Anda di halaman 1dari 17

Metode Preparasi Katalis

1. Pendahuluan
2. Katalis padatan yang sangat canggih
produk yang berasal dari bahan kimia
melalui beberapa prosedur yang
berbeda. Sifat katalitik heterogen
katalis sangat dipengaruhi oleh setiap
langkah persiapan bersama dengan
kualitas bahan baku. Pilihan metode
laboratorium untuk mempersiapkan
katalis yang diberikan tergantung pada
sifat fisik dan kimia yang diinginkan
dalam komposisi akhir. Hal ini mudah
dipahami bahwa metode preparasi
juga tergantung pada pilihan bahan
dasar dan pengalaman menunjukkan
bahwa beberapa cara persiapan dapat
dianggap, bahkan untuk sejumlah
tertentu bahan dasar. Ini berbagai
kemungkinan mungkin tampak untuk
mengkonfirmasi bahwa membuat
katalis adalah 'seni hitam'. Di masa
lalu, namun, beberapa generalisasi
telah menjadi kelihatan dalam
persiapan katalis dan itu sekarang
dapat diklaim bahwa ilmu persiapan
katalis yang sedang dibangun.
Meskipun berbagai kemungkinan
mempersiapkan katalis yang kita harus
mempertimbangkan bahwa sebagian
besar dari mereka dikurangi menjadi
serangkaian langkah-langkah dasar,
atau unit operasi, yang sekarang cukup
kuat ditandai analogi dari satu katalis
yang lain, dan karena itu dapat
digambarkan dengan cara yang umum.
3. Unit
operasi
digolongkan oleh:

tersebut

dapat

4. (1) transformasi kimia dan fisik yang


yang tersirat.
5. (2) hukum-hukum yang mengatur
transformasi tersebut didasarkan pada
fundamental kimia anorganik.
6. (3) operasi variabel seperti suhu,
tekanan, pH, waktu, konsentrasi.
7. (4) karakteristik umum dari hasil
operasi.

9. Kebanyakan
katalis
formulasi
melibatkan kombinasi dari beberapa
atau bahkan semua operasi ini.
Namun, meskipun prosedur persiapan
berbeda jauh dari satu katalis yang
lain, tiga kategori dapat diperkenalkan
untuk mengklasifikasikan katalis
sehubungan
dengan
prosedur
persiapan:
10. 1. massal katalis dan mendukung;
11. 2. diresapi katalis;
12. 3. campuran-diaglomerasi katalis.
13. Katalis massal terutama terdiri dari
zat aktif. Contoh penting termasuk
silicaalumina untuk hidrokarbon retak,
Zn-Cr oksida katalis untuk konversi
CO-H, campuran untuk metanol, besimolibdat untuk metanol oksidasi.
Mendukung disiapkan oleh prosedur
yang sama (misalnya aluminas, silicas,
silika aluminas).
14. Katalis diresapi biasanya diperoleh
dari preformed mendukung dengan
impregnasi tahap aktif. Sejumlah
hidrogenasi katalis disiapkan dengan
cara ini. Kategori terakhir dicampurdiaglomerasi katalis terdiri dari katalis
yang diperoleh dengan mencampurkan
zat-zat aktif dengan dukungan bubuk
atau
prekursor
dukungan
dan
kemudian agglomerating campuran.
Sejauh menyangkut teknik, katalis
seperti dapat dianggap katalis massal.
Tetapi sebagai operasi pencampuran
sering terdiri dari impregnating bubuk
dengan larutan prekursor zat aktif,
katalis yang diperoleh dapat dianggap
sebagai katalis diresapi. Sejumlah
katalis untuk hydrotreating kilang
proses dapat digolongkan dalam
kategori hibrida ini.
15.
16. Unit operasi utama untuk katalis
massal dan persiapan dukungan
17. 2.1. Presipitasi
18.

8. (5) jenis peralatan diperlukan.


MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

19. Tujuan dari langkah ini akan memicu


yang solid dari solusi cair. Sementara
setiap menengah di rantai persiapan
ini dapat dianggap sebagai pendahulu
yang
berikut,
curah
hujan
menimbulkan pendahulu dasar, karena
ia benar-benar menciptakan berimbang
atau cetak gambar laten padat akhir
yang operasi berikutnya akan semakin
mengungkapkan. Presipitasi terjadi
dalam tiga langkah: supersaturation,
pembentukan inti dan pertumbuhan.
Parameter yang bersangkutan yang
memproduksi
supersaturation
ditunjukkan
dalam
gambar
1.
Kelarutan kurva adalah fungsi suhu
dan pH. Di wilayah supersaturation
sistem tidak stabil dan curah hujan
terjadi dengan setiap gangguan kecil.
Wilayah supersaturation dapat didekati
dengan meningkatkan konsentrasi
melalui pelarut penguapan (A ke C),
menurunkan suhu (A ke B) atau
meningkatkan pH (yang bergerak
kurva kelarutan ke D dan A ke wilayah
supersaturation).
Pendekatan
ini
terakhir
cukup
biasa
dalam
penyusunan hidroksida dan sulfida.
Partikel dalam wilayah supersaturation
mengembangkan dalam dua tahap
proses:
pembentukan
inti
dan
pertumbuhan. Pembentukan inti dapat
melanjutkan
spontan
(homogen
pembentukan inti) atau dimulai
dengan benih bahan (heterogen
pembentukan inti). Ini adalah padat
kotoran seperti debu atau sisi kasar
dari permukaan kapal. Tingkat
pembentukan inti dapat dipercepat
dengan penambahan disengaja benih
inti. Proses pertumbuhan tergantung
pada konsentrasi, suhu, pH dan
pematangan.
Ukuran
kristal
precipitated
berkurang
karena
kelarutan
keseimbangan
mereka
berkurang (yaitu sebagai meningkat
supersaturation), sebagai Ostwald
pematangan melambat dengan tingkat
penurunan transfer antara mendak .
Kebanyakan mendak adalah kristal
endapan. Tergantung pada kondisi
presipitasi sangat mungkin untuk
mendapatkan amorf padatan. Jika
supersaturation sangat tinggi, tingkat
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

20.

agregasi dapat melebihi tingkat


orientasi dan padat yang diperoleh
amorf. Namun, dengan pematangan
hadapan larutan induk, padat amorf
dapat menjadi kristal. Presipitasi dapat
dilakukan mulai dari solusi 'benar' atau
larutan koloid (~ 01s). Ini mudah
membentuk flokulasi endapan dan
koloid
adalah
mudah
disaring
(misalnya arsenik trisulfide, silver
klorida). Partikel yang menunjukkan
afinitas yang kuat untuk air
membentuk hidrofil koloid. Ini sangat
sulit untuk flocculate dan massa
jellylike dihasilkan sulit untuk filter.
Larutan
koloid
hidrofil
dapat
disiapkan dari banyak senyawa
anorganik, seperti asam silisik dan
hydrous oksida aluminium dan timah.
Prosedur presipitasi dapat digunakan
untuk menyiapkan satu komponen
katalis dan mendukung atau campuran
katalis. Tujuan utama dalam kasus
yang terakhir adalah pencampuran
intim komponen katalis yang dapat
dicapai oleh pembentukan crystallites
sangat kecil atau oleh pembentukan
campuran
crystallites
yang
mengandung unsur katalis. Hidroksida
dan karbonat adalah intermediat
precipitated disukai karena alasan
berikut:
Kelarutan ini garam dari logam
transisi sangat rendah. Akibatnya,
supersaturations yang sangat tinggi
dapat dicapai, mengarah ke ukuran
partikel endapan yang sangat kecil.
Hidroksida dan karbonat mudah
didekomposisi oleh panas untuk
oksida tinggi tanpa meninggalkan
potensi katalis racun (sebagai,
misalnya, belerang yang ditinggalkan
oleh sulfat calcination).
Keselamatan dan masalah lingkungan
yang
timbul
dari
calcination
hidroksida dan karbonat yang minim.
Selama presipitasi harus diambil untuk
menghindari precipitations independen
atau berturut-turut. Selain itu, pH
harus disesuaikan dan tetap konstan
selama operasi: hal ini dapat dilakukan
dengan mencampur solusi awal terus
menerus, bukannya menambahkan
salah satu solusi untuk lain.
2

20.2
gelation dan Flokulasi
21. Larutan koloid hidrofil terbentuk dari
Misel yang tetap terpisah karena
muatan listrik pada permukaan mereka
dan dalam larutan sekitarnya. Biaya
ini membuat menolak pasukan yang
melarang koagulasi Misel. Seperti
Misel dihasilkan melalui reaksi kimia
polimerisasi dan polycondensation.
Sebagai contoh, silika sol dapat
diperoleh mulai dari natrium silikat
dan
asam
mineral
oleh
polycondensation menengah silika
reticulation Misel ini menimbulkan
hydrogel, Jaringan tiga dimensi yang
memenjarakan
molekul
air.
Mekanisme pembentukan hydrogel
dilaporkan:
22.

23. Titik di mana proses ini, juga disebut


gelation, terjadi tergantung pada
konsentrasi Misel, suhu, kekuatan ion
solusi dan terutama pada pH. Untuk
silika sols gelation waktu berkisar dari
beberapa menit sampai seratus jam
sementara pH bervariasi dari 2 sampai
7. Densitas gel akan meningkat
dengan konsentrasi garam asli dalam
larutan dan tingkat gelation. Cogel
dapat diperoleh dengan gelation sols
yang mengandung dua atau lebih
spesies (Si0, / A1, 03, SiO, / Cr, O,).
Sol awal juga dapat diperoleh dengan
hidrolisis dari alkoxides seperti
tetraethyl orthosilicate. Ini adalah
langkah pertama dalam proses sol-gel
terkenal
yang
sebagian
besar
digunakan
untuk
memproduksi
homogen
keramik,
kaca
dan
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

komposit . Proses sol-gel juga dapat


berhasil diterapkan untuk persiapan
katalis . Sol-gel metode memiliki
beberapa keunggulan curah hujan
yang menjanjikan. Secara umum, solgel sintesis menawarkan kontrol lebih
baik atas luas permukaan, volume
pori-pori, dan pori-pori ukuran
distribusi. Selain itu, jumlah alkoxides
yang tersedia secara komersial
memungkinkan perumusan sejumlah
cogel dengan tinggi keseragaman dan
stabilitas.
Flokulasi
Sol
dapat
diperoleh melalui netralisasi biaya
Misel. Dengan demikian Misel
mengental menjadi flokulat yang baik
lebih atau kurang endapan. Hidrofil
sols umumnya memberikan bentuk
seperti gel flokulat yang mengandung
sejumlah besar air (misalnya amorf
flocculate dari Al(OH),). Flokulat
seperti lebih padat daripada hydrogels,
tetapi dalam kedua kasus dasar
partikel padat memiliki dimensi Misel
asli. Luas permukaan padat akhir
tergantung pada ukuran Misel asli dan
juga pada kondisi pematangan dan
pengeringan.
24.
25. 2.3. hydrothermal transformasi
26. Untuk hydrothermal transformasi kita
biasanya
mempertimbangkan
modifikasi dari endapan, gel atau
flokulat, disebabkan oleh suhu, di
bawah penuaan atau pematangan
hadapan larutan induk (biasanya air).
Transformasi ini biasanya dilakukan
pada suhu yang lebih rendah (loo-300
C). Mereka melibatkan tekstur atau
struktural modifikasi padat yang dapat
diringkas sebagai berikut:
kecil kristal + kristal besar;
partikel amorf kecil + partikel amorf
besar;
amorf padat- + padatan;
kristal 1 + kristal 2;
tinggi berpori gel + rendah gel berpori
(penuaan atau syneresis gel).
27. Semua transformasi tersebut menuruti
hukum termodinamika dan dengan
demikian melanjutkan ke arah yang
sesuai dengan penurunan energi bebas
dari sistem. Peningkatan minat telah
setia
dalam
dekade
terakhir
3

hydrothermal sintesis zeolit dan


saringan molekul, yang merupakan
aplikasi
tertentu
transformasi
hydrothermal [121. penjelasan rinci
tentang zeolit katalis persiapan akan
diberikan kemudian (Bagian 4).
Dalam
kebanyakan
pengobatan
pematangan
hydrothermal
transformasi biasanya terjadi dalam
fase cair. Namun mereka juga dapat
dilakukan dalam suasana Uap, seperti
uap stabilisasi prosedur zeolit Y.
Variabel jenis operasi untuk yang solid
yang diberikan: pH, suhu, tekanan,
waktu dan konsentrasi. Ketika sebuah
transformasi hydrothermal berbeda
dari operasi lain, hal ini dilakukan
dalam reaktor tertentu. Dalam kasus
lain
transformasi
hydrothermal
dilakukan selama operasi unit lainnya
seperti curah hujan, pencucian,
pengeringan, ekstrusi.
28.
29. 2.4.
Decantation,
penyaringan,
sentrifugasi dan mencuci Decantation,
filtrasi dan sentrifugasi yang terkenal
unit operasi, yang tujuan adalah
pemisahan fase padat dari larutan
induk.
30.
31. Cuci padatan kemudian diperlukan
untuk menghapus minuman keras ibu
sepenuhnya
dan
menghilangkan
kotoran. Pemisahan larutan induk ini
cukup mudah untuk endapan kristal,
sulit untuk flokulat dan tidak ada
gunanya untuk hydrogels. Pemilihan
metode
pemisahan
juga
akan
tergantung pada ukuran partikel
padatan. Sebuah metode yang
memuaskan tetapi memakan waktu
adalah decantation. Cuci dilakukan
secara bersamaan dengan itu. Bubur
ditambahkan ke volume besar air
suling dan suspensi dicampur.
Berdasarkan berdiri, partikel menetap.
Ketika antarmuka pasti terlihat, air
dihapus oleh decantation dan proses
diulang sampai kemurnian yang
diinginkan tercapai. Saat mencuci
flokulat, masalah mungkin timbul
sebagai flocculate dimurnikan waktu
lebih lama untuk menyelesaikan
dengan setiap mencuci, karena
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

penghapusan
kontra-ion
beralih
flocculate untuk sol. Ini adalah
fenomena yang dikenal disebut
peptisasi. Perawatan harus diambil
untuk tidak mencuci terlalu banyak
atau memungkinkan menetap kali
menjadi terlalu lama. Ketika mencuci
selesai padat disaring. Jika partikel
terlalu kecil dan waktu penyelesaian
juga tinggi, filtrasi atau sentrifugasi
harus
digunakan.
Sekali
lagi
perawatan harus diambil untuk tidak
mencuci terlalu banyak dengan air,
jika tidak flokulat peptize dan
melewati filter. Cuci juga dapat
diterapkan untuk bertukar ion yang
tidak diinginkan atau tidak berguna
tertentu untuk orang lain yang mudah
terurai oleh kalsinasi. Untuk tujuan ini
larutan garam yang tepat dalam air
akan digunakan sebagai pengganti air
suling. suhu tinggi (misalnya 100 C)
dapat meningkatkan efisiensi dengan
meningkatkan nilai tukar. Misalnya
pertukaran Na + untuk NH, digunakan
untuk memperoleh bentuk amonium
dari zeolit, yang diubah menjadi
bentuk asam dengan kalsinasi.
32.
33. 2.5. Pengeringan
34. Pengeringan digambarkan sebagai
penghapusan pelarut (biasanya air)
dari pori-pori yang solid. Ini adalah
prosedur rutin untuk padatan kristal
tapi menjadi penting untuk flokulasi
dan bahkan lebih untuk hidrogel yang
dapat berisi hingga 90% air. Oleh
karena itu kami akan membahas hanya
pengeringan
gel
tersebut.
Penghilangan air dapat mengakibatkan
runtuhnya tertentu dari struktur.
Perawatan harus diambil untuk benar
mengendalikan operasi pengeringan
jika porositas tinggi yang diinginkan.
Awalnya pengeringan terjadi melalui
penguapan air dari permukaan luar
dari hidrogel. Tingkat kehilangan air
adalah konstan dan perpindahan massa
dikendalikan oleh suhu, kelembaban
relatif, kecepatan aliran udara di atas
permukaan dan ukuran partikel gel.
Proses ini berlanjut sampai kadar air
berkurang menjadi sekitar 50%.
Kemudian massa gel mulai menyusut.
4

Itu bahan yang diperoleh disebut


xerogel.
Hilangnya
kelembaban
berikutnya terjadi dengan tingkat
penurunan, di mana penguapan
dikendalikan oleh gaya kapiler. Titik
jenuh menurun sebagai pori-pori
menjadi lebih kecil dan penguapan
memperlambat sampai air dipaksa ke
dalam pori-pori yang lebih besar
dengan gradien konsentrasi. Jika
penguapan terjadi tapi penghapusan
kelembaban diblokir oleh pori-pori
lebih kecil, tekanan internal uap
mengembangkan dan struktur runtuh,
dengan hilangnya volume pori dan
luas
permukaan.Gel
kerusakan
berkurang dengan menurunkan suhu
pengeringan,
meningkatkan
kelembaban
relatif
medium
pengeringan atau mengurangi aliran
udara melalui tidur gel. Pengeringan
vakum pada suhu yang lebih rendah
merupakan prosedur laboratorium
dianjurkan.
xerogels
kering
mengandung 25-30% air, dikemas
dalam pori-pori halus atau kimia
terikat oksida. Dalam keadaan lembab
ini kadang-kadang lebih mudah untuk
membentuk materi menjadi pelet atau
ekstrudat. Hal ini kadang dilakukan
untuk kenyamanan, tersedia kalsinasi
berikutnya tidak melemahkan atau
merusak partikel. tekanan kapiler
besar
dapat
dihindari
dengan
beroperasi pada suhu yang lebih tinggi
dari suhu kritis air atau dengan
penguapan air di bawah vakum pada
suhu mulai dari -50 ke - 5 C.
Struktur padat mengalami hanya
sedikit
modifikasi
dengan
mempertahankan sifat tekstur dari gel
basah dan mengarah ke yang sangat
berpori kering padat disebut aerogel.
35.
36. 2.6. proses mengapur
37. Kalsinasi adalah panas-perawatan
lebih lanjut di luar pengeringan.
Seperti pengeringan, operasi unit ini
dapat terletak sebelum atau setelah
operasi membentuk, tergantung pada
kasusnya. Kami akan merujuk berikut
ini untuk kalsinasi di udara, biasanya
pada suhu yang lebih tinggi daripada

MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

yang digunakan dalam katalitik reaksi


dan katalis regenerasi. lainnya termal
38. perawatan, seperti pengurangan atau
sulfidations, dilakukan dalam atmosfer
khusus, sehingga mereka akan
ditetapkan sebagai operasi aktivasi.
Yang terakhir biasanya dilakukan
dalam reaktor industri di start-up unit.
Oleh karena itu mereka tidak dianggap
prosedur persiapan. Beberapa proses
terjadi selama kalsinasi: hilangnya air
kimia terikat atau CO ,, modifikasi
tekstur melalui sintering (kristal kecil
atau partikel yang berubah menjadi
yang lebih besar), modifikasi struktur,
generasi fase aktif dan stabilisasi sifat
mekanik.
39. Alumina merupakan contoh yang baik
dengan yang untuk menunjukkan
semua fitur ini. Ara. 7 menguraikan
urutan dekomposisi pokok yang terjadi
pada
pemanasan
aluminium
hidroksida. Setelah kalsinasi bohemite
atas 3oooC, serangkaian perubahan
fase terjadi, bersamaan dengan
hilangnya gugus hidroksil dan
karenanya air. Hasil ini dalam
pembentukan serangkaian oksida (q-,
y- dan & fase), yang dikenal sebagai
pseudo y-alumina, baik untuk pengikat
dan katalis
40. dukungan, dan bahan-bahan itu
berguna dalam pembuatan katalis. Di
atas 1000 C monoklinik Al 203
bentuk, berubah menjadi heksagonal
pada 1200 C. Ini adalah anhidrat,
oksida luas permukaan rendah dan
tidak cocok untuk mendukung berpori.
Mereka digunakan dalam aplikasi di
mana kekuatan mekanik diperlukan.
Mengubah suhu kalsinasi, bahkan
ketika transisi fase dihindari, dapat
mempengaruhi distribusi ukuran pori.
Pada Gambar. 8 dilaporkan pengaruh
suhu kalsinasi pada y-alumina :
meningkatkan hasil suhu dalam
runtuhnya
micropores
dan
peningkatan ukuran pori rata-rata.
Dengan mengkalsinasi xerogel sebuah
berbagai
jenis
sintering
dapat
menghasilkan dengan dua ekstrem: (1)
sintering pada radius pori konstan dan
(2) sintering pada volume pori yang
konstan . Yang pertama adalah kasus
5

xerogel dengan ikatan kovalen (silika


dan silika-alumina), dikalsinasi di
udara kering. Hasil modifikasi tekstur
dalam kontraksi xerogel tersentuh
sekitar titik-titik kristalisasi. Volume
pori keseluruhan mengurangi. Yang
pertama adalah kasus xerogel dengan
ikatan kovalen (silika dan silikaalumina), dikalsinasi di udara kering.
Hasil modifikasi tekstur dalam
kontraksi xerogel tersentuh sekitar
titik-titik kristalisasi. Volume pori
keseluruhan mengurangi. Antara dua
ekstrem kasus menengah yang
diamati. Jadi mengkalsinasi sebuah
xerogel dengan ikatan kovalen dengan
adanya uap hasil dalam sintering pada
volume
pori
yang
konstan.
Penambahan agen tertentu dapat
mempengaruhi sintering tersebut.
Misalnya penambahan natrium silika
menurunkan suhu sintering. Zat yang
menghambat sintering yang disebut
promotor tekstur
eko- trade-off.
Pemilihan bentuk dan ukuran didorong
oleh jenis reaktor. Untuk reaktor
mengingat bentuk dan ukuran partikel
katalis
akan
tergantung
pada
hidrodinamika dan perpindahan panas
dan
massa
keterbatasan.
Kesimpulannya, variabel kalsinasi
operasi untuk gel yang diberikan
adalah waktu dan suhu dan
keberadaan uap. Dua jenis ekstrim
membentuk
dapat
dibedakan,
tergantung pada apakah produk yang
diinginkan
adalah
bubuk
mikrogranular atau biji-bijian dari
urutan ukuran satu sampai beberapa
milimeter.
41.
42. 2.7. Membentuk Operasi
43. 2.7. 1. mikrogranular Pembentukan
(20-l 00 p, m)
44. operasi membentuk diterapkan untuk
mendapatkan
partikel
berukuran
sesuai katalis untuk digunakan dalam
reaktor. Oleh karena itu, membentuk
dan membentuk dari dukungan dan
katalis merupakan langkah penting
dalam prosedur penyusunan katalis.
Bentuk partikel katalis dan dimensi
harus
mempromosikan
aktivitas
katalitik,
memperkuat
ketahanan
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

partikel untuk menghancurkan dan


abrasi, meminimalkan tidur penurunan
tekanan, mengurangi biaya fabrikasi
dan mendistribusikan debu build-up
seragam. Sayangnya, tujuan tersebut
tidak mudah dicapai. Memang,
beberapa yang saling eksklusif.
Misalnya, ukuran partikel yang lebih
kecil meningkatkan aktivitas tetapi
juga meningkatkan penurunan tekanan
tidur. Katalis operasional terbaik, oleh
karena itu, memiliki bentuk dan
ukuran yang, pada akhirnya, mewakili
eco optimal Crushing dan grinding
tidak berguna untuk menghasilkan
mikrogranular untuk tujuan semacam
itu. Sebenarnya bubuk sehingga
diperoleh memiliki distribusi ukuran
partikel yang luas, dengan batas
bawah dari beberapa mikron. bubuk
tersebut tidak dapat digunakan di
tempat
tidur
fluidized
karena
ketahanan mekanik yang buruk. Spray
drying adalah teknik yang cocok untuk
memproduksi bahan microspherical.
Dalam semprotan pengering hidrogel
atau sol disemprotkan melalui nozel
menjadi zona dipanaskan. Tergantung
pada suhu, baik pengeringan atau
kedua pengeringan dan kalsinasi
terjadi sebagai tetes jatuh. Contoh
katalis yang dihasilkan oleh prosedur
ini adalah: katalis catalytic cracking
(silika-alumina didoping dengan X
atau Y jenis zeolit); katalis titanium
silikalit; silika gel Dl. Proses itu
sendiri adalah seni lebih dari ilmu 191.
Hampir tidak ada informasi dalam
sebuah
IPEN
literatur
ilmiah.
Parameter proses penting adalah
viskositas cairan, kandungan padatan
suspensi, karakteristik pembentuk
film, jenis alat penyemprot, suhu,
kecepatan gas. Pada Gambar. 9
dilaporkan skema spray dryer. Ara. 10
menunjukkan dua jenis partikel yang
diperoleh feed yang berbeda.
45.
46. 2.7.2. Membentuk butir (> 1 mm)
47. Bahan baku terdiri dari bubuk
dikalibrasi atau tempel dengan sifat
reologi sesuai.
48. 2.7.2.1. Ekstrusi dan basah mendesak.

49. Ekstrusi adalah teknik membentuk


paling umum diterapkan untuk katalis
dan katalis mendukung. Sebuah pasta
basah dipaksa melalui mati. Sebagai
pita pasta ekstrudat muncul dari mati
itu dipotong dengan panjang yang
diinginkan oleh perangkat yang tepat.
Biasanya campuran katalis oksida
bubuk yang dibuat oleh curah hujan
tidak dengan sendirinya memiliki
mampu cetak yang diperlukan dan
plastisitas bahkan ketika kadar air
optimum
ditambahkan.
Mereka
berperilaku agak seperti pasir. Selain
itu, cukup banyak bahan-bahan
tersebut
perlu
pengikat
untuk
menghasilkan
ekstrudat
dengan
perilaku mekanik yang baik. Jadi
dalam perumusan pasta aditif yang
berbeda dapat digunakan: senyawa
untuk meningkatkan perilaku reologi
dari pasta (lempung atau pati);
pengikat (alumina, tanah liat);
peptisasi agen untuk deagglomerate
partikel (asam asetat, asam nitrat);
bahan
mudah
terbakar
untuk
meningkatkan macroporosity (disebut
pembentuk pori seperti karbon hitam,
pati).
peralatan
ekstrusi
dapat
digolongkan dalam salah satu dari dua
kategori: extruders tekan (untuk
menekan basah) dan sekrup extruders.
Variabel
operasi
meliputi:
pencampuran waktu, konten aditif,
kadar air, pasta penuaan, suhu ekstrusi.
Kualitas
ekstrudat
juga
akan
tergantung pada pengeringan dan
kalsinasi prosedur. bentuk khusus
seperti trilobates, cincin, silinder
berongga dapat diperoleh dengan
menggunakan dies yang tepat.
Monolith atau honeycomb dukungan
juga diproduksi oleh ekstrusi dari
adonan anorganik tebal melalui die
khusus. bentuk dukungan yang tidak
biasa seperti yang digunakan dalam
mobil catalytic converter, di mana
penurunan tekanan sangat rendah
diperlukan
untuk
meminimalkan
kerugian tenaga dari mesin.
50.
51. 2.7.2.2 tablet kering.
52. Dalam proses pembentukan ini bubuk
kering ditekan antara dua pukulan di
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

press tablet. Produksi partikel yang


kuat dengan tablet mensyaratkan
bahwa partikel pakan tablet akan
mengalami tekanan triaksial cukup
seragam dan bahwa di bawah tekanan
ini mereka hancur bersama-sama
untuk membentuk tempat tidur padat
yang maka lasan pada titik kontak.
Pada tekanan tablet mampu yang
dihasilkan oleh mesin normal,
kebutuhan pengelasan menyiratkan
bahwa sebagian kecil yang cukup
material memiliki daktilitas memadai.
Sebuah hubungan yang sangat kasar
ada antara daktilitas, titik leleh,
modulus elastisitas dan skala Moh
tentang kekerasan, ini ditunjukkan
pada Gambar. 11. Aditif seperti
pelumas (minyak mineral, bedak,
grafit, berbagai stearat) dan pengikat
(bohemite, tanah liat) ditambahkan
untuk memberikan bubuk kualitas
yang tepat. Misalnya, ketika tablet
materi untablettable seperti Cu, O, Al,
O, (lihat Gambar. 111, jumlah yang
cukup prekursor hidroksida atau
karbonat yang tersisa di pakan tablet
(misalnya Cuco ,, Al (OH),) untuk
bertindak sebagai pengikat. Tekanan
tablet
53. berat mempengaruhi porositas tablet.
Hal ini ditunjukkan pada Gambar. 12
untuk
tablet
dari
bohemite.Dibandingkan
dengan
metode membentuk lainnya tablet ini
cukup metode mahal. Tablet banyak
digunakan
sebagai
metode
pembentukan
awal
untuk
mempersiapkan
sampel
untuk
pengujian katalis di microreactors
tidur tetap, mulai dari bubuk.
Tergantung pada diameter reaktor
pelet kemudian dihancurkan dan
diayak untuk ukuran partikel yang
cocok (reaktor untuk rasio diameter
partikel 5- 10).
54.
55. 2.7.2.3. Granulasi.
56. Butiran partikel dengan lebih atau
kurang bentuk bola. Diameter partikelpartikel ini berkisar antara 2 sampai 30
mm. Prinsip metode pembentukan
terbaik digambarkan oleh efek bola
salju. Hidangan putaran berputar pada
7

sumbu miring digunakan. partikelpartikel kecil yang dimasukkan ke


dalam piring. Pada saat yang sama
bubur kohesif disemprotkan ke
partikel. Permukaan partikel menjadi
basah dan butiran mulai tumbuh.
Partikel-partikel
kecil
berputar
mengembangkan lapis demi lapis
menjadi lebih besar, partikel lebih atau
kurang bulat. Setelah kering, bola
hijau dikalsinasi untuk mendapatkan
kekuatan mekanik yang lebih tinggi.
Kadang-kadang beberapa pengikat dan
semen
yang
digunakan
untuk
membuat lapisan mematuhi lebih baik.
57.
58. 2.7.2.4. Jatuhkan koagulasi (metode
sol-gel).
59. Jatuhkan hasil koagulasi dari sols
tersuspensi dalam cairan bercampur,
oleh gelasi simultan, pematangan dan
membentuk. Ara. 14 menggambarkan
prinsip metode. Dalam bentuk tetesan
sol berair dipaksa, melalui sparger
dalam pelarut tak larut air, suhu yang
dinaikkan menjadi sekitar 100 C.
Tegangan permukaan dibuat pada
tetesan memungkinkan pembentukan
bola gel yang dari matang dan kering.
gelasi juga dapat diinduksi dengan
meningkatkan pH [4]. Selama
pengeringan kontraksi
60. dari manik tanpa kerusakan diamati
selama diameter yang tidak terlalu
besar. Dengan demikian, metode ini
cocok untuk memproduksi manikmanik seperti manik-manik alumina
digunakan sebagai dukungan.
61.
62. 3. katalis yang didukung
63. Katalis didukung sering diterapkan
karena
mereka
menggabungkan
dispersi
relatif
tinggi
(jumlah
permukaan aktif) dengan tingkat tinggi
thermostability
dari
komponen
katalitik. Penyusunan katalis didukung
sejalan semua unit operasi terhadap
penyebaran agen aktif pada dukungan,
yang mungkin inert atau katalis aktif.
Pembasahan dukungan dengan solusi
atau bubur prekursor fase aktif adalah
operasi yang mencirikan persiapan
seperti
itu.
Operasi
lainnya
(pengeringan, mencuci, kalsinasi,
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

membentuk) diperintah oleh hukum


yang sama, tergantung pada parameter
yang
sama
dan
menggunakan
peralatan yang sama dijelaskan dalam
Bagian 2. Fungsi dukungan, cukup
sederhana, untuk memungkinkan
pembentukan partikel besar atau tablet
katalis terdiri dari kristal mudah
sinterable sangat kecil katalis yang
dicegah dari penggabungan dengan
menjadi terpisah satu sama lain oleh
komponen
dukungan.
Dukungan
Komponen jelas harus jauh lebih tahan
terhadap sintering daripada spesies
katalitik. Dua metode memanfaatkan
dukungan yang umum. Pertama,
dukungan dapat digunakan sebagai
bentuk permukaan refraktori dimana
kristal katalis tersebar; bukan seperti
menempatkan tetesan kecil merkuri di
atas meja. Kedua, dukungan dapat
digunakan dalam bentuk kristal tahan
api lebih halus dibagi daripada spesies
katalitik, diposisikan antara partikel
spesies tersebut sehingga mereka terus
keluar dari kontak - agak seperti debu
yang
dapat
digunakan
untuk
menghentikan tumpukan merkuri tetes
dari penggabungan. Dengan metode
pertama, volume dukungan jauh lebih
besar dari volume spesies katalitik,
akibatnya metode ini biasanya
digunakan dengan logam mulia.
Prosedur persiapan pilihan untuk
katalis tersebut impregnasi pada
dukungan
preformed.
prosedur
persiapan untuk kedua jenis katalis
biasanya mulai dari bubuk dukungan
atau
support
prekursor
(mis
pengendapan spesies aktif pada
dukungan
powder).
Kemudian
membentuk Operasi akan mengikuti.
Sebuah deskripsi menyeluruh teknik
untuk dispersi dari komponen aktif
akan diberikan dalam Bagian 5. Pada
bagian
ini
kita
akan
mempertimbangkan pilihan dukungan
(Bagian 3.2) dan metode persiapan
yang paling umum: presipitasi (Bagian
3.2) dan impregnasi (Bagian 3.3).
64.
65. Temukan 3. I. Dukungan

66. Pemilihan dukungan didasarkan pada


memiliki karakteristik yang diinginkan
nya tertentu. Pada prinsipnya :
1. inertness.
2. sifat mekanik Diinginkan, termasuk
resistensi gesekan, kekerasan dan
kekuatan tekan.
3. Stabilitas bawah kondisi reaksi dan
regenerasi.
4. Luas permukaan. luas permukaan
yang tinggi biasanya, tapi tidak selalu,
diinginkan.
5. Porositas, termasuk ukuran pori ratarata dan distribusi ukuran pori. daerah
tinggi menyiratkan pori-pori tine, tapi
pori-pori yang relatif kecil (misalnya
<5 nm) bisa menjadi terpasang selama
peresapan, terutama jika pembebanan
tinggi dicari.
6. Biaya rendah.
67. Dari berbagai macam bahan mungkin,
hanya tiga dari mereka memiliki
kombinasi yang baik dari karakteristik
disebutkan: alumina, silika dan karbon
aktif. Alumina adalah yang paling
banyak digunakan industri.Bahan
dengan luas permukaan rendah
umumnya berguna dalam mendukung
komponen katalitik sangat aktif dalam
reaksi di mana reaksi samping lebih
lanjut dapat mempengaruhi aktivitas
dan selektivitas. Contoh katalis yang
dibuat
dengan
dukungan
luas
permukaan rendah adalah: FischerTropsch katalis kobalt pada tanah
diatom dan etilen oksida katalis perak
pada apung.Mendukung dengan luas
permukaan yang tinggi secara luas
68. digunakan dalam pembuatan katalis
logam mulia.
69.
70. 3.2. Presipitasi
71. Pilihan garam atau alkali tergantung
pada faktor-faktor yang sama dengan
yang dipertimbangkan dalam Bagian
2.1. Bubuk atau partikel yang cadel
dengan jumlah garam yang cukup
untuk memberikan beban yang
diperlukan. larutan alkali yang cukup
ditambahkan untuk menyebabkan
curah hujan, bubuk kemudian diobati
dengan operasi yang sama sudah
dibahas
untuk
katalis
massal
persiapan. Ketika dukungan preformed
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

digunakan
membentuk
operasi
dihindari. Dua proses yang terlibat
dalam deposisi: (1) presipitasi dari
larutan dalam jumlah besar dan pori
cairan;
(2)
interaksi
dengan
permukaan dukungan. Hasil terbaik
terjadi ketika kelompok OH dukungan
berinteraksi dengan logam. Misalnya,
kelompok
silanol
dari
silika
berinteraksi dengan Ni (NO,) ,,
menghasilkan formasi hydrosilicate
permukaan,
bukan
deposisi
hidroksida. Cepat nukleasi dan
pertumbuhan dalam larutan massal
harus dihindari, karena menghasilkan
deposisi hanya di luar dukungan
porositas. Sebuah metode yang efektif
untuk mendapatkan curah hujan yang
seragam adalah dengan menggunakan
urea daripada konvensional alkalis.
Urea larut dalam air tetapi terurai
sangat lambat pada suhu 90 C
memberikan konsentrasi seragam OHdalam jumlah besar dan dalam poripori. Jadi curah hujan berlangsung
homogen di atas permukaan dukungan
. curah hujan adalah rute deposisi
disukai untuk memuat lebih tinggi dari
lo-20%. Di bawah nilai ini, peresapan
biasanya dipraktekkan.
72.
73. 3.3. Impregnasi
74. Metode impregnasi melibatkan tiga
langkah:
1) Menghubungi dukungan dengan solusi
impregnasi untuk jangka waktu
tertentu,
2) pengeringan
dukungan
untuk
menghapus cairan menyerap dan
3) mengaktifkan katalis dengan kalsinasi,
pengurangan atau pengobatan lain
yang sesuai.
75. Dua metode Penghubungan dapat
dibedakan, tergantung pada jumlah
total solusi.
1. Dengan lebih dari solusi. dukungan
ditempatkan
pada
layar
dan
dicelupkan ke kelebihan kuantitas
solusi untuk waktu yang diperlukan
untuk keseluruhan impregnasi. The
padat kemudian dikeringkan dan
dikeringkan. Operasi ini dapat
dilakukan terus menerus seperti
ditunjukkan pada Gambar. 16a. Dalam
9

operasi semacam komposisi solusi


batch akan berubah dan pelepasan
puing-puing dapat membentuk lumpur
yang membuatnya sulit untuk benarbenar memanfaatkan solusi.
2. Dengan aplikasi berulang dari solusi.
Sebuah kontrol yang lebih tepat
dicapai dengan teknik ini, disebut
peresapan kering atau impregnasi
untuk pembasahan yang baru jadi.
Dukungan dikontakkan dengan larutan
konsentrasi yang tepat, sesuai dalam
jumlah total diketahui volume pori
atau sedikit kurang . Operasi ini dapat
dilakukan secara terus menerus seperti
yang ditunjukkan pada Gambar. 16b.
katalis disimpan dalam gerakan dalam
silinder berputar atau gendang, dan
ditaburi yang diperlukan dengan
larutan garam dengan penyemprot.
Kelemahannya
adalah
distribusi
miskin dari prekursor. Untuk kedua
teknik variabel operasi utama adalah
suhu yang mempengaruhi baik
kelarutan prekursor dan viskositas
larutan dan, sebagai akibatnya, waktu
pembasahan. Pada Gambar. 17
diperlihatkan empat jenis membatasi
profil impregnasi. Sebuah kontrol
yang tepat dari kondisi operasi selama
peresapan
dan
pengeringan
menentukan profil impregnasi katalis
akhir .
76.
77. 4. Zeolit pembuatan katalis: contoh
78. Zeolit
merupakan
aluminosilikat
kristal dengan struktur kerangka
melampirkan saluran di mana kation
dan molekul air berada. Rumus
empiris umum zeolit adalah: (M n+)x/n
(Alo2)x (SiO2)y mH20, di mana M
adalah kation, m adalah jumlah mol
air kristal dan (X + y) memberikan
jumlah Alo, dan SiO, tetrahedra di sel
satuan. Dalam zeolit yang aktif katalis
untuk transformasi hidrokarbon, M n+
biasanya H + ; aktivitas katalitik
dikaitkan dengan situs asam Bronsted
dan Lewis dalam struktur Kristal.
Zeolit biasanya mengkristal dari gel
berair alkali pada suhu kira-kira antara
70 dan 300 C. Komposisi campuran
reaksi sesuai didefinisikan oleh satu
set rasio molar SiO, / Al, O, H, O /
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

SiO, OH- / SiO, M + / SiO, di mana M


+ merupakan alkali, alkali bumi atau
amonium ion. Sebagian besar karya
awal dalam sintesis zeolit melibatkan
kristalisasi dari gel alumosilicate dari
larutan yang mengandung hidroksida
alkali sebagai basis. Pada Tabel 5
sumber yang paling umum digunakan
kation, aluminium dan silikon
dilaporkan. Barrer menemukan bahwa
kehadiran kation organik bersama
dengan alkali yang menyebabkan
struktur kristal yang lebih terbuka.
Hasil dari upaya penelitian dalam
penggunaan kation organik selama
sintesis zeolit telah menyebabkan
penemuan dari banyak bahan zeolit
baru . Di antara mereka, ZSM-5
adalah yang paling menarik untuk
aplikasi katalitik . Jadi persiapan
katalis zeolit ZSM-5 akan dibahas
sebagai contoh.
79.
80. 4.1. Pembuatan katalis zeolit ZSM-5
81. Persiapan katalis zeolit terdiri dari
langkah-langkah utama berikut:
82. 1. sintesis hidrotermal
83. 2. pertukaran ion untuk mendapatkan
bentuk asam
84. 3. Binding dan membentuk.
85. Sebuah diagram skematik yang
pertama dan langkah-langkah kedua
untuk ZSM-5 persiapan dilaporkan
pada Gambar. 18, menurut Jacobs.
A. Sintesis hidrotermal. Untuk sintesis
ZSM-5 Aerosil (Grace Davison)
sebagai sumber silika ditambahkan ke
larutan air dari tetrapropil amonium
hidroksida
(TPAOH).
Natrium
aluminat dilarutkan dalam larutan
NaOH pekat dan ditambahkan ke
dalam larutan pertama di bawah
pengadukan yang kuat. Gel terbentuk
memiliki cornposition berikut molar:
(TPA, O) ,, (Na, O) ,,, (Al, O,) (SiO,) ,,
(H, O) ,,,,. gel dipindahkan ke
autoclave dan diaduk pada 150 C
selama 3 hari. Di bawah pematangan
kristalisasi terjadi. The padat sehingga
diperoleh disaring, dicuci lima kali
dengan air suling dan dikeringkan.
B. Pertukaran ion. Padatan diperoleh
berisi baik Na + dan TPAOH. Yang
terakhir ini harus dihapus dari
10

kerangka zeolit untuk memungkinkan


akses ke sistem saluran pori
intercrystalline. Hal ini biasanya
dilakukan oleh komposisi de- termal
dan
pembakaran.
Jadi
padat
dikalsinasi bawah aliran nitrogen
kering pada suhu 300 C, tingkat
pemanasan yang l "C / min. Kalsinasi
sampai 550 C dilanjutkan selama 3
jam dalam aliran udara. Penguraian
kation organik mengarah pada
pembentukan situs protonic, tetapi
transformasi lengkap menjadi bentuk
asam membutuhkan penghapusan Na
+. Ini diperoleh dengan pertukaran
dalam kondisi refluks dengan 0,5 M
larutan NH, NO, pada cairan untuk
rasio padat 50. ini diulang beberapa
kali, tergantung pada efisiensi yang
diinginkan.
Padatan
kemudian
dikeringkan dan dikalsinasi pada 550
C di bawah aliran udara.
C. Binding dan membentuk. Ekstrusi
adalah metode diterapkan secara luas
dari membentuk zeolit ke dalam pelet.
Untuk ini tujuan pengikat harus
digunakan. Bahkan dengan ekstrusi
saja kekuatan mekanik zeolit miskin
diperoleh. Pengikat dapat dipilih
antara alumina dan silicaaluminas.
Dalam hal ini pseudo-bohemite
(Laroche V-450) ditambahkan dengan
bubuk zeolit dalam perbandingan berat
dari 1. pasta diperoleh dengan
mencampur bubuk dengan larutan air
yang mengandung plasticizer (1%
Methocel, Fluka) dan Peptizer (asam
asetat, 2% dari pseudobohemite).
pencampuran dilakukan dalam mixer
Z-blade sampai pasta yang homogen
diperoleh (sekitar 2 jam). Pasta
tersebut kemudian berusia pada suhu
kamar selama 2 jam dan ekstrusi.
ekstrudat kemudian berusia (semalam,
pada suhu kamar), kering (pada 100
C di bawah vakum) dan dikalsinasi (di
550 C dalam aliran udara selama 10
jam). The ekstrudat (silinder dari 2 X
3
mm)
sehingga
diperoleh
mengandung ZSM-5 (60,5%) dan Al,
O, (39,5%).
86.
87. 5. Teknik yang digunakan untuk
membubarkan spesies aktif
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

88. 5.1. Pengantar


89. Salah satu persyaratan yang paling
aneh dan relevan untuk katalis padat
untuk penggunaan praktis adalah
dispersi yang tepat dari spesies yang
aktif. Sebuah dispersi tinggi biasanya
diinginkan karena sesuai dengan
pemanfaatan yang lebih besar dari
20sp. gr .: p (g crc3) spesies aktif ',
karena fenomena katalitik terjadi pada
permukaan padat. padatan sehingga
berpori dengan luas permukaan
internal yang tinggi seringkali
diperlukan untuk mencapai nilai wajar
dari aktivitas. Tekstur berpori adalah
hasil dari unit operasi persiapan untuk
katalis yang tidak didukung atau akan
dipasok oleh dukungan itu sendiri
dalam kasus katalis didukung. area
permukaan yang lebih tinggi dapat
diperoleh sampai batas tertentu, ceteris
paribus, dengan meningkatkan volume
pori. Namun, sifat mekanik pelet
katalis,
secara
umum,
negatif
dipengaruhi oleh peningkatan volume
pori seperti yang ditunjukkan oleh
Gambar. 19 . Untuk tingkat yang lebih
besar
luas
permukaan
dapat
ditingkatkan dengan menurunkan nilai
lebar pori rata-rata dari katalis.
Memang mungkin dengan mudah
menunjukkan bahwa luas permukaan
S berkaitan dengan volume pori VP
dan pori jari-jari rP dalam model
dengan pori-pori monomodal silinder
dengan ekspresi: s = 2vr / r * Oleh
karena itu lebih kecil lebar pori-pori
semakin besar luas permukaan .
Namun jika dimensi pori menjadi
terlalu kecil, difusi internal reagen dan
produk dari dan ke permukaan
eksternal terhambat seperti yang
ditunjukkan oleh Gambar. 20. Ini
adalah salah satu alasan yang zeolite
digunakan dalam hubungan dengan
pengikat yang disediakan dengan
struktur pori yang relatif lebih luas. Di
hadapan keterbatasan difusi karena
nilai-nilai pori kecil, rezim kinetik
diikuti oleh reaksi katalitik akan lulus
dari wilayah kimia untuk wilayah
internal difusi terbatas. Dalam hal ini
aktivitas katalis akan terpengaruh dan
di mana lebih dari satu reaksi tunggal
11

berlangsung
perubahan
dari
selektivitas untuk berbagai produk
juga dapat dipengaruhi. Ini adalah
alasan mengapa di banyak oksidasi
selektif permukaan internal yang
moderat
90.
91. 5.2. Persiapan fase tunggal yang
mengandung semua elemen aktif
92. Katalis padat sering multikomponen,
yaitu formulasi mereka mengandung
unsur yang berbeda, semua yang
memiliki beberapa peran spesifik.
Asosiasi elemen ini berkembang
terbesar sinergisme jika mereka semua
hadir pada skala di mana fenomena
katalitik terjadi, yaitu skala atom. Jadi
katalis harus memiliki luas yang
sesuai permukaan (dispersi) tetapi juga
interspersion baik dari berbagai
elemen
penyusunnya.
Persiapan
katalis harus mencapai ini dua gol
umum. Seperti telah dilaporkan dalam
Pasal 2 yang paling digunakan dan
disukai urutan untuk katalis Persiapan
dimulai dengan curah hujan yang. Jika
sifat fase aktif, termasuk komposisi
kimianya, telah ditetapkan, maka perlu
untuk mengetahui, oleh pertimbangan
teoritis dan tes eksperimen, nilai-nilai
parameter persiapan paling nyaman
seperti pH, suhu, konsentrasi reagen,
agar pencampuran, penuaan dari
bubur, dll Sebagai contoh Trifiro et al.
membuat titik influence parameter
seperti dalam penyusunan molibdat
dan tungstates. sangat terkonsentrasi
solusi umumnya digunakan untuk
mendukung nukleasi vs tingkat
pertumbuhan kristal sehingga untuk
mendapatkan endapan yang terbuat
dari banyak kristal kecil yang
memimpin, setelah kalsinasi, untuk
luas permukaan yang tinggi. Kondisi
ini, meskipun penting, membuat perlu
untuk memanipulasi lumpur yang
mengandung solid ukuran partikel
kecil dan mungkin membuat beberapa
komplikasi dalam operasi unit yang
mengikuti terutama di mana dekantasi
dan filtrasi yang prihatin. Selanjutnya,
untuk mendapatkan interspersion baik
dari unsur-unsur yang berbeda dalam
endapan, curah hujan independen atau
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

berturut-turut
harus
dihindari.
Misalnya, di kopresipitasi Cu-Zn-Al
hydroxycarbonates, yang merupakan
prekursor dari suhu rendah katalis
sintesis metanol, jika larutan natrium
karbonat ditambahkan ke dalam
larutan nitrat, Al endapan pertama
pada pH sekitar 2,5, maka Cu sekitar
3,0, maka Zn sebesar 4,5, seperti
ditunjukkan pada Gambar. 21. Untuk
menghindari hal ini terjadi maka perlu
untuk beroperasi pada pH konstan
selama curah hujan atau untuk
membalik urutan pencampuran, yaitu
untuk menambahkan solusi nitrat yang
mengandung ion Cu Zn Al ke dalam
larutan natrium karbonat. Jika fase
yang diinginkan tidak dapat dibentuk
oleh kopresipitasi, rute lainnya dapat
diuji. Dalam meningkatkan perhatian
khusus baru-baru ini diberikan kepada
proses sol gel, yang juga menawarkan
beberapa keuntungan dan juga
sekarang lebih dipahami dalam basis
teoritisnya. Metode umum lain
diusulkan pada tahun tujuh puluhan
oleh Delmon dan rekan kerja yang
membuat penggunaan seperti asam
sitrat
cx-hydroxyacid
sebagai
pengompleks. Menggunakan sekitar
satu ekuivalen asam sitrat per setara
dengan ion logam, dan akhirnya
amonia, adalah mungkin untuk
melarutkan hampir setiap ion dari
table periodick. Oleh karena itu,
adalah mungkin untuk mencampur
solusi sitrat ion logam yang berbeda
dalam rasio yang diinginkan, dan
kemudian berkonsentrasi solusi yang
dihasilkan oleh distilasi air. Produk
kental sehingga diperoleh homogen
dan berubah menjadi zat kaca dan
rapuh yang dapat dengan mudah
ditumbuk menjadi bubuk. Bagian
organik dapat terurai dengan kalsinasi,
meninggalkan serbuk halus ion logam
oksida digunakan dengan luas
permukaan yang tinggi. Metode ini
memiliki keuntungan mulai dari garam
tersedia ion logam yang diinginkan,
meskipun kalsinasi bagian organik
terbaik dilakukan jika nitrat tidak
digunakan, karena dekomposisi di

12

hadapan ion oksidasi seperti Mn, Fe,


Co, Ni atau Cu
93.
94. 5.3. Persiapan larutan padat dan
struktur cacat
95. Pembentukan larutan padat, meskipun
tidak
ditandai
dengan
metode
persiapan khusus, secara signifikan
memperluas kemungkinan terdiri dari
semua ion logam yang diinginkan
dalam struktur tunggal. Memang
diketahui bahwa banyak struktur dapat
menjadi tuan rumah di posisi tertentu
lebih dari satu elemen. Dua padatan
memiliki, dalam posisi, dua elemen
yang berbeda disebut isomorf, dan
akan menampilkan pola X-ray yang
sedikit berbeda. Secara khusus, di
mana posisi puncak difraksi yang
bersangkutan, karena persyaratan
sterik berbeda dari dua elemen, dua
struktur akan memiliki parameter sel
yang sedikit berbeda. Sebuah padat
yang mengandung unsur menduduki
secara acak lebih atau kurang statistik
posisi yang disebutkan di atas, disebut
larutan padat dari dua struktur
isomorf. Ini akan ditandai dengan
parameter sel yang menengah antara
nilai-nilai dari dua isomorphs,
menurut derajat substitusi satu elemen
dengan yang lain, dan karena itu akan
menampilkan pola X-ray dengan
posisi garis antara orang-orang dari
dua isomorphs, dan tidak superposisi
dari
spektrum dua isomorphs.
Persyaratan struktural yang paling
ketat untuk solusi padat terjadi adalah
kompatibilitas jari-jari ion. Contoh
substitusi bagaimana isomorf dapat
menyebabkan fase yang terdiri dari
unsur-unsur baru dan karena itu ke
reaktivitas katalitik belum pernah
terjadi sebelumnya terjadi pada zeolit .
Contoh lain dari larutan padat adalah
MOO, -V, O, sistem, yang dapat
digunakan untuk oksidasi selektif 1butena menjadi anhidrida maleat dan
memiliki
maksimum
selektivitas
sekitar 25% MOO, yang sesuai dengan
kelarutan batas oksida. Situasi ini
bahkan lebih kompleks, namun
demikian terbuka, untuk menemukan
kemungkinan-kemungkinan
baru
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

mengasosiasikan elemen yang berbeda


dalam satu jenis struktur, jika salah
satu menganggap bahwa ion secara
signifikan dapat menyimpang dari
menduduki
hanya
situs
biasa,
memperbesar definisi asli dari struktur
dan memperkenalkan berbagai macam
cacat ke dalamnya. Ini juga harus
diperhatikan bahwa kemungkinan
membangun struktur dengan model
bola
keras
adalah
pendekatan
pendekatan pertama. Memang jari-jari
ion dari unsur-unsur yang tidak nilainilai mutlak, tetapi dapat bervariasi
sesuai dengan jenis struktur dan situs
di mana mereka menjadi tuan rumah .
Ini adalah di luar lingkup dari
penelitian ini untuk menganalisis
semua berbagai macam penyimpangan
dari struktur biasa dan mungkin cacat
struktural dan elektronik: dua contoh
hanya akan diberikan. struktur terkait
Spine1 memiliki beberapa aplikasi di
katalisis, seperti sintesis alkohol, yang
kubik dan memiliki sebagai rumus
umum A, BO, dengan kedua
oktahedral dan lubang tetrahedral
sebagian diduduki. Hunian situs yang
efektif namun bisa jadi beragam sesuai
dengan sifat A dan B, sehingga
menimbulkan sebuah keluarga struktur
memiliki pada satu ZnCr ekstrim, O ,,
di mana semua ion Cr dalam lubang
oktahedral dan ion Zn dalam yang
tetrahedral (normal spinel), dan pada
ekstrim Fe lainnya, O ,, yang mungkin
juga ditulis Fe3 + [Fe2 + Fe3 +] of- di
mana semua divalen Fe ion di situs
oktahedral (inverse spinel). Peran
penting yang dimainkan oleh Bi dan
Te ion dalam mempromosikan
amoksidasi selektif propilena menjadi
akrilonitril
di
katalis
oksida
multikomponen
mungkin
tidak
dijelaskan dengan pembentukan fase
baru, tetapi dengan kehadiran ion ini
dalam posisi interstitial 'tidak teratur',
dalam void dari struktur host dalam
tinggi oksidasi dan koordinasi yang
tinggi untuk kisi oksigen.
96.
97. 5.4. Penggunaan paduan dan katalis
bimetal

13

98. Katalisis oleh logam memiliki banyak


aplikasi penting. Salah satu alasan
untuk keberhasilan mereka didasarkan
pada kemungkinan asosiasi yang
mereka tawarkan, terutama ketika
sangat tersebar dengan ukuran partikel
tidak lebih besar dari beberapa
nanometer. Sayangnya semua katalis
logam cenderung sinter. Fenomena ini
sudah dimulai selama pembentukan
mereka dengan pengurangan dan terus
selama
perawatan
termal
dan
digunakan dalam reaksi katalitik, dan
menghasilkan membusuk kecuali
fenomena yang kontras serius,
misalnya oleh efektif mendukung.
Beberapa upaya untuk sampai ke akar
masalah yang telah dibuat, dengan
menghindari
perlunya
memperkenalkan
langkah
pengurangan untuk mendapatkan
logam tersebar. Sejumlah kecil atom
logam terlarut, yang dapat digunakan
dalam sintesis organik dapat dibuat
dengan penguapan logam dan
perangkap suhu rendah. Ketika atom
logam lemah ligan stabil ini lembut
hangat di hadapan pendukung katalis,
dispersi biasa diperoleh dengan
reaktivitas yang tidak biasa. Ini katalis
heterogen tersebar diistilahkan atom
logam terlarut tersebar atau Smad.
Sayangnya
teknik
ini
belum
dikembangkan untuk tahap seperti
untuk mendapatkan jumlah besar
katalis yang akan digunakan untuk
aplikasi tonase tinggi. Paduan adalah
larutan padat dari logam yang berbeda.
asosiasi mereka mungkin menawarkan
reaktivitas yang berbeda sehubungan
dengan logam murni: nikel-tembaga,
palladium-perak,
paladium-emas
adalah contoh sistem paduan. Sebuah
perbedaan jelas antara massal dan
komposisi permukaan, yang mungkin
juga merupakan fungsi dari ukuran
partikel, khas dari paduan. Sifat
komposisi
permukaan
terutama
menentukan sifat katalitik paduan.
Atom permukaan tidak kehilangan
individualitas mereka dan reaktivitas
yang dapat dipahami dalam hal
kelompok atom permukaan, meskipun
beberapa efek jangka panjang juga
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

dapat hadir. Sebagai contoh di


beberapa reaksi dilakukan pada katalis
Ni-Cu Cu dapat bertindak sebagai
pengencer, karena dapat dianggap
agak tidak aktif bila dibandingkan
dengan nikel. efek Ensemble dapat
diamati, yang akan tergantung pada
konsentrasi permukaan dan penataan
Ni
99. dan Cu. Ara. 22 menunjukkan
aktivitas
paduan
Ni-Cu
untuk
hidrogenolisis etana untuk metana dan
dehidrogenasi sikloheksana untuk
benzena. Kegiatan mengacu pada laju
reaksi pada 3 16 C. kegiatan
hidrogenolisis etana diperoleh pada
tekanan sikloheksana dan hidrogen
dari 0.030 dan 0,20 atm, masingmasing.
kegiatan
dehidrogenasi
sikloheksana diperoleh pada tekanan
sikloheksana dan hidrogen 0,17 dan
0,83 masing-masing. Tren yang
berbeda dari dua reaksi dapat
dijelaskan dengan mengandaikan
bahwa pecahnya ikatan carboncarbon
terlibat dalam hidrogenolisis sensitif
terhadap faktor-faktor permukaan
elektronik dan geometris, sementara
sikloheksana dehidrogenasi adalah
relatif tidak sensitif terhadap faktorfaktor seperti. Katalis
bimetal
merupakan agregasi dari dua logam
yang berbeda yang mungkin juga
bercampur di skala massal. Pt-Re
katalis yang berhasil diperkenalkan
dalam mereformasi katalis dalam
tahun tujuh puluhan adalah contoh.
Platinum dan renium memiliki struktur
kristal yang berbeda (Biaya vs hcp)
dan tidak menunjukkan miscibility
lengkap dalam jumlah besar . Namun,
faktor-faktor ini mungkin memiliki
arti yang terbatas untuk logam yang
sangat tersebar. Selain itu, selama
reaksi reformasi bentuk sebenarnya
dapat berubah, karena Re dapat hadir
di permukaan tidak dalam keadaan
bervalensi-nol, tetapi dalam keadaan
sulfided.
Yangbertindak
untuk
membagi
permukaan
platinum
menjadi sangat banyak kelompok kecil
dari ukuran 1 sampai 3 atom platinum.
Platinum ini sebagian dalam bentuk
bervalensi-nol dan sebagian sebagai
14

PTS, dan berdekatan dengan renium.


Seperti sudah ditunjukkan dalam
Bagian 3 cara untuk meningkatkan
penyebaran spesies aktif untuk
menyebarkannya di sebuah dukungan.
Prosedur persiapan disukai dimulai
dari dukungan preformed karena
dalam hal ini akan memberi tekstur
berpori dan ketangguhan mekanik, dan
tidak lebih operasi membentuk akan
diperlukan. Spesies aktif dimasukkan
ke dalam dukungan berpori tidak
dalam bentuk akhir mereka tetapi
dengan impregnasi dengan larutan
yang mengandung prekursor, yang
Pilihan yang sangat penting untuk
dispersi akhir. peresapan akan disebut
dengan tidak ada interaksi ketika ada
interaksi spesifik antara solusi
impregnasi dan dukungan diramalkan
atau tidak ada perhatian khusus
diberikan untuk mengikuti aspek ini.
Dalam hal ini penyebaran yang lebih
besar dari spesies aktif diamati untuk
katalis didukung harus berasal
perbedaan pengendapan prekursor
terjadi selama pengeringan. Bahkan,
meskipun
pembentukan
partikel
endapan diperintah oleh hukum yang
sama untuk katalis didukung dan tidak
didukung, nukleasi heterogen sangat
besar ditingkatkan dalam pori-pori
dengan luas permukaan tinggi yang
tersedia dari dukungan dalam kontak
dengan larutan. Dalam perawatan
termal yang mengikuti aksi dukungan
sebagai 'spacer', yaitu terus dipisahkan
kristal kecil yang terbentuk dan
memperlambat proses pertumbuhan
kristal (tidak transformasi menjadi
spesies yang aktif akhir). Dispersi
akhir
tergantung
pada
banyak
parameter, seperti dukungan tekstur,
pendahulu kelarutan dan kecepatan
pengeringan dan pada sifat garam
mulai. Interaksi dukungan dengan
aktif spesies tidak hanya fisik di alam,
tetapi selalu ada pengaruh yang lebih
atau kurang menonjol dari sifat
kimianya. Misalnya alumina, salah
satu dukungan yang paling sering
digunakan,
mungkin
sering
mempengaruhi evolusi kimia spesies
aktif yang didukung atau bahkan dapat
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

menimbulkan semacam aluminat.


Peresapan dengan interaksi mencoba
untuk mengambil keuntungan dari
interaksi kimia dari dukungan dengan
solusi impregnasi untuk memperoleh
suatu dispersi yang lebih baik dari
spesies yang aktif: dispersi mencapai
hampir nilai 1 (dispersi atom) dapat
dicapai selama tahap ini. Masalahnya
adalah untuk menjaga nilai-nilai yang
tinggi juga dalam operasi berikut
pengeringan,
kalsinasi,
atau
pengurangan (dalam kasus katalis
didukung logam). Seringkali ukuran
partikel logam sugported oleh
prosedur ini adalah dari urutan 10 A,
sementara oleh impregnasi dengan
tidak, interaksi sangat jarang untuk
mencapai nilai di bawah 50 A . Dalam
rangka untuk melakukan impregnasi
dengan interaksi yang efektif perlu
mempertimbangkan bahwa reaksi
pertukaran ion yang benar antara ion
dari prekursor dalam larutan dan
permukaan dukungan terjadi selama
pembuahan. Reaksi-reaksi ini ditandai
dengan kinetika dan dengan konstanta
kesetimbangan. Kinetika pertukaran
secara umum akan sangat cepat untuk
reaksi yang sangat disukai dari sudut
termodinamika pandang, dan akan
menyebabkan distribusi non-seragam
prekursor dalam partikel, karena difusi
prekursor dalam pori-pori selama
impregnasi akan menjadi proses yang
lambat
dibandingkan
dengan
pertukaran ion dengan permukaan.
Untuk mengurangi nilai tukar dan
perluasan pertukaran ion lainnya dapat
diperkenalkan yang dapat bersaing
untuk situs yang sama: misal Cl- dapat
digunakan
100.
sebagai pesaing dengan PtClidalam proses pertukaran. Selain itu
harus diperhatikan bahwa permukaan
dukungan perubahan polarisasi sesuai
dengan nilai pH larutan dan ke titik
isoelektrik
padat
.
Skematik
persamaan yang terlibat dalam
polarisasi permukaan dapat ditulis,
dalam medium asam (pH di bawah
titik isoelektrik) S-OH + H + A- SOH, A sedangkan pada media dasar
(pH di atas titik isoelektrik)
15

kesetimbangan terlibat adalah S-OH +


B + OH-ti S-O-B ++ H, O .Situasi ini
digambarkan dalam Gambar. 23 pada
pH di bawah titik isoelektrik
permukaan akan dikenakan secara
positif dan akan dikelilingi oleh anion
untuk alasan elektrostatik sederhana
dan karena permukaan akan menarik
dan menyerap anion, sementara pada
pH di atas titik isoelektrik permukaan
akan dikenakan secara negatif, akan
dikelilingi oleh kation yang, oleh
karena itu, akan diserap dari solusi.
Untuk mendapatkan informasi tentang
kapasitas penyerapan ion, informasi
tambahan tentang evolusi polarisasi
sebagai fungsi pH diperlukan. Hal ini
dapat dilakukan, misalnya, baik
dengan
mengukur
kecepatan
elektroforesis, atau dengan percobaan
netralisasi pada pH konstan. Karena
titik isoelektrik dari dukungan
memainkan peran penting bersamasama dengan pH larutan dan spesies
ion
precursor.
Banyak
dari
irreproducibility yang mana sering
dilaporkan dalam literatur untuk
katalis didukung juga harus berasal
dari fakta bahwa prinsip-prinsip
sederhana tidak dipertimbangkan.
Sebuah distribusi seragam partikel
kecil di atas sebuah dukungan dapat
diperoleh juga dengan curah hujan
deposition- diusulkan oleh Geus.
Dalam metode ini urea larutan logam
yang mengandung adalah baik
dicampur dengan dukungan bubuk
pada suhu kamar. Kemudian suhu
dinaikkan ke 70-90 C, di mana reaksi
hidrolisis berlangsung:
101.
CO (NH,), + 3H, O P 2NH, +
+ CO, + 20H
102.
Hidroksil diproduksi homogen
seluruh
solusi,
mencegah
pembentukan daerah pH lokal yang
tinggi. Sejak di hadapan interaksi
prekursor-dukungan aktif, nukleasi
dari prekursor katalis di
103.
permukaan hasil dukungan
pada konsentrasi lebih rendah daripada
yang dibutuhkan untuk curah hujan di
sebagian besar dari solusi, curah hujan
secara eksklusif pada permukaan
dukungan dapat dicapai.
MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

104.
105.
5.6. Metode lain untuk
penyebaran logam
106.
Logam
tersebar
dapat
diperoleh dengan berbagai teknik lain
yang kami akan memberikan hanya
beberapa contoh dalam pengantar
singkat ini. Seperti yang sudah
disebutkan oksidasi NH, untuk NO
dilakukan pada Pt / Rh gauzes, yaitu
pada katalis yang tidak memiliki
porositas
untuk
menghindari
keterbatasan difusi internal. gauzes
diletakkan satu di atas yang lain untuk
membentuk pad sekitar 5 mm tebal
yang mengandung sebanyak 40
gauzes. standar adalah 80 mesh (31,5
kabel per cm) tenunan dari kawat
0,003 di (0,075 mm) dengan diameter.
Ini merupakan optimum wajar antara
keinginan untuk kawat halus dan
daerah yang tinggi di satu sisi dan
persyaratan mekanik di sisi lain.
Peningkatan
substansial
dalam
aktivitas yang awalnya diamati adalah
karena peningkatan kekasaran dari
anyaman kawat yang secara signifikan
meningkatkan permukaan eksternal,
seperti ditunjukkan pada Gambar. 25.
Ini peningkatan kekasaran kabel,
ketika
bubuk
secara
hati-hati
dihilangkan dari gas aliran. Akhirnya
kami akan memberikan dua contoh di
mana partikel katalis menjadi berpori
dengan penghapusan selektif beberapa
komponen. Penyusunan katalis sintesis
amonia dimulai dari lelehan diperoleh
pada sekitar 1500 C dan dalam
suasana inert Fe, O, Al, O, dan K, O
(masing-masing 2-5%) ditambah
jumlah kecil dari promotor lain, yang
namun tidak penting. lelehan yang
dilemparkan, dibiarkan dingin dan
tanah. Pada tahap ini Fe dan Al baik
diselingi dalam matriks oksida, karena
mereka membentuk larutan padat
dengan struktur spine1. Prekursor
katalis
kemudian
perlahan-lahan
berkurang, paling sering di dalam
reaktor, dalam gas yang beredar pada
tingkat maksimum yang mungkin,
kenaikan suhu dikontrol sehingga
konsentrasi uap air tidak pernah
melebihi 3000 ppm. Meskipun
16

sejumlah besar oksigen yang hilang


selama proses reduksi ini, katalis
mempertahankan dimensi geometris
eksternal,
hilangnya
oksigen
menghasilkan luas permukaan yang
tinggi dengan pori-pori kecil .
Runtuhnya struktur selama reduksi
dan reaksi suhu dicegah oleh akting
alumina sebagai spacer. K, O terutama
bertindak sebagai promotor elektronik,
memfasilitasi chemisorption disosiatif
N ,. Nikel, tembaga dan kobalt dapat
disiapkan dalam bentuk piroforik
bubuk sangat reaktif yang dapat
digunakan sebagai katalis dalam reaksi

MUHAMMAD NUR MAULIDIN MAHMUD 13630021

hidrogenasi yang akan dilakukan


dalam reaktor bubur, menggunakan
persiapan diusulkan dan dipatenkan
oleh Raney pada tahun 1925. Teknik
ini dimulai dari paduan di kasus
Raney nikel biasanya 1: 1 nikel
paduan aluminium yang direaksikan
dengan
larutan
20%
natrium
hidroksida, yang larut keluar banyak
aluminium meninggalkan Ni un
tersentuh. Beberapa alumina terhidrasi
juga dibentuk dan dipertahankan, yang
dapat bertindak sebagai promotor
tekstur.

17