Qumica General

7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares

7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
El enlace de hidrgeno
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las
propiedades fsicas

09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares mantienen las molculas unidas entre s
Son importantes para establecer la forma y el comportamiento de la materia
Fuerzas intermoleculares

Presiones altas y temperaturas

bajas hacen que el comportamiento
de los gases se aleje del ideal
Las fuerzas intermoleculares pueden
mantener las molculas suficientemente
prximas como para que la sustancia
est en estado lquido o slido
Su importancia aumenta al disminuir la
temperatura porque la agitacin trmica
disminuye al bajar la temperatura

El origen de las fuerzas intermoleculares procede de la

distribucin permanente y momentneamente desigual
de la densidad electrnica dentro de las molculas
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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals

Podra esperarse que el helio permaneciera

en estado gaseoso a 0 K. Sin embargo
condensa a 4 K y a 25 atm y 1 K solidifica

Deben existir fuerzas

intermoleculares, que a
temperatura suficientemente baja
superan la agitacin trmica y
hacen que el helio condense

Fuerzas de Van der Waals son fuerzas

atractivas entre tomos o molculas
distintas a las debidas al enlace covalente o
a la atraccin electrosttica entre iones
Dipolo instantneo-dipolo inducido
(fuerza de dispersin o de London)
J. D. van der Waals
(1837-1923)

Dedujo una expresin

para los gases reales
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Dipolo permanente-dipolo inducido

(fuerzas de Debye)
Dipolo permanente-dipolo permanente
(fuerzas de Keesom)
3

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Dipolos instantneos y dipolos inducidos
Puede ocurrir, nicamente por azar, que en un momento dado los
electrones se encuentren en una regin de un tomo o una molcula
Este desplazamiento de electrones hace que una especie
no polar se convierta momentneamente en polar
Por induccin los electrones de un tomo o molcula
vecina pueden desplazarse para formar un dipolo

Dipolo instantneo

Dipolo inducido

Estos dos procesos de manera conjunta dan lugar a una fuerza de

atraccin intermolecular: dipolo instantneo-dipolo inducido

Fuerzas de dispersin
o de London
Dipolos instantneos e inducidos
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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Dipolos instantneos y dipolos inducidos

Trmino utilizado para describir la tendencia relativa a

Polarizabilidad
producirse una separacin de cargas de forma que se
distorsione la forma normal de un tomo o molcula
Cuanto mayor sea la tendencia se dice que
el tomo o la molcula es ms polarizable
Explica el aumento de los puntos de
Aumenta con el tamao atmico o molecular
fusin (pf) y ebullicin (pe) al
aumentar la masa molecular
Compuesto
Polarizabilidad,
Masa molar,
Punto ebullicin,
Por ejemplo, pe He (masa atmica 4 u)
10-25 cm3
g/mol
K
H2
7,90
2,1058
20,35
es 4 K y el del Rn (masa atmica 222 u)
O2
16,0
31,9988
90,19
es 211 K
N
17,6
28,0134
77,35
2

CH4
C2H6
Cl2
C3H8
CCl4

26,0
44,7
46,1
62,9
105

16,04
30,07
70,906
44,11
153,81

109,15
184,55
238,25
231,05
349,95

Por ejemplo, pf y pe halgenos.

Flor y cloro son gases, bromo es
lquido, iodo es slido

La polarizabilidad se suele expresar en unidades de volumen

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Dipolos instantneos y dipolos inducidos
Polarizabilidad

La intensidad de las fuerzas de dispersin

tambin depende de la forma molecular

Los electrones de las molculas alargadas se desplazan ms fcilmente que

en las molculas pequeas, compactas y simtricas: las molculas alargadas
son ms polarizables

Neopentano (pe 9,5 oC)

Pentano (pe 36,1 oC)

Forma molecular y polarizabilidad

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Interacciones dipolo-dipolo
En una sustancia polar las
molculas tienen momentos
dipolares permanentes

Las molculas tienden a alinearse con el

extremo positivo de un dipolo dirigido hacia
el extremo negativo de un dipolo vecino

Este tipo de interaccin

puede hacer que una
sustancia tenga pf y pe
mayor de lo esperado

Interacciones dipolo dipolo

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Interacciones dipolo-dipolo
Considerando nicamente las fuerzas de dispersin, y dado que su masa
molecular es intermedia, NO debera tener un pe intermedio entre N2 y O2
N2

NO

O2

= 0 (no polar)

= 0,153 D (polar)

= 0 (no polar)

Masa molecular = 28 u

Masa molecular = 30 u

Masa molecular = 32 u

pe = 77,34 K

pe = 121,39 K

pe = 90,19 K

El NO tiene el pe ms alto debido a su dipolo permanente,

que se suma a las fuerzas de tipo dispersivo

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Resumen fuerzas de van der waals
Las fuerzas de dispersin (London) existen en todos los tipos de
molculas. Implican desplazamientos de todos los electrones en las
molculas. Aumentan al aumentar la masa molecular. Dependen de la
forma de la molcula
Las fuerzas asociadas a dipolos permanentes implican desplazamientos de
los pares de electrones de los enlaces. Slo existen en molculas polares.
Su efecto se suma al de las fuerzas de dispersin
Al comparar sustancias de masas moleculares similares, las fuerzas entre
dipolos pueden producir diferencias importantes en propiedades fsicas
(punto ebullicin, punto fusin, entalpa de vaporizacin)
Al comparar sustancias con masas moleculares muy diferentes, las fuerzas
de dispersin suelen ser ms importantes que las fuerzas dipolares

09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
Fuerzas intermoleculares y propiedades de algunas sustancias
Masa
molecular, u

Momento
dipolar, D

Fuerzas de Van der Waals

% Dispersin

% Dipolo

Hvap,
kJ/mol

Punto
ebullicin, K

F2

38,00

100

6,86

85,01

HCl

36,46

1,08

81,4

18,6

16,15

188,11

HBr

80,92

0,82

94,5

5,5

17,61

206,43

HI

127,91

0,44

99,5

0,5

19,77

237,80

HCl y F2 tienen masas moleculares comparables, pero HCl es polar

y tiene Hvap y pe ms alto que F2
En la serie HCl, HBr, HI la masa molecular aumenta y Hvap y pe
aumentan en el orden HCl < HBr < HI. Aunque HCl y HBr son ms
polares que HI, este efecto no es suficiente para invertir la
tendencia debida al aumento de masa molecular. En este caso las
fuerzas de dispersin son las fuerzas intermoleculares
predominantes
09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
400

Punto de ebullicin normal, K

H2O
300

H2Te

HF

200

PH3

AsH3
HCl

SbH3
HI

HBr

SnH4

GeH4

SiH4

CH4

100

H2Se

H2S

NH3

0
0

25

50

75

100

125

150

Masa molecular, u

Puntos de ebullicin de hidruros de elementos

de los grupos 14, 15, 16 y 17 vs masa molecular
Los hidruros de los elementos del grupo 14 muestran un comportamiento
normal, es decir los puntos de ebullicin aumentan al hacerlo la masa molecular

Hay tres excepciones: NH3, HF y H2O

09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
Debe existir un tipo especial de fuerza intermolecular que
explique las excepciones de NH3, H2O y HF

HF forma estructuras
cclicas con un ngulo de
enlace entre dos tomos de
flor unidos por un tomo
de hidrgeno de 180

Mapa de potencial
electrosttico del HF

09/11/2016

Los dipolos HF se orientan situando un tomo de hidrgeno

entre dos tomos de flor. Como H es muy pequeo los
dipolos estn muy prximos y la atraccin dipolo-dipolo es
fuerte
El tomo de hidrgeno de una molcula HF se une dbilmente
al tomo de flor de otra molcula HF a travs de un par de
electrones solitario del tomo de flor
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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno

Esta fuerza intermolecular se denomina enlace de hidrgeno

Se produce en molculas con un tomo H unido
covalentemente a un tomo muy electronegativo

El tomo electronegativo atrae la densidad electrnica del H, y a

su vez el ncleo de H es atrado por un par de electrones
solitario del tomo electronegativo de una molcula vecina
Slo los tomos de F, O y N pueden originar enlaces de hidrgeno
Otros tomos distintos del hidrgeno no producen esta
interaccin porque tienen el ncleo protegido por las capas
internas de electrones
Los enlaces de hidrgeno (15 40 kJ/mol) son fuerzas intermoleculares
ms intensas que las fuerzas de van der Waals (0,05 25 kJ/mol), pero
mucho menores que un enlace covalente (> 150 kJ/mol)
09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno en el agua
El agua es una sustancia muy comn en la que tiene lugar el enlace de hidrgeno

Enlace de
hidrgeno
entre
molculas
de agua

09/11/2016

a) Molcula de agua unida a otras cuatro molculas de agua

mediante enlaces de hidrgeno (ordenacin tetradrica)
b) Estructura del hielo (slido)
c) Agua unida slo a algunas molculas de agua vecinas (lquido)
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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno en el agua

El hielo es menos denso que el agua lquida

porque la estructura cristalina del hielo es
ms abierta que en el agua lquida

Cuando el hielo se funde slo se rompen

algunos enlaces de hidrgeno, otros se
mantienen, y las molculas de agua se
ordenan de manera ms compacta, por lo
que la densidad es mayor

09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno en el agua

Al aumentar la temperatura se van

rompiendo ms enlaces de hidrgeno
y la densidad sigue aumentando.
Alcanza un valor mximo a 3,98 oC

Densidad agua
1,0000E+00

densidad, g/mL

9,9995E-01
9,9990E-01
9,9985E-01
9,9980E-01
9,9975E-01
9,9970E-01
9,9965E-01
0,00

2,00

4,00

6,00
Temperatura,

09/11/2016

8,00
0C

10,00

12,00

Por encima de esta temperatura el

agua sigue un comportamiento
normal, es decir la densidad
disminuye al aumentar la
temperatura

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
Otras propiedades afectadas por el enlace de hidrgeno
En el cido actico, CH3COOH, las molculas tienden a unirse por pares formando
dmeros, tanto en el estado lquido como en fase vapor

Como no todos los enlaces de hidrgeno se

rompen cuando se evapora, el calor de
vaporizacin es anormalmente bajo

Alcohol etlico Etilenglicol

(etanol)
(1,2-etanodiol)
= 1,20 cP
= 19,9 cP

Glicerina
(1,2,3-propanoltriol)
= 140 cP

El tomo de H de un grupo OH puede

formar un enlace de hidrgeno con O
de una molcula de alcohol vecina
En un diol (dos grupos OH) la
probabilidad de formar enlaces de
hidrgeno ser mayor que en un
alcohol con un nico grupo OH

Esto explica el incremento de viscosidad

En un poliol la tendencia ser an mayor
que se aprecia en la figura
cP centipoise, unidad de viscosidad (). Unidad SI Pas = 1 Nsm-2 = 10 P
09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
Enlace de hidrgeno intermolecular e intramolecular
El enlace de hidrgeno en los ejemplos que se han considerado hasta ahora
corresponden a interacciones intermoleculares, es decir tienen lugar entre dos
molculas diferentes

En molculas con un tomo de H unido

covalentemente a un tomo muy
electronegativo (por ejemplo, O N), y
con otro tomo muy electronegativo
cercano en la misma molcula se
puede producir un enlace de hidrgeno
intramolecular
Mapa potencial
electrosttico del cido
saliclico (cido ohidroxibenzoico)
mostrando el enlace de
09/11/2016intramolecular
hidrgeno

En el cido p-hidroxibenzoico no se forma

el enlace de hidrgeno porque el tomo
de H del grupo OH est muy alejado del
grupo COOH
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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
Enlace de hidrgeno en la materia viva
En algunas reacciones que tienen lugar en la materia viva estn implicadas
estructuras complejas, como el ADN. En estas reacciones algunos enlaces
tienen que romperse y volverse a formar con facilidad. El enlace de hidrgeno
es el nico que tiene una energa que permite hacer esto.

Bases nitrogenadas

Enlace de hidrgeno entre

guanina y citosina

09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
Enlace de hidrgeno en la materia viva
El enlace de hidrgeno es una de las interacciones que explican
cmo pueden crecer rboles hasta alturas muy elevadas

Una secuoya puede medir ms de 100 m de altura

El transporte del agua en el xilema de la madera
ocurre gracias a que las molculas de agua estn
unidas mediante puentes de hidrgeno
La prdida por evaporacin de una molcula de agua
en una hoja da lugar al desplazamiento de toda la
cadena de molculas de agua unidas mediante
enlaces de hidrgeno. En ltimo trmino una nueva
molcula de agua se incorpora por la raz

09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las
propiedades fsicas

Tensin superficial
La tensin superficial explica que una aguja de acero, ms
denso que el agua, pueda mantenerse en la superficie
Las molculas del interior tienen ms molculas vecinas hacia
las que son atradas por fuerzas intermoleculares que las
molculas de la superficie

Estas molculas se encuentran

en un estado energtico ms
bajo y la tendencia de las
molculas es a situarse en el
interior del lquido

La tendencia de los lquidos es a

tener un rea superficial mnima
09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las
propiedades fsicas

Tensin superficial
Tensin superficial es la energa necesaria para aumentar el rea de la superficie
de un lquido. Se representa con el smbolo . Tiene unidades de trabajo por
unidad de superficie (Jm-2). Por ejemplo, H2O = 7,28 x 10-2 Jm-2
El aumento de la temperatura incrementa el movimiento molecular,
disminuyendo la influencia de las fuerzas intermoleculares, y produce
una disminucin de la tensin superficial
Un lquido que moja la superficie. Las
No moja la superficie. Predominan las
fuerzas de cohesin intermoleculares no
fuerzas de cohesin entre las
predominan sobre las fuerzas de adhesin
molculas. Ejemplo, Hg
entre las molculas y la superficie

El agua moja muchas superficies y tejidos

09/11/2016

Agente de limpieza
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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las
propiedades fsicas

Tensin superficial
Al introducir un tubo de vidrio de dimetro muy pequeo
(capilar) en un recipiente con agua, el nivel del lquido en
el tubo queda por encima del nivel en el recipiente
Las fuerzas de adhesin entre el agua y el vidrio arrastran
al agua hacia arriba por las paredes del tubo

Menisco cncavo (H2O)

Capilaridad
En el caso del mercurio las fuerzas de
cohesin predominan. No se produce
ascenso del liquido por el tubo capilar y el
menisco es convexo
09/11/2016

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las
propiedades fsicas

Tensin superficial

2 cos
h
dgr

09/11/2016

Clculo de la altura (h) alcanzada por capilaridad

(ley de Jurin)
, tensin superficial (J m-2)
, ngulo de contacto
d, densidad del lquido (kg m-3)
g, aceleracin gravedad (m s-2)
r, radio tubo (m)

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7. El enlace qumico: fuerzas intermoleculares
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las
propiedades fsicas

Viscosidad
Viscosidad () es la resistencia de un lquido a fluir. Cuanto ms fuertes sean las
fuerzas intermoleculares mayor es la viscosidad
Cuando un lquido fluye, se produce el desplazamiento de unas molculas con respecto
a otras. Si las fuerzas de cohesin son importantes hay una resistencia al flujo

La miel es un
Viscosmetro de bola
lquido viscoso
La viscosidad de un lquido disminuye
al aumentar la temperatura
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Sustancia (20 oC)

Viscosidad dinmica
(cP)

Agua

1,00

Etanol

1,20

Glicerina

1490

Aceite mquina

113

helio

1,94 x 10-2

Aire (18 oC)

1,83 x 10-2

Miel

10000
25