de electrones.

1.3.1.

Enlace inico.

El enlace inico resulta de la transferencia de un tomo a otro.


Por ejemplo: el Fluoruro de Ltio. La prdida de un electrn de su rbita externa puede dejar
al Ltio con solo dos electrones en su rbita interna. Por otro lado, el Flor tiene dos
electrones en su rbita interna y siete electrones en su rbita externa, la ganancia de un
electrn dejar al Flor con ocho electrones en su rbita externa.
El Fluoruro de Ltio se forma por la transferencia de un electrn de Litio al Fluoruro, de lo
cual resulta que ambos tomos tengan su rbita externa completa con los electrones, lo
que proporciona a cada tomo una configuracin estable de electrones.
La transferencia de electrones proporciona al Litio una carga positiva y al Fluoruro una carga
negativa lo que genera una atraccin electrosttica entre los iones con cargas opuestas lo
que mantiene unidos ambos elementos. Este fenmeno se presenta en la Figura 1.3.

Figura 1.3 Enlace inico.

1.3.2.

Enlace covalente.

Este tipo de enlace resulta cuando los tomos comparten electrones.

Para el caso de la molcula de hidrgeno, cada tomo de hidrgeno tiene un electrn pero
compartiendo un par de electrones completan su rbita con 2 electrones como se aprecia
en la Figura 1.4.

Figura 1.4 Ejemplo de enlace covalente en una molcula de Hidrgeno.

En el enlace covalente la atraccin es entre los electrones y el ncleo de los tomos que
forman el compuesto como se muestra en los siguientes ejemplos.
De manera similar para el agua mostrado en la Figura 1.5:

Figura 1.5 Ejemplo de enlace covalente en una molcula de agua.

Para el metano como se observa en la Figura 1.6:

Figura 1.6 Ejemplo de enlace simple en una molcula de metano.

Salvo pocas excepciones, los compuestos de carbn se pueden formar con 4 enlaces
covalentes de carbn. Cuando existen enlaces en los cuales se comparten 2 electrones
como en el caso del metano se le denomina enlace simple.
Existen algunos compuestos como el etileno en el cual 2 electrones de cada tomo de
carbn son compartidos mutuamente, de tal manera que producen un enlace con 4
electrones. A este se le llama enlace doble, mismo que se muestra en la Figura 1.7.

Figura 1.7 Ejemplo de enlace doble en una molcula de Etileno

Existen otro tipo de compuestos como el acetileno en los cuales tres electrones de cada
tomo de carbn son compartidos ocasionando un enlace con 6 electrones al cual se le
llama enlace triple, mismo que se muestra en la Figura 1.8.

Figura 1.8 Ejemplo de enlace covalente en una molcula de acetileno.

En el caso de los enlaces dobles o triples, cada tomo de carbn termina con su rbita
externa completa con 8 electrones.

1.4.

Clasificacin de los Hidrocarburos.

El trmino qumica orgnica al que hace referencia McCain (1990), considera elementos que
tienen su origen en el material producido por organismos vivos. En la actualidad, sin
embargo, diversos compuestos orgnicos ya pueden ser sintetizados en laboratorio De
acuerdo a la base de su estructura, los hidrocarburos son divididos en dos clases principales:
Alifticos.
Aromticos.
1.4.1. Alifticos.
Para explicar adecuadamente las caractersticas principales de los compuestos alifticos, es
conveniente definir antes el concepto de serie homloga.
Una familia de qumicos orgnicos es conocida como una serie homloga. sta posee
estructuras similares y tiene propiedades fsicas que difieren una de la otra de acuerdo al
nmero de tomos de carbono en la estructura (McCain, 1990).

Los componentes alifticos son una serie homloga que a su vez se divide en las siguientes
familias:
Alcanos.
Alquenos.
Alquinos.
Alifticos cclicos.
Las parafinas, tambin conocidas como alcanos se definen como compuestos saturados
cuya frmula general de los tambin llamados hidrocarburos saturados (debido a que los
tomos de Carbono estn saturados con Hidrgeno) es: CnH2n+2 (McCain, 1990).
Algunos ejemplos de alcanos con sus propiedades fsicas se muestran en la Tabla 1.3:
Tabla 1.3 Propiedades fsicas de los n-alcanos (Modificada de McCain, 1990)
Propiedades fsicas de los n-Alcanos.
No. de
tomos de
carbono
(n)
1

Nombre

Temperatura
de ebullicin
F

Temperatura
de fusin F

Gravedad
especfica
60/60

Metano

-258.7

-296.4

Etano

-127.5

-297.0

Propano

-43.7

-305.7

0.507

Butano

31.1

-217.1

0.584

Pentano

96.9

-201.5

0.631

Hexano

155.7

-139.6

0.664

Heptano

209.2

-131.1

0.688

Octano

258.2

-70.2

0.707

Nonano

303.5

-64.3

0.722

10

Decano

345.5

-21.4

0.734

Las parafinas normales (n-parafinas o n-alcanos) son molculas de cadena lineal no


ramificadas. Cada miembro de estos compuestos difiere del siguiente elemento con mayor
nmero de Carbonos, en un grupo CH2 llamado grupo metileno. Estos poseen

propiedades fsicas y qumicas similares que cambian gradualmente a medida que se


agregan tomos de carbono a las cadenas (McCain, 1990).
Las molculas ms pequeas de las series homlogas usualmente tienen propiedades fsicas
que no encajan con el patrn mostrado por las molculas ms largas.
Fahim, Al-Sahhaf y Elkilani (2010), muestran que los cuatro primeros alcanos (C1 C4) son
gases a presin y temperatura estndar. Por ello, como resultado del descenso de la
volatilidad con el incremento de los carbonos del C5 al C17, se encuentran en estado lquido
y los trminos superiores, se encuentran en estado slido.
Las isoparafinas o isoalcanos son hidrocarburos de tipo ramificado que exhiben una
isomerizacin estructural. La isomerizacin estructural ocurre cuando dos molculas tienen
el mismo nmero de tomos pero diferentes enlaces. Es decir, las molculas poseen la
misma frmula pero diferente arreglo de tomos conocidos como ismeros (Wauquier,
2004).
El butano y los alcanos subsecuentes pueden existir como molculas de cadenas lineales (nparafinas), o con una estructura de cadena ramificada (Isoparafinas) como lo establecieron
Fahim et al. (2010). En la Figura 1.9Error! No se encuentra el origen de la referencia. se
muestran frmulas estructurales de compuestos de esta familia.

Figura 1.9 Frmulas estructurales de algunos alcanos (Modificado de Fahim et al., 2010).

A las series homlogas conocidas como alquenos, se les denominan hidrocarburos no


saturados u olefinas. La frmula genera para la familia de alquenos es: CnH2n.
Wauquier (2004) mencion que la caracterstica distintiva de los alquenos, radica en su
estructura de enlace doble carbono-carbono. Este tipo de enlace es ms inestable que el
simple, e incluso que el triple, por lo que stos son muy susceptibles de ser atacados por
otros qumicos. Debido a lo anterior, stas familias tienden a formar enlaces simples.
Las propiedades fsicas de los alquenos son muy parecidas a los alcanos. Sin embargo, la
temperatura de ebullicin en esta familia se eleva de 20 a 30C por cada carbono adicional,
adems de que las olefinas son ms reactivas que las parafinas. Los alquenos ms ligeros
son los etilenos (C2H4) y el propileno (C3H6) en laFigura 1.10, se muestran algunas frmulas
estructurales de dichos compuestos (Fahim, 2010).

Figura 1.10 Frmula estructural del etileno y propileno (Modificado de Fahim et al., 2010).

La caracterstica ms distintiva de la estructura de los alquinos es el triple enlace carbonocarbono; esto quiere decir que dos tomos de Carbono comparten tres pares de electrones.
La frmula genera para la familia de alquinos es: CnH2n. (McCain, 1990).
Al compuesto ms simple se le denomina acetileno y tiene la frmula general C 2H2; su
frmula estructural se muestra en la Figura 1.11.

Figura 1.11 Frmula estructural del acetileno (Modificado de Fahim et al., 2010).

Las reacciones que sufren los alquinos, involucran la eliminacin del enlace triple para
formar un enlace doble y simple. Usualmente, las reacciones continan de tal forma que el
enlace doble es eliminado en favor de dos enlaces simples ms.

Las series homlogas que se han mencionado previamente en este captulo, poseen la
caracterstica de ligar cadenas entre uno y otros. Sin embargo, en muchos compuestos de
hidrocarburos, los tomos de carbono se encuentran dispuestos en anillos. Estos arreglos
reciben el nombre de compuestos cclicos.
Los cicloalcanos, son hidrocarburos saturados de cadena cerrada de frmula CnH2n, tambin
se denominan compuestos alicclicos o naftenos que tienen al menos un anillo de tomos
de Carbono (McCain, 1990).
Los cicloalcanos son cadenas de estructuras de parafinas que tienen formas de anillos. Estas
poseen un bajo nmero de carbonos, lo que provoca que sean mucho menos estables que
los componentes parafnicos equivalentes y generalmente existen en el petrleo en bajas
cantidades (Fahim et al., 2010). Un ejemplo de la frmula estructural se puede observar en
la Error! No se encuentra el origen de la referencia..

Figura 1.12 Frmula estructural del Ciclohexano (Modificado de Fahim et al., 2010).

A medida que se incrementa el peso molecular de las cicloparafinas, estas forman grupos
de anillos contiguos de cinco o seis carbonos por anillo, lo que los vuelve ms estables.
Es de sealar, que este tipo de arreglos son los ms frecuentes en los petrleos crudos,
donde anillos mltiples de naftenos, estn presentes en las partes ms pesadas del aceite
crudo (Wauquier, 2004)
El punto de ebullicin y las densidades de los naftenos son ms altas, que aquellos alcanos
que tienen el mismo nmero de tomos de carbono.

Los Cicloalquenos por su parte, son compuestos orgnicos en los cuales los elementos de
Carbono estn unidos, para formar anillos con uno o dos enlaces dobles presentes en el
anillo. A stos, se les conocen como cicloalcanos y cicloalcadienos (McCain, 1990).
Qumicamente estos compuestos son tan reactivos como los compuestos anlogos de
cadena abierta. Los cicloalquenos pueden experimentar reacciones en las cuales el doble
enlace es eliminado y tambin pueden experimentar reacciones de particin en las cuales
la estructura se abre, formando una cadena (McCain, 1990).
1.4.2. Aromticos.
Los tambin llamados hidrocarburos aromticos, son estructuras cclicas poliinsaturadas
que se encuentran en el aceite crudo. Los compuestos aromticos incluyen al Benceno y
compuestos de estructuras semejantes como Tolueno y el Xileno (McCain, 1990).
De acuerdo a Fahim et al. (2010), los hidrocarburos aromticos tienen al Benceno como
estructura bsica, esto significa que estn formados por uno o ms anillos de Benceno como
se puede observar en la Figura 1.13.

Figura 1.13 Frmula estructural del Benceno (Modificado de Fahim et al., 2010).

El Benceno est formado por 3 enlaces dobles, siendo en realidad no saturado; por lo tanto,
es ms reactivo que las cadenas de parafinas con estructuras similares. El anillo bsico de
benceno se puede unir a cadenas de parafinas bsicas, siendo los derivados ms comunes
Tolueno y Xileno (Wauquier, 2004).
Los anillos bsicos de Benceno se pueden unir en mltiples estructuras, conforme aumenta
el peso molecular, sin afectar la estructura del anillo. Se les denomina aromticos porque

tienen un olor agradable, sin embargo son txicos. Aceites crudos de diferentes fuentes,
contienen diferentes tipos de compuestos aromticos en diferentes concentraciones
(Fahim et al., 2010).
1.4.3. Alifticos.
De acuerdo a McLean y Kilpatrick (1997) una de las clasificaciones ms empleadas para
describir el comportamiento de fase y cuestiones de depositacin de slidos como las
parafinas y asfaltenos, es aquella que emplea dos grupos principales:
La fraccin C6 La fraccin C6+
La fraccin C6- involucra componentes con hasta 5 Carbonos, es decir cadenas C5;
incluyendo en este grupo a los ismeros.
Las propiedades fsicas de este grupo han sido estudiadas y bien definidas en la literatura
(McLean et al., 1997).
La fraccin C6+ resulta ms compleja, debido al nmero de ismeros a manejar y sus
combinaciones. Este grupo de componentes del petrleo se clasifica como:
Parafinas (P).
Naftenos (N).
Aromticos (A).
Resinas (R).
Asfaltenos(S).
La combinacin de la fraccin de las parafinas con los naftenos se le denomina tambin
como fraccin de Saturados (S). Este conjunto es conocido como SARA.

Bai y Bai (2010), definen a los componentes saturados como elementos no polares
conformados por: n-parafinas, iso-parafinas y naftenos.
Los saturados son la mayor fuente de hidrocarburos cerosos, que usualmente son
clasificados como:
Ceras parafnicas.
Ceras microcristalinas
Petrolato.
De los mencionados con anterioridad, la cera parafnica es el componente que se encuentra
en mayor proporcin en la mayora de los depsitos slidos de los aceites.
Los aromticos como los define Bai (2010) contienen estructuras en forma de anillo
similares al benceno. Los tomos estn conectados mediante enlaces dobles.
En cuanto a las resinas, se les considera como las estructuras moleculares anteriores a los
asfaltenos. Las cabezas polares de las resinas rodean a los asfaltenos, mientras que las colas
de los alifticos se extienden dentro del aceite.
Las resinas actan controlando y estabilizando la dispersin de las partculas de los
asfaltenos y pueden convertirse en asfaltenos mediante procesos de oxidacin (Bai et al.,
2010).
A diferencia de los asfaltenos, las resinas se asumen como solubles dentro de la mezcla de
hidrocarburos, es decir, son solubles en n-pentano o n-heptano pero insolubles en propano
lquido.
Las resinas puras son lquidos pesados o slidos sin forma. Los fluidos petroleros con alto
contenido de resinas son relativamente estables.

Los asfaltenos son definidos por Bai et al. (2010) como una clase soluble del petrleo que
es insoluble en alcanos ligeros como pentano o heptano, pero soluble en tolueno o
diclorometano (Cloruro de metileno).

1.5.

Propiedades Fsicas de los Hidrocarburos.

Los aceites crudos pueden ser clasificados por sus propiedades fsicas o por su estructura
molecular de las molculas que lo constituyen. Determinar las propiedades fsicas de los
crudos a producir, determinar las condiciones requeridas para poder producir los
hidrocarburos desde el subsuelo hasta la superficie. A continuacin se mencionan algunas
de las ms importantes:
El color, que relaciona un tono de aceite ms obscuro con un mayor peso molecular. Dentro
de los colores que presenta el aceite crudo, se pueden observar tonalidades que varan
entre amarillo, rojizo, verdoso e incluso castao obscuro dependiendo del lugar de su
extraccin. Un ejemplo es el crudo de Moonia, Australia, el cual presenta tonalidades de
color negro.
Poseer la densidad relativa es de suma importancia para la comercializacin de los crudos.
La densidad relativa se expresa como un nmero adimensional que est dado por la relacin
de la masa del cuerpo a la masa de un volumen igual de una sustancia que se toma como
referencia patrn. Los lquidos y slidos se refieren al agua a 4 C, mientras que los gases lo
hacen al aire (McCain, 1990).
En la industria petrolera se emplean los grados API (American Petroleum Institute), que es
una unidad de medida especfica de referencia, en funcin de la densidad relativa del aceite.
La ecuacin para realizar la conversin de densidad relativa a grados API se presenta a
continuacin:
=

141.5
131.5

Ecuacin 1-1

Donde:
=
El aceite crudo convencional y el aceite pesado se definen generalmente en trminos de su
densidad API. Dependiendo de la clasificacin a la que se recurra, los rangos para clasificar
a un aceite como crudo pesado y extrapesado variarn. Por ejemplo, se puede considera
que un aceite pesado es aquel que tiene una densidad API menor a los 20API, cayendo en
un rango de 10 a 15 API y el bitumen en un rango de los 5 a los 10 API.
Pemex clasifica los aceites por su gravedad API como sigue:
Aceite Superligero. Aquel cuya densidad es mayor a los 38 API.
Aceite Ligero. Aquel cuya densidad es mayor a los 27 API pero menor o igual a los
38 API.
Aceite Pesado. Es aquel cuya densidad es menor o igual a 27 grados API.
Aceite Extrapesado. Aceite crudo con fracciones relativamente altas de
componentes pesados, alta densidad especfica (baja densidad API) y alta
viscosidad, a condiciones de yacimiento.
Como se puede observar, no existe una clasificacin en trminos de los grados API para un
aceite extrapesado; por ello, para fines de estos apuntes se considerar que es aquel que
tiene una densidad API menor a los 10 API.
La viscosidad se define como la resistencia que opone un fluido a fluir. Es decir, que un fluido
que tiene menor viscosidad presenta una mayor fluidez. Una mayor viscosidad crear una
mayor cada de presin en los oleoductos, tuberas y conducciones de la refinera.
La unidad de la viscosidad es el poise, que se define como una fuerza de 1 dina aplicada a
una sustancia en un recipiente con seccin de un centmetro cuadrado para desplazar el
fluido a una velocidad de 1cm/seg. La viscosidad se ver afecta principalmente por la
presin y la temperatura (Speight, 2007).

El incremento en la temperatura del crudo causar un decremento en la viscosidad; sin


embargo la variacin de la viscosidad en funcin de la temperatura no ser la misma para
todos los crudos.
En un crudo parafnico, la viscosidad aumentar de manera considerable si la temperatura
decrece; en cambio para los crudos naftnicos el incremento de la viscosidad es ms gradual
(McCain, 1990).
Un segundo factor a considerar en el comportamiento de la viscosidad es la presin. El
aumento de la presin a la que est siendo sometido un fluido, provocar una disminucin
en la viscosidad.
El tercer factor que afecta la viscosidad, es la cantidad de gas en solucin en un lquido. El
incremento de la cantidad de gas disuelto en el lquido reduce la viscosidad.
El punto de fluidez o punto de congelacin, Wauquier (2004) lo define como la temperatura
ms baja a la cual un aceite presentar movimiento, es decir, todava se sigue comportando
como un fluido.
La presin de vapor ofrece un punto en el cual las fases lquida y gaseosa se encuentran en
equilibrio mientras que el punto de inflamacin de un crudo se define como la temperatura
a la cual el crudo debe ser calentado bajo condiciones especficas para despedir suficiente
vapor para formar una mezcla con aire que puede ser encendida momentneamente por
una flama. Estos conceptos ofrecen una medida del contenido de ligeros en la mezcla.
El punto de nube o temperatura de precipitacin de ceras, Wauquier (2004), lo define como
la temperatura a la cual una cera parafnica u otras sustancias slidas comienzas a
cristalizarse o a separarse de la solucin formando un aspecto turbio, cuando el aceite se
enfra a ciertas condiciones.
Esta temperatura se puede calcular, a travs de modelos termodinmicos ajustados a datos
y empleando datos pVT en conjunto con una prueba de medicin de cromatografa de
gases.

Es importante hace notar que este punto indica la temperatura a la cual iniciar la
depositacin, pero no indica la cantidad de cera que se depositar, o la tasa de depositacin.
La actividad ptica, es la rotacin del plano de polarizacin de la luz. Esta actividad se
presenta en substancias orgnicas constituyendo pruebas sobre el origen orgnico del
aceite estudiado (Speight, 2007).
El ndice de refraccin, es la relacin de la velocidad de la luz en el vaco a la velocidad de la
luz en el aceite. Este parmetro es empleado como un parmetro de caracterizacin para
las fracciones de los componentes del petrleo. Considera un valor de 1.39 para aceites
ligeros y de 1.49 para aceites pesados (Speight, 2007).

1.6.

Propiedades qumicas de los Hidrocarburos.

Las propiedades qumicas de los hidrocarburos, describen el potencial de los hidrocarburos


de someterse a un cambio qumico o reaccin en virtud de la estructura de los
hidrocarburos.
Speight (2011) describe el cambio qumico que resulta en un producto, que puede ser
completamente diferente en composicin al hidrocarburo inicial (la isomerizacin no se
considera un cambio en cuanto a composicin, se considera un cambio en estructura).
Por ello, debido a que un cambio qumico altera la composicin original de la materia, el
producto resultante usualmente involucra diferentes elementos o compuestos al final del
cambio qumico. Los tomos en los compuestos se reordenan de forma diferente, de
manera tal que formen compuestos nuevos y diferentes.
En ausencia de una chispa o una fuente luminosa de alta intesidad, los alcanos son
generalmente inertes a reacciones qumicas.
Los alquenos, como se haba visto con antelacin, estn compuestos de Carbono con
Hidrgeno que contienen uno o dos enlaces dobles entre tomos de Carbono. Estos
compuestos al quemarse forman holln, Dixido de Carbono y agua. Estos son ms reactivos
que los alcanos debido a su doble enlace.

Los mltiples enlaces (dobles o triples enlaces) son energticamente menos estables para
los tomos que los enlaces sencillos. Por esta razn, los tomos en un compuesto, tendern
a romper los enlaces mltiples para formar enlaces simples, los cuales son ms estables
energticamente hablando. Esto explica porque los compuestos que contienen dobles o
triples enlaces, son ms reactivos que aquellos que contienen enlaces simples (Speight,
2011).
Los alquinos son hidrocarburos no saturados, que contienen uno o ms triples enlaces entre
tomos de carbono. Cuando estos se queman, tienden a formar holln. Cuando se encuentra
presente oxgeno, se pueden alcanzar altas temperaturas.
Por su parte, los cicloalcanos son diferentes de los hidrocarburos alifticos, debido a que
contienen una estructura de anillo que les permite formar un grupo homlogo de los
compuestos. Los cicloalcanos son compuestos saturados y como los alcanos lineales, no son
muy reactivos.
Los hidrocarburos aromticos son derivados del benceno. Los miembros del grupo tienen
seis electrones libres de valencia que son distribuidos en un crculo en la forma de una nube
cargada. Debido a la presencia de estos electrones de valencia, se puede predecir la
reactividad de estos compuestos aromticos, la cual ser igual a otros hidrocarburos no
saturados. Sin embargo, el benceno es mucho menos reactivo que otros hidrocarburos no
saturados (Speight, 2011).

2. Conceptos Generales
2.1.

Sistemas de unidades.

El propsito de este tema es eliminar la confusin respecto a las diferentes unidades de


cada variable empleada en ingeniera petrolera. En particular, para clasificar el uso del as
llamado Sistema Ingls, el cual por varios aos ha empleado la libra (pound) como unidad
para ambas magnitudes, fuerza y masa.
En este curso propedutico de Propiedades de los fluidos petroleros se espera que la
mayora de los problemas de ingeniera se resuelvan en el sistema ingls o en el sistema
internacional de unidades.
2.1.1. Unidades comunes de masa.
La seleccin de una unidad de masa es el factor principal para determinar cul es el sistema
de unidades que se emplear en resolver un problema en particular. Una seleccin
inadecuada de una unidad de masa requiere de un factor de conversin dentro del sistema
de unidades.
Masa (m).- Cantidad de materia contenida en una sustancia.
Las unidades comunes de masa son: el gramo, gr, la libra, lb, el kilogramo, kg, y el slug.
Peso (W).- Es la fuerza con que un cuerpo es atrado hacia el centro de la tierra. Esto implica
una variacin de la gravedad local por altitud y latitud.
La relacin para convertir masa a peso se expresa como:
W = m*g
El Sistema Internacional, SI, emplea kilogramos, kg, para masa y Newton, N, para peso
(fuerza). Las unidades son diferentes y no debe de existir confusin entre las variables.

El trmino masa es una propiedad constante de un objeto fsico; sin embargo, el trmino
peso implica una variacin de la masa en funcin de la fuerza de gravedad (aceleracin
gravitacional).
Sin embargo, por aos el trmino libra, lb, se ha usado para ambos masa y peso.
El uso convencional de las abreviaturas lbm y lbf (para diferenciar entre libras masa y libras
fuerza, respectivamente) ha ayudado a eliminar esta confusin. Por ejemplo, un objeto
fsico con una masa de una libra podra tener un peso terrestre de una libra, pero esto es
slo verdadero en la superficie de la Tierra.
Sin embargo, el peso del mismo objeto fsico podra ser cuantitativamente menor en la
superficie de la Luna, por lo que, se debe de tener cuidado cuando en un ejercicio se trabaja
con masa y peso.
La aceleracin gravitacional sobre la superficie de la Tierra generalmente se considera como
32.174 ft/seg2 o 9.81 m/seg2.
2.1.2. Sistema consistente de unidades.
Un juego de unidades es consistente (coherente u homogneo) en un clculo numrico si
no se requieren factores de conversin.
Ejemplo de sistema consistente:
Se pide expresar la fuerza en N producida por un cuerpo de masa en Kg y aceleracin
expresada en m/s2
Si F = m*a
=

= 2
2

Las unidades de libra-masa, lbm, y libra-fuerza, lbf, son tan diferentes como las unidades de
litro, lt, y metros, m, es decir no se pueden simplificar.

2.1.3. Sistema de ingeniera Ingls.


Las unidades comunes para la masa y la fuerza en el sistema ingls son libras-masa, lbm, y
libras-fuerza, lbf, respectivamente.
Las ecuaciones matemticas para varios problemas en ingeniera petrolera contienen lbm y
lbf en las variables relacionadas.
Para realizar las operaciones matemticas conteniendo lbf y lbm se requiere de un factor
de conversin de masa denominado gc.
El factor se conoce como la constante gravitacional, gc, y tiene un valor de 32.174 lbmft/lbf-seg2.
El valor numrico es igual a la aceleracin estndar de la gravedad, pero gc no representa
la aceleracin gravitacional local, g, el factor gc es una constante de conversin, tal como
12 es el factor de conversin entre pies, ft, y pulgadas, pg.
Como se defini anteriormente la ecuacin de fuerza no se puede emplear si lbf, lbm y ft/s2
son las unidades que se usan por lo que el trmino gc deber incluirse para quedar la
ecuacin como sigue:

() ( 2 )

() =

(
)
2
2.1.4. Otras magnitudes fsicas y conceptos fundamentales.
Peso. Peso es una fuerza ejercida sobre un objeto en un campo gravitacional.
=

Peso especfico. Peso de una sustancia por unidad de volumen.


1

=
= ( )( ) = ( )

Es decir:

( )=

2
= ( )


( 3 ) (32.2
)
2
() (32.2

El peso no ocupa volumen, slo la masa tiene volumen. Sin embargo el concepto de peso
especfico simplifica los clculos.
Densidad () .- Es la relacin entre la masa de un cuerpo y el volumen que este ocupa.
=

Volumen especifico (Ve).- Es el volumen de la unidad de masa de una sustancia.


=

1
=

Densidad relativa ().- Es un nmero adimensional que est dado por la relacin de la masa
del cuerpo a la masa de un volumen igual de una sustancia que se toma como referencia
patrn.
Los lquidos y los slidos se refieren al agua a 4 C, mientras que los gases lo hacen al aire.
Se expresa como:


4
=

@ .

Peso molecular. El peso molecular de un compuesto es el peso de una molcula de ese


compuesto.
Es la suma de las masas atmicas de los elementos que constituyen las molculas.
Masa molecular del metano = 12.01 + 4(1.008) = 16.04 lb/mole-lb
Mole.- Es el peso molecular de cualquier sustancia, por ejemplo 16.04 lb de metano es una
mole-lb, de igual forma una mole gramo de metano son 16.04 grs del mismo gas.
Presin. Medida del desorden (choque entre molculas, molculas y la pared del recipiente)
de las molculas. Se expresa en kg/cm2, lb/pg2 (psi en Ingls).
Presin absoluta. La presin absoluta en un sistema, es igual a la suma del valor de la
presin manomtrica, pman, ms la presin atmosfrica baromtrica, patm. Se expresa en
kg/cm2abs, lb/pg2abs (psia en Ingls).
= +
Presin baromtrica. La presin baromtrica es el valor de la presin atmosfrica medida
en un lugar geogrfico especfico. Se expresa en kg/cm2, lb/pg2 (psi en Ingls).
Presin de vapor. La presin de vapor es la presin parcial generada por las molculas de
vapor cuando se presenta el fenmeno de vaporizacin dentro de un espacio cerrado.
Presin manomtrica. La presin manomtrica es el valor de la presin que registra un
manmetro en un sistema. Se expresa en kg/cm2 man, lb/pg2 man (psi en Ingls).
Propiedades extensivas. Propiedades que dependen de la cantidad de materia.
Impenetrabilidad. Establece que dos cuerpos no pueden ocupar un lugar al mismo
tiempo.
Porosidad. Propiedad que define que todos los cuerpos poseen espacios
intermoleculares que se pueden observar a simple vista o no.

Capacidad calorfica. Es la cantidad de calor que elevar en un grado, la temperatura


de un cuerpo. Hace referencia a la dificultad para aumentar o disminuir su
temperatura bajo un suministro de calor.
Propiedades intensivas. Propiedades que son independientes de la cantidad de materia.
Color.
Olor.
Sabor.
Sistema heterogneo. Es aquel que contiene ms de una fase.
Sistema homogneo. Es aquel que contiene una fase.
2.1.5. Sistema mtrico de unidades.
El sistema mtrico de unidades se fundamenta en metros, m, o parte de metros, y se incluye
el sistema mks que se expresa en metro, m, kilogramo, kg, y segundo, seg.
De igual manera el sistema cgs se expresa en centmetro, cm, gramo, gm, y segundo, seg.
En el sistema mtrico de unidades se evita la lbm vs. lbf. Es decir, la materia no se divide en
unidades de fuerza. Las cantidades de materia se expresan slo como masa. Las cantidades
de fuerza y masa no se corresponden.

3. Ecuaciones de estado para gases naturales.


Un gas se define como un fluido homogneo de baja densidad y viscosidad. El gas no tiene
volumen y forma determinada, sin embargo, cuando el gas se expande llena
completamente el cilindro o tanque que lo contiene.
Las propiedades del gas cambian considerablemente respecto a las propiedades de los
fluidos, principalmente debido a que las molculas en el gas se encuentran ms alejadas
respecto a las molculas en los lquidos.
Por lo tanto, un cambio en la presin tiene un efecto mayor sobre la densidad de un gas
que la que ejercera un lquido.
Las propiedades fsicas de un gas natural se pueden calcular directamente por mediciones
de laboratorio o por pronsticos a partir de la composicin qumica de la mezcla de gases.
En este ltimo caso, los clculos se basan sobre las propiedades fsicas de los componentes
individuales del gas, frecuentemente referidas como reglas de mezclado, en las que se
relacionan las propiedades de cada componente a la mezcla de gas.
El comportamiento de los gases ideales y reales se puede analizar derivando las
correspondientes ecuaciones de estado, EdE, a partir de datos experimentales.
El trmino ecuacin de estado implica una expresin matemtica necesaria para describir
la relacin entre el volumen molar de un gas, VM, su presin, p, y su temperatura, T.

3.1.

Gases ideales.

Estas ecuaciones presentan valores prcticos limitados en cuanto a p y T, debido a que


normalmente el gas no se comporta como un gas ideal.
Sin embargo, en la prctica se ha observado que dichas ecuaciones describen
correctamente el comportamiento de varios gases reales a presiones bajas, el empleo de
estas ecuaciones de estado para gases naturales a presiones elevadas puede proporcionar
errores hasta del 500% en comparacin con errores del 2 al 3% a la presin atmosfrica.

Adicionalmente, estas ecuaciones proporcionan un punto de partida para el desarrollo de


otras ecuaciones de estado (EdE) que se presentarn en un captulo posterior, las cuales
describen en una forma ms adecuada el comportamiento de gases reales en cualquier
rango de presiones y temperaturas.
Masa atmica
Elemento

3.2.

Smbolo

Masa atmico

Argn

39.944

Carbono

12.010

Cloro

Cl

70.914

Helio

He

4.003

Hidrgeno

1.016

Nitrgeno

28.016

Oxgeno

32.000

Azufre

32.066

Comportamiento de un gas ideal puro.

Como punto inicial para derivar la ecuacin de estado para gases reales, se considera un
gas terico o hipottico conocido como un gas ideal.
Un gas est formado por una gran cantidad de partculas llamadas molculas.
Un gas ideal (perfecto) presenta las propiedades siguientes:
El volumen ocupado por las molculas es insignificante en comparacin con el
volumen total ocupado por el gas.

Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas y las paredes del contenedor
en donde se aloja el gas son despreciables.
Los choques entre las molculas son perfectamente elsticas (no existiendo prdida
de energa interna durante los choques).
Una de las primeras ecuaciones de estado que se elaboraron fue a partir de datos
experimentales y con base en las leyes de Boyle, Charles y Avogadro, y dio como resultado
la ecuacin de los gases ideales.
Ejemplos de gases ideales
3.2.1. Ecuacin de Boyle.
Establece que a condiciones de temperatura constante, el volumen de un gas ideal es
inversamente proporcional a la presin para una masa de gas definida.
=
3.2.2. Ecuacin de Charles.
La ecuacin de Charles establece que en funcin de datos experimentales a condiciones de
presin constante, el volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la
temperatura para una masa de gas definida.

3.2.3. Ley de Avogadro.


Establece que bajo las mismas condiciones de T y p, volmenes iguales de todos los gases
ideales contienen el mismo nmero de molculas.
A una p y T dadas, un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que
un peso molecular de cualquier otro gas ideal.
Por lo tanto, se tienen 6.023x1023 molculas por libra-mol de gas ideal.

En una unidad de masa molecular en libras-mol, lb-mol, de cualquier gas ideal a


condiciones estndar de 60 F y 14.696 (lb/pg2)abs se ocupa un volumen de 379.4
ft3.
3.2.4. Ley de Avogadro.
En funcin de la teora cintica de los gases, se requiere derivar una ecuacin matemtica
(ejemplo, ecuacin de estado) para expresar la relacin que prevalece entre la p, V y T para
una cantidad de gas establecida. La relacin para gases ideales (perfectos) se denomina la
Ley para gases ideales.
3.2.5. Derivacin de la ecuacin de estado para gases ideales
Imagnese un proceso en dos etapas en donde las ecuaciones de Boyle y Charles se
combinan para describir el comportamiento de un gas ideal cuando la T y la p cambian.
En la etapa primera considrese una masa definida de gas con un volumen V1 a una presin
p1 y temperatura constante T1. Se observa en la figura que existe un cambio en la presin
de p1 a p2 mientras la temperatura se mantiene constante (Ley de Boyle).

Lo anterior causa que el volumen cambie de V1 a V. En la etapa segunda, la presin se


mantiene constante a un valor de p2. La temperatura se cambia a un valor de T2 lo que
origina un cambio de volumen a V2, como se muestra en la figura.

Segunda etapa

V(p2,T1)

p2 = cte

T1

V2 (p2,T2)

p2=cte

T2

p2

p2

V2

En las Figuras anteriores, se observa que la variacin del volumen de gas durante la etapa
primera se explica mediante la ecuacin de Boyle, debido a que la masa de gas y la
temperatura se mantienen constantes. Por lo tanto, se puede escribir la expresin
siguiente:
1 1 = 2
Para una temperatura T1 constante.
Despejando el volumen, V, a la presin, p2, y temperatura, T1, se tiene:
=

1 1
2

(1)

Similarmente, durante la etapa segunda en donde existe un cambio de volumen de gas,


manteniendo la presin y la masa del gas constante se aplica la ecuacin de Charles, es
decir:
2
=
1 2
Para una presin p2 constante.
Despejando el volumen, V, a las temperaturas T2 y T1 se tiene:

1 2
2

(2)

Igualando las ecuaciones (1) y (2) se obtiene:


1 1 1 2 1 1 2 2
=

=
2
2
1
2
Luego entonces, para una masa de gas establecida, la relacin pV/T es una constante,
definida con el smbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular. Es decir:
1 1
1

2 2
2

= cte = R

Es decir:
1 1
=
1
O de otra forma:
2 2
=
2
Generalizando:

Cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular, se tiene:

= ()

A partir de esta ecuacin, no se puede conocer si R es igual para todos los gases ideales. Por
lo tanto, se tiene que tomar en cuenta la Ley de Avogadro. La ecuacin indica la expresin
que describe el comportamiento de un gas perfecto (ideal) para un volumen molar, VM, en
donde R es la constante universal de los gases.

Como se explic anteriormente, la Ley de Avogadro indica que un peso molecular de un gas
ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a las mismas
condiciones de p y T, es decir:
=
En donde VMA representa el volumen de un peso molecular de un gas A y VMB representa el
volumen de un peso molecular de un gas B, ambos a las mismas condiciones de p y T.

= (3)

Para el gas A,

= (4)

Para el gas B.
Despejando VMA y VMB de las ecuaciones 3 y 4.
=


(5)


(6)

En donde RA y RB representan las constantes

universales para los gases A y B,

respectivamente.
Dado que VMA y VMB son iguales:

=

Obteniendo RA y RB iguales. Por lo que la constante R es la misma para todos los gases
ideales.

As, la ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas ideal es descrita
mediante la ecuacin (a) como:
=
En donde Vm es el volumen de una unidad de peso molecular del gas (volumen molar).
Luego, para n moles de un gas ideal, la ecuacin se transforma en:
= (7)
En donde V es el volumen de n moles de gas a una temperatura T y presin p.
Considerando que n representa la masa del gas, m, dividida por el peso molecular, M:
=

(8)

Sustituyendo la ecuacin (8) en la ecuacin (7) se tiene que:

= ( ) (9)

La ecuacin (9) representa la ecuacin de estado que se conoce como la Ley de los gases
ideales, que tambin se escribe como:

= = ( ) (10)

Luego, si el volumen especfico, Ve, que es una unidad de volumen se define como:
=

(11)

Entonces:
=
Sustituyendo la ecuacin (11) en (9) se obtiene:


= ( )

Es decir:
=

(12)

A las ecuaciones (7), (9), (10) y (12) se les conoce como Ley de los gases ideales, Ley general
de los gases, o Ley de los gases perfectos.
3.2.6. Constante universal de los gases.
La Ley de los gases ideales (Ley general de los gases o ley de los gases perfectos) se define
como una ecuacin de estado (EdE) para un gas ideal o la ecuacin para un gas ideal, y se
defini por la siguiente ecuacin:
=
Donde:
R es la constante universal de los gases (funcin de las unidades empleadas).
V es el volumen de n moles de gas @p y T.
La ecuacin matemtica para calcular la constante universal de los gases, R, se obtiene a
partir de la ecuacin anterior.
=

3.2.7. Densidad de un gas ideal


Se define la densidad de una sustancia como su masa por unidad de volumen. Por
consiguiente, puede obtenerse la densidad de un gas ideal, g , a presin y temperaturas
dadas sustituyendo:
=

En la ecuacin de los gases ideales:


=
Quedando de la siguiente manera:
=

Reordenando los trminos:


=

Las unidades en sistema ingls para la densidad de un gas se expresan en lbm/ft 3.


3.2.8. Densidad relativa.
La densidad relativa se define como la razn de la densidad de un gas a determinadas
presin y temperatura a la densidad del aire a la misma temperatura y presin,
generalmente a 60F y a presin atmosfrica.
Como es ms prctico medir la densidad relativa de un gas que su densidad, se emplea la
primera con mayor frecuencia.
Tomando como base la ecuacin para calcular la densidad:
=

28.97

Por lo tanto, la densidad relativa de un gas es:

=
= =

28.97 28.97

3.2.9. Comportamiento de una mezcla de gases ideales.

La determinacin de las propiedades qumicas y fsicas de la mezcla gaseosa, se estiman a


partir de las propiedades fsicas de los componentes individuales puros de dicha mezcla,
esto a travs del empleo apropiado de reglas de mezclado.
En esta parte, se describen las leyes que gobiernan el comportamiento de las mezclas de
gases bajo condiciones ideales, necesarias para la comprensin del comportamiento de
mezclas de gases reales (no ideales).
3.2.10. Ley de Dalton de presiones parciales (ley de presiones aditivas)
Dalton enunci que la presin de cada componente de una mezcla de gases es igual a la
presin que cada componente ejerce si ste estuviese presente en el volumen ocupado por
la mezcla de gases.

Es decir, la Ley de Dalton establece que la presin total ejercida por una mezcla de gases es
igual a la suma de la presin ejercida por sus componentes.
Entonces, la presin parcial es la presin ejercida por cada uno de los componentes de la
mezcla.
La Ley de Dalton es vlida slo cuando la mezcla y cada componente de la misma se
comportan de acuerdo a la teora para los gases ideales.
Considerar que una mezcla de gases contiene nA moles del componente A, nB moles del
componente B, nc moles del componente C, y as sucesivamente.
La presin parcial ejercida por cada componente de la mezcla se determina empleando la
ecuacin de estado para gases ideales, es decir:

=
Considerando la presin ejercida por cada componente de la mezcla, se tiene el siguiente
sistema de ecuaciones a partir de la ecuacin anterior:
=

, =
, =
(14)

La ley de Dalto establece que:


= + + (15)
Sustituyendo el juego de ecuaciones expresadas por (14) en la ecuacin (15), se tiene:
=

+
+
+

Es decir:

( + + + + ) =
=
=
(16)

=1

Para un componente j, la presin paracial se calcula como:


=

(17)

Dividiendo la presin parcial del componente (17), entre la presin total de la mezcla, se
tiene:

( )

=
=
= = (18)
=1
()

=1

En donde y es la fraccin mol del componente j en la mezcla de gases.


Por lo tanto, la presin parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es igual
al producto de la fraccin mol del componente por la presin total de la mezcla. Despejando

p de la ecuacin (18), se obtiene la expresin de la presin parcial para una mezcla de


gases ideales.
=
3.2.11. Ley de Amagat de volmenes parciales (Ley de volmenes
aditivos).
Amagat enunci que el volumen total ocupado por una mezcla gases, es igual a la suma de
los volmenes que ocupan los componentes puros (individuales) a las mismas condiciones
de presin y temperatura (la Ley de Amagat es anloga a la Ley de Dalton de presiones
parciales).
Los volmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como volmenes
parciales.
Esta ley aplica para mezclas en que cada componente se comporta de acuerdo a la ley de
los gases ideales.
Considrese una mezcla de gases consistiendo de nA moles del componente A, nB moles
del componente B, nc moles del componente C, y as sucesivamente. El volumen parcial
ocupado por cada componente se calcula empleando la ecuacin para gases ideales, en
funcin del volumen, es decir:
=

, =
, =
(19)

Aplicando la Ley de Amagat se tiene que:


= + + + + (20)
Sustituyendo el juego de ecuaciones (19) en la ecuacin (20),
=
Es decir:

+
+
+
(21)

( + + + + ) =
=
=
(22)

=1

En donde el volumen parcial del componente j se evala con:


=

(23)

Dividiendo la ecuacin 23 entre la ecuacin 22 se tiene:

( )
=
= = (24)

( )
Esta ltima ecuacin establece que para un gas ideal la fraccin de volumen de un
componente en una mezcla de gases es igual a la fraccin mol de este componente.
Comnmente las composiciones de gases naturales se expresan en funcin de la fraccin
mol.
A partir de la ley de Dalton y de la ley de Amagat se estima la fraccin mol de un componente
en particular, yj, de una mezcla de gases.
Se observa que la fraccin mol de un componente es igual al nmero de moles de ese
componente dividido por el nmero de moles totales de todos los componentes en la
mezcla, es decir:
=

=1

Donde:

y es la fraccin mol del componente en la mezcla.

n es el nmero de moles del componente .

n es el nmero total de moles en la mezcla.

3.3. Fraccin volumen


A partir de la Ley de Amagat se puede estimar la fraccin de volumen de un componente
en particular, Vj, en una mezcla de gases.

v j

V j

V
j 1

En donde,

V j
V

vj es la fraccin de volumen del componente j en la fase gas.

Vj es el volumen ocupado por el componente j en unidades de volumen.

V es el volumen total de la mezcla en unidades de volumen.

Peso molecular vs masa molecular.


Aunque habremos de emplear el trmino "peso molecular" debido a su uso extendido, el
cientficamente correcto es "masa molecular". El peso es una fuerza. La masa, en cambio es
un escalar y es independiente del campo gravitacional. Si la misma se expresa sin unidades
se denomina "masa molecular relativa", mientras que si la unidad es lbm/lbm-mol" recibe
el nombre de "masa molar".
Fraccin peso.
La fraccin de peso de cualquier componente se define como la masa de dicho componente
dividido por la masa total:

wj

mj

m
j 1

mj
m

(25)

En donde:

wj, es la fraccin del peso del componente j.

m es la masa del componente j en la fase gaseosa en unidades de masa.

m es el peso total de la mezcla de gas en unidades de masa.

3.3.1. Procedimiento para convertir de fraccin mol a fraccin peso.


Para transformar de fraccin mol a fraccin peso, se recomienda el procedimiento
siguiente:

Etapa 1. Considerar que el nmero total de moles de la fase gas es la


unidad (es decir, n =1 lbm-mol).

Etapa 2. Se tiene que para n =1 lbm-mol:

y j n j (26)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual a la masa del


componente dividido por la masa molecular (peso molecular) del
componente, es decir:
nj

mj

(27)

Mj

Luego, la masa del componente se puede expresar a partir de las ecuaciones (26) y (27)
como:

m j n j M j y j M j (28)
m m j y j M j (29)

j 1

j 1

Etapa 4. La fraccin peso definida por la ecuacin (25) es:

w j

mj
m

Sustituyendo las ecuaciones (28) y (29) en (25) se tiene:

wj

yjM j
n

(y M
j 1

3.3.2. Procedimiento para convertir de fraccin peso a fraccin mol.


Para transformar de fraccin peso a fraccin mol se recomienda el procedimiento siguiente:

Etapa 1. Considerar que la masa total de la fase gas es la unidad (es decir,
m =1 lb).

Etapa 2. A partir de la ecuacin (25) se tiene que para m = 1 lb.

w j m j (30)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual a la masa del


componente dividido por la masa molecular (peso molecular) del
componente, es decir:
nj

mj

(27)

Mj

Sustituyendo la ecuacin (30) en la ecuacin (27):


nj

wj
Mj

(31)

Luego, el nmero de moles de la mezcla se puede expresar como:


n
n w
n nj j

j 1
j 1 M j

(32)

Etapa 4. La fraccin mol de un componente es igual al nmero de moles


de ese componente dividido por el nmero de moles totales de todos los
componentes de la fase gaseosa, es decir:

y j

n j

j n

n
j 1

n j
n

Sustituyendo las ecuaciones (31) y (32) en la ecuacin para yj se obtiene la expresin para
convertir de fraccin peso a fraccin mol.
wj

M
j
yj
n w
j

j 1 M j

3.3.3. Propiedades de las mezclas de gases ideales.


En estudios de ingeniera petrolera y de ingeniera de gas natural se requiere evaluar el
comportamiento volumtrico y las propiedades bsicas de las mezclas de gases naturales.
Las propiedades fsicas de los gases ideales generalmente se expresan en funcin del peso
molecular aparente, volumen estndar, densidad, volumen especfico y densidad relativa.
3.3.4. Volumen estndar (V@C.S.).
En clculos de ingeniera de gas natural, conviene conocer el volumen ocupado por una lbmmol de gas a una presin y temperatura de referencia.
Las condiciones de referencia generalmente son 14.7 lb/pg2abs para la presin y 60 F para
la temperatura, comnmente referenciadas como condiciones estndar, c.e en espaol o
c.s en ingls.
El volumen estndar se define como el volumen ocupado por una lbm-mol de un gas ideal
a condiciones estndar. A partir de la ecuacin de estado para un gas ideal en funcin del
volumen estndar se tiene:

nRT
p

Aplicando las condiciones estndar para n igual a una unidad de lbm-mol:


Vsc

RTce
pce

Sustituyendo para la presin y la temperatura a condiciones estndar, se obtiene el


volumen estndar como:

..

3
2
1 10.732
(519.67)

=

14.7 2

.. = 379.39 3

3.3.5. Peso molecular aparente de una mezcla de gases, Ma.


El peso molecular de la mezcla (peso molecular aparente) se define por:
n

Ma y jM j
j 1

En donde:

yj representa la fraccin mol del j-esimo componente en la mezcla de


gases.

Ma es el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol.

Mj es el peso molecular del jesimo componente en la mezcla en lbm/lbmmol.

3.3.6. Densidad de una mezcla de gases.


Previamente se defini la densidad de un gas ideal como:

m pM

V
RT

Luego, la densidad de una mezcla de gases ideales se obtiene reemplazando el peso


molecular, M, por el peso molecular aparente de la mezcla de gases, Ma, es decir:

pM a
RT

En donde:

rg es la densidad de la mezcla de gases en lbm/ft3

Ma es el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol.

3.3.7. Volumen especfico de una mezcla de gases.


El volumen especfico se define como el volumen ocupado por una unidad de masa del gas.
Para un gas ideal, se tiene:
m
RT
pV
Ma

Luego:

V
RT
1

m pM a g

En donde v es el volumen especfico de la mezcla de gases en ft3/lbm.


3.3.8. Densidad relativa de una mezcla de gases, g.
La densidad relativa de un gas se define como la relacin de la densidad del gas a la densidad
del aire seco, ambas densidades se expresan a las mismas condiciones de presin y
temperatura, es decir:

g
aire

Considerando que el comportamiento de ambas densidades de gases se puede representar


por la ecuacin de estado para los gases ideales, se tiene:

pM g

Mg
Mg
RT

pM aire M aire 28.96

RT

3.4. Comportamiento de gases reales.


La magnitud del comportamiento de la desviacin de un gas real a partir de las condiciones
de un gas ideal, es mayor conforme la presin y temperatura se incrementan y/o cuando
la composicin del gas vara en forma sustantiva.
La razn para justificar esta variacin, es que la Ley de los gases ideales se deriv bajo la
suposicin de que el volumen de las molculas es insignificante y de que no existe atraccin
y repulsin molecular entre ellas.
En esta seccin se discutir la Ecuacin de Estado de la Compresibilidad.
Esta ecuacin de estado se emplea ampliamente en los estudios de ingeniera petrolera y
de gas natural, y expresa una relacin ms exacta entre las variables presin, volumen y
temperatura mediante el empleo de un factor de correccin denominado factor de

desviacin del gas z (factor de supercompresibilidad del gas, factor z o factor de


compresibilidad).
La ecuacin de estado para gases reales presenta algunas limitaciones que se vern
posteriormente, por lo que en otro captulo posterior se discutirn otras ecuaciones de
estado usadas extensivamente en estudios de ingeniera petrolera.
3.4.1. La ecuacin de estado de la compresibilidad.
Se ha demostrado tanto experimentalmente como por la teora cintica de los gases que la
ecuacin para gases ideales es correcta.
El comportamiento de varios gases reales no se desva significativamente del
comportamiento evaluado por esta ecuacin.
Una manera de escribir una ecuacin de estado para gases reales es introduciendo el factor
de desviacin del gas, z, dentro de la ecuacin de estado para gases ideales:

pV znRT (33)

En donde z es el factor de compresibilidad y es una cantidad adimensional. La ecuacin


anterior se representa en funcin de la densidad y el volumen especfico como:
m
pV z
M

3.4.1.1.

RT (34)

Densidad de un gas real.

Si la densidad del gas se define como:


m
(35)
V
Arreglando la ecuacin (34) y sustituyendo la ecuacin (35) se tiene:

pM
(36)
zRT
Volumen especfico de un gas real.

3.4.1.2.

Si el volumen especfico se defini con la ecuacin:


v

V
(36)
m

Entonces arreglando la ecuacin (34) y sustituyendo la ecuacin (36), se tiene:


v

3.4.1.3.

zRT
1

pM g

Factor de compresibilidad Z.

El factor de compresibilidad z se define como la relacin del volumen real ocupado por nmoles de gas a condiciones dadas de presin y temperatura, respecto al volumen ideal
ocupado por n-moles de gas a las mismas condiciones de presin y temperatura (gases
ideales), es decir:
z

Vreal
Videal

En donde:

Vreal representa el volumen de gas real en ft3.

Videal representa el volumen de gas ideal en ft3.

Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es igual a la unidad (z=1).


Para un gas real, el factor z es mayor o menor que la unidad dependiendo de la presin,
temperatura y de la composicin del gas (el factor z no es constante).
Los valores del factor z a cualquier presin y temperatura dada, se determinan
experimentalmente midiendo volmenes de gas real de alguna cantidad de gas a una
presin y temperatura especficas y resolviendo la ecuacin para el factor z:
z

Vreal
Videal

Los resultados experimentales del factor z generalmente toman la forma de la grfica que
se muestra a continuacin, para diferentes presiones y a temperatura constante.
Para diferentes temperaturas, el factor z proporciona diversas curvas que se comportan
siguiendo un patrn definido.

Figura. Factor comn del factor z como funcin de la presin a temperatura constante.
A muy bajas presiones las molculas se encuentran muy separadas y las condiciones de gas
ideal se cumplen, es decir z1.
Datos experimentales muestran que a muy bajas presiones el factor z se aproxima a la
unidad (este hecho comprueba que el comportamiento de gas ideal ocurre a muy baja
presin).
A moderada presin, las molculas se encuentran cercanas una de otra lo suficiente para
ejercer alguna fuerza de atraccin entre ellas.
La fuerza de atraccin causa que el volumen real sea menor que el volumen ideal (calculado
con la ecuacin de estado para gases ideales) y el factor z es menor que la unidad.
A alta presin la fuerza de atraccin entre las molculas de gas es muy fuerte y existen
fuerzas de repulsin entre ellas, debido a esto el volumen real es mayor que el volumen
ideal y en consecuencia el factor z es mayor que la unidad.
3.4.2. Ley de los estados correspondientes.

Varios estudios experimentales de gases puros mostraron una relacin entre los factores
de compresibilidad, z, y la presin y temperatura.
En las figuras 1, 2 y 3 se observa la similitud de las formas de las isotermas de factores de
compresibilidad para el metano, etano y propano respectivamente.
1.2

Metano
520 C
400 340
280 240
200
160
140
120
100

1.1
752
536
392

1.0

264

968 F
644
464
320
248

80

212
176

0.9

60

104

20

4500

68

0.8

5000

40

140

- 30

0.7

22

94

4000
32

76
58
40

- 20

32

3500 1.5

- 40
-4

68
- 50

- 22

104

3000

-6

0.6
- 40

1.4
4
28
4
6
44
64

- 70

- 58

2500
1.3

0.5
- 76

140
176
212
248
320
392
536
752
968

464

2000

0.4

4F

536
644

1.2
- 94

752
968F

0.3
1.1

94

392 320
284 248

76
58
40

32

0.2

1.0
212

68
104
140
176

22
4

0.1
5000
0

500

1000

6000

7000

8000

9000

10000

1500
Presin, p, lb/pg2abs

Figura 1. Factor de compresibilidad Z para el metano, Brown y colaboradores.

Etano
1.1
520C
440
400
360

968F
824

1.0

752

320

680
608

280

536

0.9

240
220

464
428

200

5000

180

392

160

0.8

356

pV
RT

1.6

60F

4000

284

0.7

4500

140
120
100

320

80

100

1.5

248

3500
0.6

0.5

200
240

60

212

3000 1.4

320
400
520

176

2500 1.3
40

0.4

140

0.3

2000

104

1.2

968F

1.1
90

0.2

752
608

32

1.0

464
392

0.1
0.9
0
0

500

1000

1500

5000

6000

7000

8000

9000

Presin, p, lb/pg2abs

Figura 2. Factor de compresibilidad Z para el metano, Brown y colaboradores.

10000

1.1

Propano
C

F
1040
896
824
752

560
480
440
400

1.0

680
644

360
340
320

0.9

608
572

300
280

0.8

260

536
500
464

4000

240
428
220

0.7

392

3500

200
356

pV
RT

180

0.6

3000
320
160
284

0.5
140

246

0.4

2500

2000

20
6.6

120

97

0.3

40

10
4

0.2

0.1

0
0

500

1000

1500
Presin, p, lb/pg2abs

Figura 3. Factor de compresibilidad Z para el metano, Brown y colaboradores.


Las determinaciones experimentales de los factores z para un gas especifico como una
funcin de p y T, representan el mtodo ms confiable que existe entre las relaciones z, p y
T, permitiendo la construccin de una correlacin, que se sustenta en la Ley de los Estados
correspondientes.

La Ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se comportan
similarmente (por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en funcin de la presin
reducida, el volumen reducido y la temperatura reducida.
El trmino reducido significa que cada variable (p, V y T) se expresa como una relacin de
su valor crtico, es decir:

En donde:

pr es la presin reducida (adimensional)

pc es la presin crtica en lb/pg2abs

Vr es el volumen reducido (adimensional)

Vc es el volumen crtico en ft3

Tr es la temperatura reducida (adimensional)

Tc es la temperatura crtica en R.

Actualmente se conoce que los gases puros presentan valores distintos de sus propiedades
crticas.
Por lo tanto, si la teora de estados correspondientes se aplica (existiendo un insignificante
error), todos los gases tendran valores aproximados de z a la misma presin y temperatura
reducida.
La figura 4 muestra una prueba de esta teora para datos de compresibilidad de metano,
propano, n-pentano y n-hexano.
Se explica que la desviacin entre las lneas a una presin reducida constante se debe a
errores experimentales y/o a la inexactitud de la teora.

1.0
Tr=1.5

C5H12

0.9
0.8

1H
4

3
1

C 5H12

0.6

Tr=0.9

C1H4
C5H12
C3H8
C1H4

Tr=1.2

0.7

pV
z
RT

C3H8

Tr=1.3

Tr=1.0
C6H14

C5H12
C3H8
Tr=1.1

C1H4

C 6H 1

0.5

5
3
1

0.4

C5H12
C3H8
C1H4

0.3
C1H4
C3H8
C5H12

0.2
0.1
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

2.0

2.2

2.4

2.6

2.8

Presin reducida, pr

Figura 4. Factor de compresibilidad Z a presin y temperatura reducida para el metano,


propano, n-pentano y n-hexano.
La figura 5 presenta las isotermas para los gases metano, etano y propano (mostradas
individualmente en las figuras 1, 2 y 3 respectivamente) evaluadas en bases de presin y
temperaturas reducidas.
La Ley de los estados correspondientes es ms precisa si los gases tienen caractersticas
moleculares similares.
Afortunadamente, varios de los gases que se producen en la industria petrolera, estn
primariamente compuestos de molculas de la misma clase de compuestos orgnicos
conocidos como hidrocarburos parafnicos.

3.0

1.2

TEMPERATURA REDUCIDA
4.0

1.1

3.0
2.5

1.0
2.0
1.9

8.0

1.8

0.9

1.7
1.6

7.0
1.5

0.8

pV
z
RT

1.6 .00
1

6.0

1.4

0.7

5
1.0
1.1

pr
1.5

1.3

5.0

0.6

1.2
1.3

1.4

1.2

0.5

5
1.1

1.4

1.15

4.0

1.5
1.6

1.3

1.7
1.8 1.9
2.0
2.5

1.1

0.4

3.0

1.05

1.2
2.5

0.3

3.0
3.5
3.4

3.0

1.1

1.0

3.5

4.0

0.2
2.0

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
PARA EL METANO A PRESIN Y
TEMPERATURA REDUCIDA

1.9
1.8

1.0
1.7
1.6

0.1
0.9

9.0

0
0

1.0

2.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

Presin reducida, pr

Figura 5. Factor de compresibilidad z para gases hidrocarburos puros evaluados en bases


de presin y temperaturas reducidas. Brown y colaboradores.

Figura 5. Factor de compresibilidad z para gases hidrocarburos puros evaluados en bases


de presin y temperaturas reducidas. Brown y colaboradores.

3.4.3. Ecuacin de estado de la compresibilidad para mezcla de gases.


La Ley de los estados correspondientes se puede extender para mezclas de gases.
La aplicacin de los estados correspondientes a mezclas de gases se fundamenta en la
observacin de que z es una funcin universal de presin y temperatura reducida.
Esto significa que los principios de la ley de estados correspondientes se pueden aplicar a
mezclas si se usan valores adecuados para las propiedades en el punto crtico.
La medicin del punto crtico para mezclas multicomponentes es muy difcil en
experimentos de laboratorio, por lo que se definieron la presin pseudocrtica y la
temperatura pseudocrtica. Kay en 1936, introdujo el concepto de valores pseudocrticos
para ser empleados en lugar de la presin y temperatura crtica de mezclas de
hidrocarburos.
Estas cantidades se definen como:

En donde:

ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2abs.

Tpc es la temperatura pseudocrtica en oR.

pcj es la presin crtica del componente j en lb/pg2abs.

Tcj es la temperatura crtica del componente j en oR.

yj es la fraccin mol del componente j en la mezcla.

Estas propiedades pseudocrticas se derivaron para su empleo en la correlacin de


propiedades crticas reales de una mezcla de gas.

A las ecuaciones:

se les denomina reglas

de mezclado de Kay.
El mtodo de Kay proporciona valores razonables del factor de compresibilidad z a presiones
por debajo de las 3,000 lb/pg2abs y para gases con densidades relativas menores que 0.75.
3.4.3.1.

Propiedades fsicas de mezclas de gases.

Ahora bien, las propiedades fsicas de mezclas de gases se pueden correlacionar con la
presin pseudoreducida y la temperatura pseudoreducida, en forma similar que las
propiedades fsicas de los gases puros se correlacionan con la temperatura y presin
reducida, es decir:
p pr

p
p pc

T pr

T
T pc

En donde:

ppr es la presin pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional.

Tpr es la temperatura pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional.

Investigaciones de los factores de compresibilidad para gases naturales de varias


composiciones, indicaron que los factores de compresibilidad se pueden generalizar con
bastante precisin para la mayora de los propsitos de ingeniera petrolera introduciendo
los conceptos mencionados de presin pseudoreducida y temperatura pseudoreducida.
Standing y Katz en 1942 presentaron una correlacin generalizada para el factor de
compresibilidad z (Figura 6).
Esta correlacin representa factores de compresibilidad para gases naturales dulces con
cantidades mnimas de gases no hidrocarburos (por ejemplo: N2, H2S, CO2, etc.). La
correlacin se emplea para clculo de factores de compresibilidad para gases naturales
como funcin de la ppr y la Tpr.

Presin pseudoreducida, ppr


0

1.1

8
1.1

Temperatura
pseudoreducida
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2

1.0

0.9

1.

2.0
1.9

1.3
1.1

1.0
1.05
1.2
0.95

1.

1.8
1.7
1.05
1.1

Factor de compresibilidad, z

1.5
1.45

1.2

1.4

0.7

1.7

1.6

1.35

1.3

1.3
1.4

0.6

1.25

1.5

1.5

1.6
1.7

1.2

0.5

1.8
1.9
2.0
1.15

0.4

Factor de compresibilidad, z

1.6

0.8

1.4

2.2

2.4
2.6
3.0

1.1

1.3

1.2

0.3
1.05

0.25
1.1

3.0
2.8
2.6

1.1
2.4

2.2
2.0 1.9

1.0

1.0

1.2

1.8
1.7
1.6

Compresibilidad de
gases naturales

1.1
1.05
1.4
1.3

0.9
7

0.9
8

10

11

12

13

14

15

Presin pseudoreducida, ppr

Figura 6. Factor de compresibilidad z, para gases naturales. Standing y Katz.


Las figuras 7 y 8 muestran diferentes correlaciones para calcular z de mezclas de gases
naturales para presiones bajas y altas, respectivamente.
Los factores z son una funcin del tipo del gas del yacimiento a determinada presin y
temperatura. Estas correlaciones (figuras 6, 7 y 8) representan varios componentes de gases
naturales hidrocarburos de la misma familia.

1.0

Tpr

0.7
0.60

2.0
1.8
1.7

1.6
1.5

0.9

1.4
1.3
1.2

0.8

1.1

0.8

0.

0.9

90

1.0

1.0

0.7

0.6

pV
z
RT
0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0

0.5

1.0
Presin pseudoreducida, ppr

1.5

Figura 7 .Factor de compresibilidad z, para gases naturales a baja presin. Brown y


colaboradores.

2.7
2.6
2.5
2.4

Factor de compresibilidad, z

2.3
2.2
=1
r

2.1

.4

Tp

2.0

1.6

1.9

1.8
2.0

1.8

2.2
2.4
2.6
2.8

1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
15

16

17

18

19

20

21 22 23 24 25 26
Presin pseudoreducida, ppr

27

28

29

Figura 8. Factor de compresibilidad z, para gases naturales a alta presin.


La correlacin de la figura 6 es muy prctica en ingeniera petrolera y de ingeniera de gas
natural, debido a que los componentes de varios gases naturales se encuentran
aproximadamente en la misma relacin uno con otro.
El comportamiento volumtrico para mezclas de gases conteniendo slo cantidades de
gases no hidrocarburos menores al 3% mol, se calcula con las grficas de las figuras 6, 7 y 8.
3.4.4. Propiedades pseudocrticas de heptanos+.

30

Normalmente en la informacin que muestra la composicin de una mezcla de fluidos


hidrocarburos, se proporciona con todos los componentes ms pesados que el hidrocarburo
hexano (nC6 o iC6) un agrupamiento de varios componentes en un solo componente denominado
heptano y componentes ms pesados (heptano+ o C7H16+).
La figura 11 presenta las correlaciones para el clculo de las propiedades pseudocrticas del
componente hidrocarburo heptano+ (C7H16+).
Para el empleo de estas correlaciones se requieren conocer como datos el peso molecular y la
densidad relativa del heptano y componente ms pesados.
1700

Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

1600
1500

.95

1400

.90
.85

1300

.80
.75

1200

.70

1100
1000
900
100

500

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs)

Densidad relativa del heptano plus

150

200

250

300

Peso molecular
del yheptano
plus ms
Peso molecular
del heptano
componentes
pesados

450
400
Densidad relativa del heptano plus
350

.95
.90

300

.85
.80

250

.75
.70

200
150
100
100

150

200

250

300

Pesodel
molecular
heptano Plus ms
Peso molecular
heptanodel
y componentes
pesados

Figura 11. Propiedades pseudocrticas del heptano y componentes ms pesados

3.4.5. Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la


composicin no se conoce.
Algunas veces la composicin de cada uno de los componentes que forman una mezcla de
gases naturales se desconoce.
En esta seccin se presentan dos mtodos para determinar las propiedades pseudocrticas
de mezclas de gases cuando slo se conoce la densidad relativa de la misma.
3.4.5.1.

Mtodo 1.

Las propiedades pseudocrticas de presin, ppc, y temperatura, Tpc se pueden calcular


mediante la grfica de la figura 9 como una funcin de la densidad relativa de la mezcla de
gases.

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs.)

700

650

600

550

500
0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

1.4

1.5

1.6

1.7

Densidad relativa del gas

Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

550

500

450

400

350
0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

Densidad relativa del gas

Figura 9. Propiedades pseudocrticas de gases naturales.

3.4.5.2.

Mtodo 2.

Brown y colaboradores en 1948, presentaron un mtodo grfico para calcular con precisin
la presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica de una mezcla de gases y de fluidos
condensados, cuando slo se conoce la densidad relativa de la mezcla de gases. La
correlacin se muestra en la figura 10.

Posteriormente, Standing en 1977, represent esta correlacin en forma matemtica; es

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs)

decir:
700

Poz os
de

650

Mezcla de gase

s
fluido
s cond
ensad
os

LIMITACIONES:
600

Mx: 5% N2
2% CO2
2% H2S

550

Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

500

450

M
400

Poz

ez

cl

a
eg
d
a

c
idos
u
l
f
e
os d

ses

os
sad
n
e
ond

350

300
0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

Densidad relativa del gas, g

1.1

1.2

Figura 10. Propiedades pseudocrticas de gases naturales

Caso 1. Para un sistema de gas natural, la presin pseudocrtica, ppc, y la


temperatura pseudocrtica, Tpc, se expresan como:

La precisin de las correlaciones para clculo de factores z para gases naturales a partir de
la figura 8 (para presiones altas) fue determinada a partir de probar datos de 634 muestras
de gas natural de composicin conocida.
Se determinaron datos experimentales de los factores z de estos gases, y se compararon
con los factores z calculados con las correlaciones empleando las reglas de mezclado de Kay,
determinando las propiedades pseudocrticas.
Clculos realizados del factor z para gases naturales con densidades relativas iguales a la
unidad o menores mostraron errores absolutos promedio de 1.5% o menores.
De igual manera, las mezclas de gases naturales con densidades relativas mayores que la
unidad presentaron errores absolutos promedio mayores del 8% en clculos del factor z.
Un mtodo alterno al mtodo de Kay para calcular propiedades pseudocrticas cuando la
composicin de la mezcla de gases se conoce. El mtodo de Stewart, Burkhardt y Voo, el
cual fue modificado por Sutton para su empleo a presiones altas.
Este mtodo se emplea para cuando se tiene una densidad relativa de una mezcla de gases
mayor que 0.75 (g>0.75).
El mtodo proporciona mejores resultados para el clculo de las propiedades pseudocrticas
que empleando la correlacin de Standing y Katz (figuras 6, 7 y 8), y se expresa para la
presin pseudocrtica, ppc, y temperatura pseudocrtica, Tpc, como:

Tpc ( K ' ) 2 / J '

p pc Tpc / J '
En donde:

J ' J J

K' K K

Definiendo J y K como:

n T 12

T
1
2



J y j c y j c
3 j i pc j 3 j 1 pc j

n
T
K y j 1c/ 2
j i
pc

En donde:

j 0.6081 Fj 1.1325 Fj2 14 .004 Fj yC 7 64 .434 Fj yC 7 2


Adems:

k 1c/ 2 0.3129 yC 7 4.8156 yC2 7 27.375 yC3 7

pc C 7

1/ 2
1 Tc
2 Tc
Fj y y
3 pc C 7 3 pc
C 7

Las unidades de las propiedades crticas y pseudocrticas para la presin y temperatura se


manejan en lb/pg2abs y R, respectivamente. Factores z medida en laboratorio para los
mismos gases naturales se compararon con los factores z calculada empleando las figuras
7, 8 y 11. Los errores absolutos promedio que se obtuvieron son menores al 2% en el rango
de densidades relativas entre 0.57 a 1.68.

3.4.6. Efecto de componentes no hidrocarburos sobre el factor z.


Frecuentemente, los gases naturales contienen otros gases no hidrocarburos, tales como
nitrgeno, N2, bixido de carbono, CO2, y cido sulfhdrico, H2S.
Los gases naturales (gases hidrocarburos) se clasifican como gases dulces o gases amargos,
en funcin de la concentracin del gas sulfhdrico que contenga. Ambos gases (dulces o
amargos) pueden contener nitrgeno, bixido de carbono o ambos.
Un gas hidrocarburo se denomina gas amargo si contiene un gramo de H2S por cada 100
ft3. En las correlaciones que se mostraron anteriormente para el clculo del factor z, una
concentracin entre 1 y 6% de nitrgeno (N2) y bixido de carbono (CO2) respectivamente,
no afecta significativamente el valor calculado para el factor z.

Sin embargo, para concentraciones de nitrgeno (N2) y bixido de carbono (CO2) mayores
al 6% se puede obtener errores calculados del factor z hasta del 10%.
La presencia de nitrgeno, N2, no afecta en forma significante el factor z, si este se calcula
con el empleo de las correlaciones descritas anteriormente; el factor de compresibilidad z
se incrementa cerca del 1% por cada 5% de nitrgeno, N2, en la mezcla de gases.
3.4.7. Mtodo de Wichert-Aziz para la correccin de las propiedades
pseudocrticas de una mezcla de gases hidrocarburos conteniendo
gases no hidrocarburos
La presencia de cido sulfhdrico, H2S, y bixido de carbono, CO2, en la mezcla de gases
hidrocarburos provoca grandes errores en el valor de los factores de compresibilidad
calculados previamente. De igual manera, las mezclas de gases naturales que contienen
cido sulfhdrico, H2S, y/o bixido de carbono, CO2, frecuentemente exhiben
comportamientos de los factores z diferente a los calculados para gases dulces.
Para resolver este problema las propiedades pseudocrticas de las mezclas se deben de
ajustar para tomar en cuenta este comportamiento anormal de la mezcla de gases amargos
(gases cidos).
Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un procedimiento simple y fcil de usar para corregir
los factores z causado por la presencia de gases amargos.
El mtodo permite el empleo de la correlacin de Standing-Katz (figura 6) mediante el
empleo de un factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, Tpc, la cual es dependiente
de las concentraciones de bixido de carbono, CO2, y cido sulfhdrico, H2S, en la mezcla de
gases amargos.
Este factor de ajuste se emplea para corregir la temperatura pseudocrtica, Tpc, a la presin
pseudocrtica, ppc.
La correlacin consiste de las ecuaciones siguientes:

T pc' T pc

En donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica, en


lb/pg2abs, Tpc, es la temperatura pseudocrtica corregida en R, ppc es la presin
pseudocrtica corregida en lb/pg2 abs, yH2S es la fraccin mol de cido sulfhdrico, H2S, en la
mezcla de gases y es el factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica Tpc. La Tpc y la
ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.
El factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, , se estima mediante la correlacin de
la figura 12 con los datos del porcentaje mol de cido sulfhdrico, H2S, y de bixido de
carbono, CO2.
Similarmente, el factor se puede calcular con las expresiones siguientes:

A yH 2S yCO2
B yH 2 S

'
pc

p pcT pc'

T pc y H 2 S 1 y H 2 S

En donde:

El coeficiente B es la fraccin mol del cido sulfhdrico, H2S.

El coeficiente A es la suma de las fracciones mol de cido sulfhdrico, H2S, y bixido


de carbono, CO2, en la mezcla de gases.

3.4.8. Mtodo de correccin de Carr-Kobayashi-Burrogs para la


correccin de las propiedades pseudocrticas de una mezcla de
gases considerando gases no hidrocarburos.
Carr, Kobayashi y Burrows (1954) propusieron un procedimiento simplificado para ajustar
las propiedades pseudocrticas de una mezcla de gases naturales cuando existen gases no
hidrocarburos.

Este mtodo se utiliza cuando la composicin de la mezcla de gas natural no se conoce y las
fracciones de cido sulfhdrico, H2S, bixido de carbono, CO2, y nitrgeno, N2, si son
conocidas. El mtodo consiste de las etapas siguientes:
ETAPA 1
Teniendo como informacin la densidad relativa de la mezcla de gases naturales, se calcula
la temperatura pseudocrtica, Tpc, y la presin pseudocrtica, ppc, a partir de la figura 10 o
bien con las ecuaciones (gases naturales).
p pc 677 15 g 37.5 g2

Tpc 168 325 g 12.5 g2

o las ecuaciones para (gas y condensado).


p pc 706 517 g 11.1 g2

Tpc 187 330 g 71.55 g2

ETAPA 2
Se ajustan las propiedades pseudocrticas mediante las correlaciones siguientes:

Tpc
Tp c 80 yCO2 130 y H 2 S 250 y N 2

p 'pc p pc 440 yCO2 600 yH 2 S 170 y N 2

Donde:

Tpc es la temperatura pseudocrtica en R (no ajustada)

ppc es la presin pseudocrtica, en lb/pg2abs (no ajustada)

Tpc, es la temperatura pseudocrtica corregida en R

ppc es la presin pseudocrtica corregida en lb/pg2abs

CO2

es la fraccin mol de bixido de carbono, CO2

H2S

es la fraccin mol de cido sulfhdrico, H2S

yN2 es la fraccin mol de nitrgeno, N2.

La Tpc y la ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.

ETAPA 3
Se calculan las propiedades pseudoreducidas usando las propiedades pseudocrticas
calculadas en la etapa 2 utilizando las ecuaciones:
ppr

p
p ' pc

T pr

T
T ' pc

ETAPA 4
Finalmente, se calcula el factor z a partir de la correlacin de Standing-Katz (figura 6).

80

70

60

30

Porciento mol CO2

50

15
20

40

25

30

30

20
30
.2

10

20
15
10
5

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Porciento mol H2S

Figura 12. Factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica para gases amargos.

3.4.9. Unidades de campo.


Las unidades de campo (que se emplean en la industria petrolera) para cada variable y
constante son:

p es la presin absoluta en lb/pg2abs.

V es el volumen en ft3.

Ve es el volumen especfico en ft3/lbm.

T es la temperatura absoluta en R.

n es el nmero de moles de gas en lbm-mol.

m es la masa de gas en lbm.

M es el peso molecular en lbm/lbm-mol.

R es la constante universal de los gases.