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Polietileno: Principais Tipos,

Propriedades e Aplicaes
Fernanda M. B. Coutinho, Ivana L. Mello, Luiz C. de Santa Maria
Instituto de Qumica, UERJ
Resumo: A estrutura de cada polmero tem influncia direta sobre a sua densidade e suas propriedades mecnicas. Ramificaes longas, como as presentes no polietileno de baixa densidade, por exemplo, aumentam a
resistncia ao impacto, diminuem a densidade e facilitam o processamento, enquanto que as ramificaes
curtas, presentes no polietileno linear de baixa densidade, aumentam a cristalinidade e a resistncia trao
em relao ao polietileno de baixa densidade (obtido via radicais livres). As principais aplicaes, assim
como o tipo de processamento usado para cada tipo de polietileno, so apresentadas neste trabalho. Por
ltimo, feita uma comparao entre catalisadores Ziegler-Natta e catalisadores metalocnicos. O polietileno
produzido por catalisador metalocnico apresenta uma estreita distribuio de peso molecular e uma distribuio mais uniforme de comonmeros incorporados s cadeias polimricas do que o polietileno produzido
por catalisadores Ziegler-Natta. Essas caractersticas propiciam uma melhora na resistncia trao do produto final.
Palavras-chave: Polietilenos, propriedades, aplicaes, iniciao via radicais livres, catalisadores ZieglerNatta, catalisadores metalocnicos.
Polyethylene: Main Types, Properties and Applications

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Abstract: The structure of each polymer has a direct influence on its density and mechanical properties. Longchain branches, such as those present in low density polyethylene, for example, increase its impact strength,
decrease density and improve processing. Short-chain branches present in linear low density polyethylene,
on the other hand, increase crystallinity and tensile strength in comparison to low density polyethylene
(produced by free radical initiators). The main applications and the type of processing used for each type of
polyethylene are also presented in this work. A comparison between Ziegler-Natta and metallocene catalysts
is carried out. The polyethylene produced by metallocene catalysts presents narrow molecular weight
distribution and a uniform distribution of comonomer incorporated into the polymer chain. Those characteristics
provide an enhancement on the tensile properties and impact strength of final products.
Keywords: Polyethylenes, properties, applications, free radical initiation, Ziegler-Natta catalysts, matallocene
catalysts.

Introduo
Polietileno um polmero parcialmente cristalino,
flexvel, cujas propriedades so acentuadamente influenciadas pela quantidade relativa das fases amorfa
e cristalina. As menores unidades cristalinas, lamelas,
so planares e consistem de cadeias perpendiculares
ao plano da cadeia principal e dobradas em zig-zag,

para cada 5 a 15nm, embora haja defeitos que so

pouco freqentes[1].
Os polietilenos so inertes face maioria dos produtos qumicos comuns, devido sua natureza
parafnica, seu alto peso molecular e sua estrutura parcialmente cristalina. Em temperaturas abaixo de 60 C,
so parcialmente solveis em todos os solventes. Entretanto, dois fenmenos podem ser observados[2]:

Autor para correspondncia: Fernanda M.B. Coutinho, Instituto de Qumica, Universidade do Estado do Rio de Janeiro Rua So Francisco Xavier n 524,
Maracan, CEP: 20559-900, Rio de Janeiro, RJ. E-mail: fern@uerj.br

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n 1, p. 1-13, 2003

Coutinho, F. M. B. et al. - Polietileno: Principais tipos, propriedades e aplicaes

- Interao com solventes, sofrendo inchamento,

dissoluo parcial, aparecimento de cor ou, com
o tempo, completa degradao do material[2].
- Interao com agentes tensoativos, resultando na
reduo da resistncia mecnica do material por
efeito de tenso-fissuramento superficial[2].
Em condies normais, os polmeros etilnicos
no so txicos, podendo inclusive ser usados em contato com produtos alimentcios e farmacuticos, no
entanto certos aditivos podem ser agressivos. No passado, o polietileno era classificado pela sua densidade e pelo tipo de processo usado em sua fabricao.
Atualmente, os polietilenos so mais apropriadamente
descritos como polietilenos ramificados e polietilenos
lineares[3,4].
O objetivo deste trabalho apresentar as principais caractersticas e aplicaes dos vrios tipos de
polietileno, correlacionando a sua estrutura com suas
propriedades, e os principais sistemas catalticos utilizados na produo de polietileno.
Reprojetado em funo da globalizao, o mercado brasileiro de polietileno ganhou novo perfil em
volume e qualidade, gerando maior oferta e tipos (grades) de melhor desempenho e produtividade para a
indstria de transformao. As poliolefinas representam aproximadamente 60% da demanda mundial de
termoplsticos, onde os polietilenos se encaixam no
patamar dos 40%. No Brasil, as poliolefinas representam cerca de 65%, dos quais 43% correspondem
aos polietilenos[5].
O mercado brasileiro de polietileno cresce em um
ritmo duas vezes superior ao do Produto Interno Bruto (PIB). Entre 1999 e 2000, as vendas aumentaram
em mais de 150 mil toneladas (cerca de 10% da produo nacional). O mercado de polietileno linear avana
acentuadamente sobre a resina de baixa densidade
convencional, cujas vendas esto estagnadas e a sua
produo apresenta tendncia de queda. Enquanto o
volume de produo do polietileno linear de baixa
densidade cresceu 25% entre 1999 e 2000 e o de alta
densidade aumentou 17%, o de baixa densidade convencional caiu 2%[5].
Tipos de Polietileno
Dependendo das condies reacionais e do sistema
cataltico empregado na polimerizao, cinco tipos diferentes de polietileno podem ser produzidos:
- Polietileno de baixa densidade (PEBD ou LDPE)

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- Polietileno de alta densidade (PEAD ou HDPE)

- Polietileno linear de baixa densidade (PELBD
ou LLDPE)
- Polietileno de ultra alto peso molecular
(PEUAPM ou UHMWPE)
- Polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD ou
ULDPE)
Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE)
O processo de produo de PEBD utiliza presses entre 1000 e 3000 atmosferas e temperaturas
entre 100 e 300 C. Temperaturas acima de 300 C
geralmente no so utilizadas, pois o polmero tende
a se degradar. Vrios iniciadores (perxidos orgnicos) tm sido usados, porm o oxignio o principal.
A reao altamente exotrmica e assim uma das
principais dificuldades do processo a remoo do
excesso de calor do meio reacional. Essa natureza altamente exotrmica da reao a altas presses conduz a
uma grande quantidade de ramificaes de cadeia, as
quais tm uma importante relao com as propriedades do polmero. At recentemente, nenhum outro
meio comercial para sintetizar PE altamente ramificado era eficaz. Contudo, hoje existem algumas evidncias de que ramificaes longas podem ser
produzidas por catalisadores metalocnicos[1,6,7].
Polietileno de baixa densidade um polmero
parcialmente cristalino (50 60%), cuja temperatura
de fuso (Tm) est na regio de 110 a 115 C. A
espectroscopia na regio do infravermelho revelou
que o polietileno de baixa densidade contm cadeias
ramificadas. Essas ramificaes so de dois tipos distintos[8]:
- Ramificaes devido transferncia de cadeia
intermolecular, que surgem de reaes do tipo:

Essas ramificaes so, na maioria das vezes, to

longas quanto cadeia principal do polmero. Em
geral, contm algumas dezenas ou centenas de tomos de carbono. Esse tipo de ramificao tem um
efeito acentuado sobre a viscosidade do polmero em
soluo. Pode ser identificada pela comparao entre
a viscosidade de um polietileno ramificado e a de um
polmero linear de mesmo peso molecular. Alm disso,
a presena dessas ramificaes determina o grau de

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cristalizao, as temperaturas de transio e afeta

parmetros cristalogrficos tais como tamanho dos
cristalitos[8,9].
- O segundo mecanismo proposto para a formao de ramificaes curtas no polietileno de baixa densidade (produzido via radicais livres) a
transferncia de cadeia intramolecular[8].

Essas ramificaes curtas so principalmente

n-butila, porm grupos etila e n-hexila, em menores
propores, tambm so formados pela transferncia
de cadeia intramolecular[9].
Em relao estrutura cristalina, o PEBD, quando
comparado ao polietileno linear, apresenta cristalitos
menores, menor cristalinidade e maior desordem cristalina, j que as ramificaes longas no podem ser
bem acomodadas na rede cristalina[9]. A Figura 1
mostra uma representao da estrutura de PEBD, onde
se pode observar a presena das ramificaes ligadas
cadeia principal.
Propriedades
O PEBD tem uma combinao nica de propriedades: tenacidade, alta resistncia ao impacto, alta
flexibilidade, boa processabilidade, estabilidade e propriedades eltricas notveis. As propriedades fsicas
do PEBD so apresentadas na Tabela 1. Os valores
aparecem em intervalos devido dependncia da temperatura e da densidade[1].

Figura 1. Representao esquemtica da estrutura de PEBD

Tabela 1. Propriedades Fsicas do PEBD[1]

Mtodo
ASTM

PEBD

D 792

0,912-0,925

102-112

ndice de refrao, nD

D 542

1,51-1,52

Trao no escoamento, MPa

D 638

6,2-11,5

Alongamento no escoamento, %

D 638

100-800

Resistncia trao, MPa

D 638

6,9-16

Alongamento mximo, %

D 638

100-800

Mdulo elstico, MPa

D 638

102-240

Dureza, Shore D

D 676

40-50

Proprie dade
Densidade, g/cm
Temperatura de fuso cristalina, C

Apesar de ser altamente resistente gua e a algumas solues aquosas, inclusive a altas temperaturas,
o PEBD atacado lentamente por agentes oxidantes.
Alm disso, solventes alifticos, aromticos e
clorados, causam inchamento a temperatura ambiente.
O PEBD pouco solvel em solventes polares como
lcoois, steres e cetonas[1].
A permeabilidade gua do PEBD baixa quando
comparada a de outros polmeros. A permeabilidade
a compostos orgnicos polares como lcool ou ster
muito mais baixa do que aos compostos orgnicos
apolares como heptano ou ter dietlico.
Aplicaes
O PEBD pode ser processado por extruso,
moldagem por sopro e moldagem por injeo. Assim
sendo, aplicado como filmes para embalagens industriais e agrcolas, filmes destinados a embalagens
de alimentos lquidos e slidos, filmes laminados e
plastificados para alimentos, embalagens para produtos farmacuticos e hospitalares, brinquedos e utilidades domsticas, revestimento de fios e cabos,
tubos e mangueiras[10].
Polietileno de Alta Densidade (PEAD ou HDPE)
A principal diferena entre o processo de
polimerizao de etileno sob baixa presso e o processo sob alta presso est no tipo de sistema iniciador
usado. Os iniciadores (catalisadores) utilizados para
polimerizar sob presses prximas atmosfrica foram
descobertos por Ziegler e Natta, graas aos seus estudos sobre compostos organo-metlicos, particularmente organo-alumnio. O primeiro sistema cataltico, que
forneceu resultados satisfatrios foi uma combinao

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de trietil-alumnio e tetracloreto de titnio. H processos que empregam outros catalisadores, tais como: o
processo Phillips, que utiliza catalisador base de xido de cromo suportado em slica ou alumina e o processo da Standard Oil of Indiana, que utiliza xido de
nquel suportado em carvo[6].
Sob a ao de catalisadores Ziegler-Natta, a
polimerizao se efetua sob presses de etileno na
faixa de 10 a 15 atm e temperaturas na faixa de 20 a
80 C em meio de hidrocarbonetos parafnicos em presena de um composto alquil-alumnio e um sal de Ni,
Co, Zr ou Ti. Esses sistemas catalticos (iniciadores) so
ativos o suficiente para permitir que a reao ocorra,
inclusive, presso atmosfrica e temperaturas inferiores a 100 C. Nos processos industriais de produo, o
peso molecular do polmero controlado na faixa de
50.000 a 100.000 (Mn) por processo de transferncia de
cadeia, geralmente com hidrognio. O primeiro
polietileno obtido baixa presso foi preparado por Max
Fischer em 1934 pela ao de Al e TiCl4 [6,11,12].
No processo Phillips, a polimerizao se realiza
a baixas presses, em torno de 50 atm, e temperaturas brandas (inferiores a 100 C). Nesse processo,
empregado um catalisador suportado em alumina
constitudo de xido de cromo, ativado por uma base.
Comparado com o polietileno obtido com catalisadores Ziegler-Natta, o produto menos ramificado e
tem por isso maior densidade devido mais alta
cristalinidade[11].
O polietileno linear altamente cristalino (acima
de 90%), pois apresenta um baixo teor de ramificaes. Esse polmero contm menos que uma cadeia
lateral por 200 tomos de carbono da cadeia principal (Figura 2), sua temperatura de fuso cristalina
aproximadamente 132 C e sua densidade est entre
0,95 e 0,97 g/cm. O peso molecular numrico mdio fica na faixa de 50.000 a 250.000[8,13].
Pereira et. al.[9] fizeram um estudo comparativo
da estrutura cristalina lamelar dos polietilenos de alta
e baixa densidades e os resultados obtidos confirmaram que as cadeias do PEAD so dobradas e os segmentos entre as dobras contm cerca de 100 tomos
de carbono, enquanto que no PEBD, as cadeias so
estendidas, com segmentos de cerca de 73 tomos de
carbono na zona cristalina, ligados s zonas amorfas,
as quais contm dobras longas e terminais de cadeia.
Propriedades
A linearidade das cadeias e conseqentemente a

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Figura 2: Representaes esquemticas da estrutura do PEAD

maior densidade do PEAD fazem com que a orientao, o alinhamento e o empacotamento das cadeias
sejam mais eficientes; as foras intermoleculares (Van
der Waals) possam agir mais intensamente, e, como
conseqncia, a cristalinidade seja maior que no caso
do PEBD. Sendo maior a cristalinidade, a fuso poder
ocorrer em temperatura mais alta[14].
Devido cristalinidade e diferena de ndice de
refrao entre as fases amorfa e cristalina, filmes de
PEAD (obtido via catalisadores Ziegler-Natta ou
Phillips) finos so translcidos, menos transparentes
do que o PEBD (obtido via radicais livres), que
menos cristalino.
As caractersticas mecnicas e eltricas do
polietileno de alta densidade so apresentadas na Tabela 2. Enquanto as propriedades eltricas so pouco
afetadas pela densidade e pelo peso molecular do
polmero, as propriedades mecnicas sofrem uma
forte influncia do peso molecular, do teor de ramificaes, da estrutura morfolgica e da orientao[6].
O peso molecular tem influncia sobre as propriedades do PEAD, principalmente devido ao seu efeito
na cintica de cristalizao, cristalinidade final e ao
carter morfolgico da amostra. O efeito do peso
molecular depende de sua extenso. O PEAD de baixo
peso molecular frgil e quebra sob baixas deformaes, sem desenvolver pescoo (neck) no ensaio de
trao. Na faixa de peso molecular entre 80.000 e
1.200.000, tpica para PEAD comercial, sempre ocorre
formao de pescoo. Alm disso, o peso
molecular tambm exerce influncia sobre a resistncia ao impacto. Amostras com baixo peso
molecular so frgeis, porm com o aumento do peso
molecular, a resistncia ao impacto aumenta e bastante alta para o PEAD com peso molecular na faixa
de 5 x105 a 106 [1].
Um aumento no teor de ramificaes reduz a
cristalinidade e acompanhado por variao signifi-

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Tabela 2. Propriedades trmicas, fsicas, eltricas e mecnicas do PEAD[1]
Altame nte
line ar

Baixo grau de
ramificao

Densidade, g/cm

0,962 - 0,968

0,950 - 0,960

ndice de refrao

1,54

1,53

128 - 135

125 - 132

Temperatura de fragilidade, C

-140 - -70

-140 - -70

Condutividade trmica, W/(m.K)

0,46 - 0,52

0,42 - 0,44

46,0

46,0

Constante dieltrica 1 MHz

2,3 - 2,4

2,2 - 2,4

Resistividade superficial,

1015

1015

1017 - 1018

1017 - 1018

Resistncia dieltrica, kV/mm

45 - 55

45 - 55

Ponto de escoamento, MPa

28 - 40

25 - 35

900 - 1200

800 - 900

25 - 45

20 - 40

5-8

10 - 12

50 - 900

50 - 1200

60 - 70

50 - 60

Proprie dade s

Temperatura de fuso, C

Calor de combusto, kJ/g

Resistividade volumtrica, .m

Mdulo de trao, MPa

Resistncia trao, MPa

mostrados na Tabela 3 para PEAD altamente linear

obtido com catalisadores suportados, PEAD obtido
por catalisador de Ziegler-Natta e um PEBD tpico.
Essas caractersticas originam-se das diferenas no
teor e na natureza das ramificaes.
A orientao das cadeias polimricas exerce um
forte efeito sobre as propriedades mecnicas do
polmero. Materiais fabricados com PEAD altamente
orientado so aproximadamente dez vezes mais resistentes do que os fabricados a partir do polmero no
orientado, pois a orientao aumenta o empacotamento das cadeias e conseqentemente aumenta a
rigidez do polmero[1].
Em geral, o PEAD, exibe baixa reatividade qumica. As regies mais reativas das molculas de
PEAD so as duplas ligaes finais e as ligaes CH
tercirias em ramificaes. PEAD estvel em solues alcalinas de qualquer concentrao e em solues salinas, independente do pH, incluindo agentes
oxidantes como KMnO4 e K2Cr2O7; no reage com
cidos orgnicos, HCl ou HF. Solues concentradas
de H2SO4 (> 70%) sob elevadas temperaturas reagem vagarosamente com PEAD, produzindo sulfoderivados[6].
temperatura ambiente, PEAD no solvel em
nenhum solvente conhecido, apesar de muitos
solventes, como xileno, por exemplo, causarem um
efeito de inchamento. Sob altas temperaturas, PEAD
se dissolve em alguns hidrocarbonetos alifticos e aromticos. O PEAD relativamente resistente ao calor.
Processos qumicos sob alta temperatura, em meio inerte
ou no vcuo, resultam em ruptura e formao de ligaes cruzadas nas cadeias polimricas. Sob elevadas

Alongamento, %
No ponto de escoamento
No ponto de ruptura
Dureza
Brinell, MPa
Rockwell

R55, D60 - D70

Resistncia ao cisalhamento, MPa

20 - 38

20 - 36

cativa das caractersticas mecnicas, uma vez que

causa um aumento no alongamento na ruptura e uma
reduo da resistncia trao.
Os efeitos combinados do peso molecular e das
ramificaes sobre as caractersticas mecnicas so

Tabela 3. Efeito das ramificaes sobre as propriedades mecnicas do polietileno[1]

Proprie dade
ndice de fluidez (MFI)

PEAD Zie gle r,

poucas ramificae s,
~ 3 CH3 / 1000 carbonos

PEBD, altame nte

ramificado, 20 CH3 /
1000 carbonos

11

0,9

0,968

0,966

0,970

0,955

0,918

0,918

Ponto de escoamento (MPa)

33

31

29

29

6,2

11,5

Deformao no ponto de escoamento (%)

20

20

100

800

Resistncia trao (MPa)

20

30

22

30

8,5

10,5

Alongamento limite (%)

900

990

1000

1000

500

500

Mdulo elstico (MPa)

1550

1400

1000

900

500

400

50

20

30

Densidade (g/cm)

Resistncia ao impacto (kJ/m)

PEAD Line ar
~ 1 CH3 / 1000
carbonos

No quebra

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polidutos, tubos para redes de saneamento e de distribuio de gs, emissrios de efluentes sanitrios e
qumicos, dutos para minerao e dragagem, barbantes de costura, redes para embalagem de frutas, fitas
decorativas, sacos para lixo e sacolas de supermercados[16,17].
Algumas indstrias brasileiras j esto explorando
um novo nicho do mercado, um tipo (grade) especfico de polietileno de alta densidade para moldagem
por sopro de tanques de combustvel e outro para
containeres de mil litros[5].
O PEAD e o PEBD tm muitas aplicaes em
comum, mas em geral, o PEAD mais duro e resistente e o PEBD mais flexvel e transparente. Um
exemplo da relao de dureza e flexibilidade est no
fato de que o PEAD utilizado na fabricao de tampas com rosca (rgidas) e o PEBD na de tampas sem
rosca (flexveis). A Tabela 4 faz uma comparao
entre as principais caractersticas do PEAD e do
PEBD[14].

temperaturas, o oxignio ataca a macromolcula, reduzindo seu peso molecular. Sob baixas temperaturas,
pode ocorrer degradao foto-oxidativa (especialmente
com luz de < 400 nm). O PEAD ligeiramente permevel a compostos orgnicos, tanto em fase lquida
como gasosa. A permeabilidade gua e gases
inorgnicos baixa. menos permevel a gases (CO2,
O2, N2) do que o PEBD[1,15].
Aplicaes
O PEAD utilizado em diferentes segmentos da
indstria de transformao de plsticos, abrangendo
os processamentos de moldagem por sopro, extruso
e moldagem por injeo.
Pelo processo de injeo, o PEAD utilizado para
a confeco de baldes e bacias, bandejas para pintura,
banheiras infantis, brinquedos, conta-gotas para bebidas, jarros dgua, potes para alimentos, assentos sanitrios, bandejas, tampas para garrafas e potes,
engradados, bias para raias de piscina, caixas dgua,
entre outros. Enquanto que pelo processo de sopro,
destaca-se a utilizao na confeco de bombonas,
tanques e tambores de 60 a 250 litros, onde so
exigidas principalmente resistncia queda, ao
empilhamento e a produtos qumicos, frascos e
bombonas de 1 a 60 litros, onde so embalados produtos que requeiram alta resistncia ao fissuramento
sob tenso. Tambm utilizado na confeco de frascos que requeiram resistncia ao fendilhamento por
tenso ambiental, como: embalagens para detergentes, cosmticos e defensivos agrcolas, tanques para
fluido de freio e outros utilizados em veculos e na
confeco de peas onde exigido um produto
atxico, como brinquedos. Por extruso, aplicado
em isolamento de fios telefnicos, sacos para congelados, revestimento de tubulaes metlicas,

Polietileno Linear de Baixa Densidade (PELBD ou

LLDPE)
Resinas de PELBD contendo diferentes -olefinas, como 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno, incorporadas na cadeia polimrica tm sido produzidas
tanto em nvel acadmico como comercial. Uma
variedade de catalisadores de metal de transio tem
sido usada sob presso de 145 MPa (21.000 psi) e
temperatura de at 200 C, com solvente do tipo
hidrocarboneto em reatores de diferentes tipos. Nas
polimerizaes catalisadas por metais de transio a
baixas presses e temperaturas, a polimerizao ocorre
pelo mecanismo de coordenao aninica. A propagao se d por coordenao e insero do monmero
na ligao metal de transio-carbono. Essas ligaes

Tabela 4. Principais caractersticas do PEAD e do PEBD[14]

Tipo de polimerizao

PEBD

PEAD

Radicais livres

Coordenao

Presso de polimerizao, atm

Alta

1.000 - 3.000

Baixa

1 - 30

Temperatura reacional, C

Alta

100 - 300

Baixa

50 - 100

Tipo de cadeia

Ramificada

Linear

Densidade, g/cm

Baixa

0,91 - 0,94

Alta

0,94 - 0,97

Cristalinidade, %

Baixa

50 - 70

Alta

at 95

Tm, C

Baixa

110 - 125

Alta

130 - 135

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podem ser geradas por alquilao de um composto

de metal de transio usando um alquil-alumnio. A
reduo do catalisador CrO3/SiO2 por uma olefina
pode tambm fornecer stios para polimerizao.
Compostos de metal de transio, mesmo os de baixo nmero de oxidao, ou seja, TiCl2, so capazes
de atuar como catalisadores[1].
O peso molecular pode ser controlado pela temperatura da reao e pela concentrao de agente de
transferncia de cadeia. Hidrognio tem sido o mais
empregado por ser um agente de transferncia de
cadeia altamente efetivo com uma grande variedade
de catalisadores. O tipo de catalisador empregado na
polimerizao tem um efeito significativo sobre a
distribuio das ramificaes de cadeias curtas. Essa
distribuio funo da estrutura e dos centros ativos do catalisador, alm das condies de polimerizao. Toda molcula de monmero que inserida
na cadeia polimrica sofre a influncia do catalisador.
Geralmente, catalisadores metalocnicos fornecem
uma distribuio de ramificaes curtas mais homognea do que os catalisadores de Ziegler Natta[1,18,19].
Polietileno linear de baixa densidade (PELBD)
um copolmero de etileno com uma -olefina
(propeno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno). O PELDB
apresenta estrutura molecular de cadeias lineares com
ramificaes curtas (Figura 3) e distribuio de peso
molecular estreita quando comparada com a do
polietileno de baixa densidade (PEBD)[20,21].
A microestrutura da cadeia dos copolmeros de
etileno/-olefinas depende do tipo e da distribuio
do comonmero usado, do teor de ramificaes e do
peso molecular dos polmeros. Esses parmetros
influenciam as propriedades fsicas do produto final,
pois atuam diretamente na cristalinidade e na
morfologia semicristalina [20].
A Tabela 5 apresenta trs tipos de polietilenos e
mostra como as ramificaes tm um papel importante na determinao das propriedades.

Figura 3. Tipos de ramificaes do PELBD e do PEBD[4]

Tabela 5. Comparao entre as principais propriedades do PEAD, PEBD

e PELBD

Proprie dade

PEBD

PELBD

PEAD

Tm (C)

110

120- 130

>130

Densidade (g/cm)

0,92

0,92-0,94 0,94-0,97

Resistncia trao (MPa)

24

37

43

Propriedades
As ramificaes de cadeia curta tm influncia,
tanto no PELBD como no PEBD, sobre a morfologia
e algumas propriedades fsicas tais como, rigidez, densidade, dureza e resistncia trao. Isso ocorre porque a estrutura ramificada de algumas regies das
molculas impede um arranjo perfeitamente ordenado
das cadeias. J as ramificaes de cadeia longa presentes no PEBD apresentam um efeito mais pronunciado sobre a reologia do fundido devido reduo
do tamanho molecular e ao aumento dos entrelaamentos[22-25].
Attala, G. & Bertinotti, F. [26] compararam o
polietileno linear de baixa densidade com o
polietileno de baixa densidade e verificaram que,
como uma conseqncia do baixo teor de ramificaes curtas e da ausncia de ramificaes longas, o
PELBD mais cristalino.
Todo et al.[27] estudaram as diferenas nas probabilidades de incluso das ramificaes nos cristais
lamelares para vrios PELBD. Os resultados indicaram que a probabilidade de incluso de ramificaes
etila no cristal duas vezes maior do que a de n-butila
e, por isso, os graus de perfeio dos cristais so diferentes. Por essa razo, as ramificaes de cadeias curtas controlam efetivamente a cristalinidade dos
polmeros e a morfologia dos cristais. Com cadeias
lineares de baixo grau de ramificaes curtas, o
PELBD cristaliza em lamelas mais ordenadas e mais
espessas do que o PEBD. Conseqentemente, o
PELBD apresenta melhores propriedades mecnicas
e maior temperatura de fuso[21].
A maior resistncia ao cisalhamento e a maior
susceptibilidade fratura do fundido fazem com que
o processamento do PELBD seja mais difcil em comparao com o do PEBD. No entanto, as timas propriedades mecnicas de filmes de PELBD (Tabela 6),
aliadas s suas boas caractersticas pticas, mostram
que vale a pena tentar vencer as dificuldades encontradas no processamento desse polmero[4,26].

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n 1, p. 1-13, 2003

Coutinho, F. M. B. et al. - Polietileno: Principais tipos, propriedades e aplicaes

Tabela 6. Caractersticas mecnicas de filmes de polietilenos[4]

Proprie dade

PELBD

PEBD

Resistncia trao
(ASTM D882) (MPa)

37

24

Tenso na ruptura (MPa)

11

Alongamento na ruptura (MPa)

630

90

Resistncia ao rasgamento
(ASTM D1938) (MPa)

10,5

As propriedades de filmes de PELBD so atribudas a sua linearidade e cristalinidade. A estrutura

molecular do PELBD essencialmente linear devido
ao tipo de catalisador usado. Sua cristalinidade, embora
muito menor que a do PEAD, maior do que a do
PEBD. Essa maior cristalinidade em adio
linearidade das cadeias polimricas, afetam positivamente as propriedades mecnicas dos filmes sem causar decrscimo em suas caractersticas pticas.
Comparado ao PEAD, o PELBD apresenta resistncia trao e dureza mais baixas, conforme aumenta
o teor de ramificaes, e exibe maior resistncia ao
impacto e ao rasgamento (filmes).
Aplicaes
O PELBD um termoplstico com elevada capacidade de selagem a quente, sendo muito utilizado
em embalagens de gneros de primeira necessidade,
substituindo o PEBD em vrias aplicaes.
utilizado em filmes para uso industrial, fraldas
descartveis e absorventes, lonas em geral, brinquedos, artigos farmacuticos e hospitalares, revestimento de fios e cabos[10].
A extruso de filmes tubulares fornece materiais
para embalagem de aves e de po. Em misturas com
PEAD ou com PEBD, o PELBD utilizado em sacaria industrial, embalagem para rao animal e filme
agrcola. A extruso de filmes planos fornece produtos para serem utilizados em plstico bolha[16].
A Politeno produz um PELBD pelo processo em
soluo, para moldagem por injeo, que apresenta fluidez e flexibilidade boas. utilizado para injeo de
tampas para utilidades domsticas, recipientes, artigos
flexveis e peas de uso geral[28].
Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (PEUAPM
ou UHMWPE)
O processo de polimerizao do PEUAPM emprega um catalisador Ziegler-Natta similar ao utili-

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n 1, p. 1-13, 2003

zado para o PEAD convencional. O processo pode

ser em batelada ou contnuo. A maioria dos PEUAPM
produzida pelo processo em lama, porm tanto a
polimerizao em soluo quanto em massa so aplicveis. O polmero obtido como um p fino que
pode ser extrusado ou moldado por compresso. A
polimerizao efetuada em uma ou mais etapas, utilizando-se um solvente inerte tipo hidrocarboneto,
como isobutano, pentano ou hexano. A presso utilizada fica entre a presso atmosfrica e 30 kgf/cm e a
temperatura de polimerizao no ultrapassa 200 C.
O sistema cataltico empregado um catalisador slido, constitudo por um composto de magnsio e um
composto de titnio e utiliza como co-catalisador um
trialquilalumnio[1,29].
Em relao estrutura qumica, o PEUAPM e o
PEAD so muito parecidos, sendo ambos polmeros
de cadeia essencialmente linear. O peso molecular
do PEAD raramente ultrapassa 500.000, enquanto
que, o PEUAPM atinge valores de peso molecular
viscosimtrico mdio em torno de 3x106 (ASTM
D 4020)[30].
Propriedades
O PEUAPM um polietileno de alta densidade
(0,93-0,94 g/cm), branco e opaco, com uma temperatura de transio vtrea (Tg) que varia entre 100 C
e 125 C e uma temperatura de fuso (Tm) de
135 C, com cristalinidade em torno de 45%[30].
Wang e colaboradores[31] estudaram a influncia
do peso molecular sobre o comportamento mecnico
de PEAD utilizando polietilenos com pesos moleculares variados e mantendo-se constantes as condies
de processamento. Os autores constataram que um
aumento no peso molecular produz melhorias nas propriedades fsicas do polmero. A longa cadeia
molecular, a alta densidade e a ausncia de ramificaes em sua estrutura conferem ao PEUAPM propriedades, tais como: resistncia abraso maior que a
dos outros termoplsticos, boa resistncia corroso, alta resistncia fadiga cclica, alta resistncia
fratura por impacto, alta resistncia ao tensofissuramento, alta resistncia qumica, alta dureza e
baixo coeficiente de atrito[1,16]. A Tabela 7 apresenta
uma comparao entre as propriedades do PEUAPM
e dos outros polietilenos.
O PEUAPM muito resistente a uma ampla gama
de produtos qumicos (cidos, lcalis, solventes, combustveis, detergentes e oxidantes). Esse material

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Tabela 7. Comparao das propriedades do PEUAPM em relao aos demais PEs[32]

Te ste s
DIN, ASTM

Alta

Pe so mole cular
ultra e le vado
(PEUAPM)

0,941-0,965

0,928-0,941

De nsidade dos PE's

Proprie dade s
Baixa

Mdia

Fsicas
D(53479)

Densidade (g/cm)

D(53473)

Absoro de gua 24h, 3mm de espessura (%)

0,910-0,925 0,926-0,940
< 0,01

< 0,01

< 0,01

< 0,01

Me cnicas
D(53455)

Resistncia trao (102 Kgf/cm2)

0,4-1,4

0,8-2,4

2,1-3,8

2,8-4,2

D(53455)

Alongamento na ruptura (%)

90/800

50/600

20/1000

200/500

D(53457)

Mdulo de flexo (104 Kgf/cm2)

0,06-0,5

0,5-1,0

0,7-1,5

0,7-1,2

D256 (ASTM)

Resistncia ao impacto (Kg)

No quebra

No quebra

D785 (ASTM)

Dureza Rockwell R

10

15

65

67

Trmicas
D(52612)

Condutividade trmica (10-4cal/s cm2 C/cm)

8,0

8,0-10,0

11,0-12,4

11,0

D(52328)

Expanso trmica linear (10-5 cm/C)

20

15

14

15

D(53461)

Temperatura de deflexo (C)

32-42

42-50

45-55

50

pticas
D542 (ASTM)

ndice de refrao

1,51

1,52

1,52

D1003 (ASTM)

Transmitncia (%)

4-50

40-50

10-50

polimrico quase totalmente inerte, o que faz com

que seja indicado para uso em praticamente todos os
tipos de ambientes agressivos ou corrosivos sob temperaturas moderadas. Mesmo em temperaturas elevadas, s atacado por solventes aromticos ou
halogenados e por oxidantes fortes, como cido
ntrico. Assim como a maioria dos polmeros sintticos, sujeito a reaes de degradao induzida por
radiao ultravioleta e oxignio. O material degradado mostra alteraes no aspecto visual, aumento de
densidade, e reduo da resistncia abraso, da resistncia ao impacto e das propriedades de trao[33,34].

extruso por pisto. Nos dois casos so obtidos produtos semi-acabados em forma de chapas ou tarugos
para acabamento posterior por usinagem[17].
O PEUAPM pode ser empregado em uma ampla
gama de aplicaes industriais quando a temperatura
de trabalho no excede 80 C.
As caractersticas de resistncia abraso, ao impacto e a produtos qumicos, autolubrificao, baixo
coeficiente de atrito, absoro de rudos e outras j
mencionadas, tornam o PEAUPM particularmente
adequado para uso em aplicaes diversificadas:

Aplicaes
O peso molecular extremamente elevado do
PEUAPM proporciona a esse polmero uma viscosidade no estado fundido to alta que seu ndice de fluidez, medido a 190 C com uma carga de 21,6 kg, se
aproxima de zero. Assim, no possvel process-lo
por mtodos convencionais de injeo, sopro ou
extruso. O mtodo empregado o de moldagem por
compresso ou variaes dele como prensagem e

raspadores, mancais e tubos.

Indstria Qumica: tubos, bombas, vlvulas, filtros, gaxetas, misturadores, revestimentos de
tanques metlicos e de concreto.
Indstria Alimentcia e Bebidas: guias para linhas
de embalagem, transportadores, roletes, bicos
de enchimento, bombas e cepos de corte.
Papel e Celulose: tampas de caixa de suco, rguas e perfis.

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Minerao: revestimentos, misturadores,

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Indstria Txtil: tacos, guias, mancais e redutores de rudo.

Outras aplicaes: galvanoplastia, transportadores industriais, artigos esportivos, ortopdicos e
cirrgicos.
Polietileno de Ultra Baixa Densidade (PEUBD ou
ULDPE)
Desde o incio das pesquisas sobre a sntese de
polietilenos com catalisadores Ziegler-Natta, existe
o desejo de se criar progressivamente materiais, com
densidades mais baixas, por copolimerizao. Entre
o final de 1993 e incio de 1994, foram lanados no
mercado mundial diferentes tipos de resinas
poliolefnicas sintetizadas com catalisadores
metalocnicos. Dentre esses tipos, os copolmeros
de etileno e 1-octeno, com teores acima de 20% em
massa de comonmero, apresentam propriedades que
os distingem dos materiais elastomricos convencionais devido presena de ramificaes longas e
ao alto teor de 1-octeno incorporado. Tais caractersticas tornam a densidade do material muito baixa e,
em conseqncia, melhoram a reologia do fundido,
elevam as propriedades fsicas, reduzem o mdulo,
aumentam a resistncia ao impacto, aumentam a
transparncia e facilitam o processamento. O PEUBD
o mais novo membro da famlia do polietileno. O
tipo de comonmero, ou seja, o comprimento das
ramificaes e o teor de comonmero, determina as
propriedades do produto. um polietileno com densidade aproximadamente igual a 0,865 g/cm e oferece maior resistncia, mais flexibilidade e melhores
propriedades pticas em relao ao PELBD. Os
catalisadores metalocnicos apresentam alta capacidade de incorporao de comonmeros -olefnicos
na cadeia polimrica, quando empregados em
copolimerizao. Devido a esse comportamento, os
metalocenos do origem a homopolmeros de etileno
contendo ramificaes longas, geradas a partir da
incorporao de cadeias polietilnicas j terminadas.
A presena dessas ramificaes tem sido considerada
a razo da boa processabilidade dos copolmeros de
etileno-1-octeno produzido pela Dow Chemical [4, 35-39].
A Figura 4 mostra a influncia do teor de comonmero dos polmeros Affinity, produzidos pela Dow
Chemical, sobre as suas propriedades mecnicas[40].
Kim et al. [23] caracterizaram duas sries de
PEUBD e constataram que a distribuio de peso
molecular do mesmo mais estreita quando compa-

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n 1, p. 1-13, 2003

Figura 4. Influncia do teor de comonmero sobre as propriedades mecnicas do PE [40]

rada a do PEAD (comercial) e o calor de fuso para o

PEUBD menor que o do PEBD (comercial).
Aplicaes
O principal uso do PEUBD como resina
modificadora, principalmente para polietileno de alta
(PEAD) e baixa (PEBD) densidades e polipropileno
(PP). A adio de PEUBD aos polietilenos e ao PP
melhora a resistncia ao impacto, a flexibilidade e a
resistncia ao rasgamento desses polmeros[41-44].
A Dow Chemical produz resinas de polietileno
de ultra baixa densidade (ATTANE) que oferecem
maior resistncia e flexibilidade a baixa temperatura.
Estas resinas so ideais para produzir filmes para
embalagens de lquidos, pois alm de evitar infiltraes e derramamentos, a embalagem apresenta alta
resistncia ao rasgo. O processamento de filmes planos feito por sopro ou extruso[45].
Catalisadores utilizados nas polimerizaes de
etileno
A diversidade de polietilenos, em grande parte, se
deve utilizao de diferentes sistemas catalticos (Figura 5). Assim, vlido ressaltar algumas diferenas e
algumas caractersticas desses catalisadores. No incio, o nico polietileno produzido comercialmente era
um polmero altamente ramificado, produzido via radicais livres e cujo processo necessitava de altas presses. Essas presses elevadas produziam um polmero
caro, e por isso, pouco disponvel comercialmente.
Com o advento dos catalisadores Ziegler-Natta, o
polmero foi produzido sob menores presses e se apresentou bem menos ramificado. Em funo disso, esse
polietileno apresentou maior ponto de fuso do que o
produzido sob altas presses e isso o tornou mais usado
comercialmente. Apesar de os sistemas Ziegler-Natta
serem utilizados com grande sucesso para produo
de poliolefinas em escala comercial, alguns problemas
e questes fundamentais no foram ainda solucionados.
Como os catalisadores so heterogneos, poucas so
as formas de se analisar detalhadamente os compor-

10

Coutinho, F. M. B. et al. - Polietileno: Principais tipos, propriedades e aplicaes

Figura 5. Evoluo da estrutura do polietileno[40]

tamentos qumico e fsico do sistema. Alm disso, os

catalisadores possuem stios ativos diferentes, com
diferentes estruturas e reatividades, que no so completamente caracterizados[46,48].
Recentemente, tm sido desenvolvidos sistemas
homogneos que, apesar de no possurem estruturas
mais simples ou melhor caracterizadas do que os sistemas heterogneos, oferecem a grande vantagem de
atuar em soluo. Os metalocenos so considerados o
mais importante desenvolvimento em tecnologia de
catalisadores desde a descoberta dos sistemas ZieglerNatta. A principal razo para a intensa atividade nessa
rea que, comparada tecnologia Ziegler-Natta convencional, os metalocenos oferecem algumas vantagens significativas de processo: so mais econmicos
e mais eficientes, ou seja, so mais ativos e mais especficos, produzindo assim polmeros com propriedades
especiais, como mostrado na Tabela 8[46-48].
A superioridade dos catalisadores base de
metalocenos est associada sua capacidade de atuar
no controle da microestrutura do polmero obtido, em

especial com relao distribuio de peso molecular

(Figura 6), ao tamanho das ramificaes e incorporao de comonmero (teor e distribuio composicional) para a produo de copolmeros (Figura 7).
Na verdade, esses sistemas solveis so considerados
catalisadores de stio nico, ou seja, os stios ativos
so equivalentes em reatividade. Essas caractersticas
permitem o maior controle das propriedades fsicas
do produto final[48-49].
Uma distribuio de peso molecular (MWD)
mais larga propicia um aumento na tenacidade e um
aumento na resistncia ao impacto.

Tabela 8. Comparao entre os sistemas catalticos convencionais

(Ziegler-Natta) e os metalocnicos

Caracte rsticas

Zie gle r-Natta

Me taloce nos

Diferentes

Idnticos

Heterogneo

Homogneo ou
suportado

Co-catalisador

Alquilalumnio

MAO ou nions
no-coordenantes

Distribuio de
peso molecular

Larga

Estreita

Distribuio de
comonmero

No-uniforme

Uniforme

Stios ativos
Sistema cataltico

11

Figura 6. Comparao entre a distribuio de peso molecular de

polietileno (MWD) produzido por catalisadores metalocnico e ZieglerNatta[50]

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n 1, p. 1-13, 2003

Coutinho, F. M. B. et al. - Polietileno: Principais tipos, propriedades e aplicaes

propriedades especiais com estruturas diferenciadas

em relao aos polmeros obtidos por sistemas
catalticos convencionais. A utilizao desses novos
catalisadores, associada ao processo de polimerizao, possibilita o surgimento de muitos produtos
de polietileno com propriedades diferenciadas. A importncia relativa dessas resinas funo de sua aplicao; e o seu sucesso mercadolgico resultante de
um balano entre propriedades e custo.
Consideraes Finais

Figura 7. Teor (A) e distribuio (B) de comonmeros incorporados

nas cadeias de polietileno produzido por catalisadores metalocnico e
Ziegler-Natta[50]

Na Figura 7, pode-se observar a incorporao alta

e uniforme de comonmeros no polietileno produzido via catalisador metalocnico. A distribuio uniforme de comonmeros, melhora as propriedades
pticas do material[50].
Os copolmeros obtidos por catalisadores metalocnicos, principalmente os de etileno e -olefinas
superiores tm despertado interesses cientfico e
industrial. As copolimerizaes com esses sistemas
apresentam maior velocidade de propagao do que
as homopolimerizaes. Esses copolmeros tm uma
estreita distribuio de peso molecular e uma
microestrutura bem definida, onde o teor e a distribuio composicional do comonmero podem ser
controlados. Como apresentado neste artigo, uma
ampla faixa de produtos base de etileno obtida
por meio de catalisadores metalocnicos. Esses produtos englobam polietileno linear de baixa densidade
e de ultra baixa densidade. Os filmes de PELBD obtidos com os catalisadores metalocnicos, em relao
aos obtidos com catalisadores Ziegler-Natta convencionais, apresentam uma resistncia ao rasgo de 2 a
4 vezes superior, resistncia ao impacto 4 vezes
superior e melhores caractersticas de processamento[40,51,52].
Sendo assim, os materiais polimricos obtidos a
partir dos catalisadores metalocnicos apresentam

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n 1, p. 1-13, 2003

O polietileno um polmero largamente utilizado

devido s suas caractersticas estruturais e suas
propriedades. O que diferencia os principais tipos de
polietileno a presena de ramificaes na cadeia
polimrica. Essas ramificaes podem ser geradas por
diferentes mecanismos. Um fator importante a escolha do catalisador, a partir do qual se pode controlar
o teor de comonmeros incorporados na cadeia
polimrica, o tipo e a distribuio de ramificaes,
caractersticas essas que influenciam diretamente a
densidade, a cristalinidade, as propriedades e assim
as aplicaes desses polmeros. A exceo est no
PEUAPM, que um PE de alta densidade, linear porm
com altssimo peso molecular. Esse fato, o distinge
dos outros polietilenos, fazendo-o ter propriedades
nicas e assim aplicaes especiais.
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Recebido:16/04/02
Aprovado: 16/12/02

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