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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Centro de Cincias da Sade


Departamento de Farmcia
Disciplina: Qumica Farmacutica I FAR0051

cidos Orgnicos:
Propriedades e Reaes

Prof. Me. Emerson Siqueira


Natal, RN
2015

Roteiro da aula
Funo cidos Carboxlicos
Importncia dos cidos Carboxlicos
Propriedades dos cidos Carboxlicos
Acidez de cidos Carboxlicos
Reaes de cidos Carboxlicos
Derivados de cidos
Reaes com Derivados de cidos
2

cidos Carboxlicos
Carbonila C=O

Grupo Carboxila
Hidroxila OH
Grupos acila

CO2H ou COOH
Alifticos

Aromticos

Substituio nucleoflica aclica

Importncia
Aminocidos
Funes

Estrutural
Enzimtico
Transporte
Contrtil
Proteo
Hormonal
Toxinas
Precursores de
Metablitos

Ligaes Peptdicas

aminocido

peptdeo

protena
Nelson; Cox, 2006

Importncia
Lipdeos cidos Graxos

Hormnios locais por exercerem


funes reguladoras no mesmo tecido
especializado em que so produzidas

cido Linoleico

cido Araquidnico
Prostaglandina Bsica

Souto; Duarte, 2006

Importncia
Lipdeos cidos Graxos

PGI2

LTB4

Prostaglandinas

TXA2

Souto; Duarte, 2006

Importncia
Lipdeos cidos Biliares

cido Clico

cido Deoxiclico
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Agentes emulsificantes para que leos e gorduras


possam ser digeridos por enzimas hidrossolveis
Souto; Duarte, 2006

Importncia
cido Ctrico

cido Ctrico
cido Tricarboxlico - CAT

Nelson; Cox, 2006; Souto; Duarte, 2006

Importncia
cido Pirvico
Gliclise

cido Pirvico

Nelson; Cox, 2006; Souto; Duarte, 2006

Importncia
Medicamentos
cido Acetilsaliclico

Captropil

L-Dopa - Frmaco

Ibuprofeno

Furosemida
Metotrexato

Enalapril

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Nomenclatura

Oficial
Comum

Palavra: cido
Sufixo: -ico ou -diico

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Nomenclatura
Substituintes

Oficial: numerao a partir do C (1) da carbonila


Comum: letras do alfabeto grego no carbono adjacente a carbonila

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Nomenclatura Oficial
Sufixo: -ico ou -diico

Prefico: Carboxi

c. Carboxlico
Aldedo
Cetonas
lcoois
Amidas

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Nomenclatura
Ligados diretamente a um ciclo
Identifica o hidrocarboneto e acrescenta o sufixo carboxlico, o C ligado a ele recebe o nmero 1

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Estrutura e Ligao
sp2

Dipolo permanente
Maior polaridade O-H que nos lcoois

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Bruice, 2006

Propriedades Fsicas
Momento Dipolo

Ligao de
Hidrognio
= 1,0 1,5

Formao de dmeros estveis

A polaridade da funo e a formao de fortes ligaes


hidrognio determinam as propriedades fsicas.

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Propriedades Fsicas

Ligao de
Hidrognio

Solubilidade
P.E.

Foras de
London

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Solubilidade
Souto; Duarte, 2006

Propriedades Fsicas
Formaes de
Dmeros
Ligaes de H

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Souto; Duarte, 2006

Acidez de cidos Carboxlicos


cido

Base Conjugada

Base

cido Conjugado

Acidez

Basicidade
nion Carboxilato

Efeito I da carbonila

Polarizao com
Efeito eltron-aceptor

Carey, 2000; Souto; Duarte, 2006

on Hidrnio

Efeito R do nion carboxilato


Igual disperso
da carga negativa
Estabilidade
ao nion
Reduz sua basicidade de forma desfavorvel ao equilbrio,
com efeito positivo sobre a concentrao do prton.

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Acidez de cidos Carboxlicos


cidos carboxlicos x lcoois

nion Carboxilato

nion Alcxido

A dissociao de um cido carboxlico


menos endotrmica que a de um lcool.
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Carey, 2000

Acidez de cidos Carboxlicos


pKa entre 4 e 5

Quanto maior a
acidez, maior o ka,
menor o pKa!

Equao de
Henderson-Hasselbalch

pKa = - log Ka

pH > pKa
pH < pKa

cido dissociado
cido no-dissociado

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Acidez de cidos Carboxlicos


Influncia dos Substituintes
Substituintes eltron-doadores estabiliza a carboxila e no favorece a formao
do carboxilato, sendo contrrio a dissociao (reduz a acidez)
Substituinte
reduz a polaridade
sobre a carboxila

Substituintes eltron-aceptor estabiliza o nion carboxilato, favorece a sua


formao, promovendo a acidez.
Substituinte
aumenta a polaridade
sobre a carboxila

Substituinte
favorece a formao
do carboxilato cooperando
na disperso da carga

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Acidez de cidos Carboxlicos


Influncia dos Substituintes

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Acidez de cidos Carboxlicos


Influncia dos Substituintes
Nos cidos dicarboxlicos, um grupo atua como eltron-aceptor sobre o outro,
favorecendo a dissociao.
Um grupo carboxila
aumenta a deficincia
eletrnica do outro

No carboxilato, esse efeito atua no sentido de dispersar a carga negativa, de estabilizar


o nion
Grupo carboxila
favorece formao
do carboxilato

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cidos Carboxlicos e Derivados


steres

Anidridos de cido

Sais de cidos carboxlico

O-Na+

Lactonas

Amidas

Haletos de Acila

Lactamas

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Sinvastatina

Reaes de cidos Carboxlicos e Derivados


Reaes de Substituio Nucleoflica

Se o substituinte uma base fraca:


A reao deslocar
no sentido dos
REAGENTES

Se o substituinte uma base forte:


A reao deslocar
no sentido dos
PRODUTOS

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Reatividade dos c. Carboxlicos e Derivados


Depende da basicidade do substituinte ligado ao grupo acila.
Ordem crescente de basicidade:

Ordem decrescente de reatividade:

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Quanto menor a basicidade do substituinte, maior a reatividade do derivado de cido carboxlico

Reatividade dos c. Carboxlicos e Derivados

29

Bruice, 2006

Reaes de cidos Carboxlicos e Derivados


Reaes de Substituio Nucleoflica

30

Reaes de cidos Carboxlicos

Mais
reativo

Menos
reativo

Resistente
ao ataque
nucleoflico

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Reaes de Substituio do Grupo Hidroxila

Esterificao
Esterificao de Fisher

Deslocar a reao no sentido


de formao dos produtos

Manter o cido carboxlico


na sua forma cida e
Ativao

32

Reaes de Substituio do Grupo Hidroxila

Esterificao
Esterificao de Fisher
HA

33

Reaes de Substituio do Grupo Hidroxila

Esterificao
Sntese do salicilato de metila
H+

34

Reaes de cidos Carboxlicos

Esterificao
Esterificao do AAS Anidrido + lcool

35

Reaes de cidos Carboxlicos

Converso a Cloreto cido

Reduo de cidos
BH3

Descarboxilao
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Reaes de Derivados de cidos

Hidrlise

Reao
Imediata com
forte liberao
de calor

Horas

Muitos dias

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Reaes de Derivados de cidos

Hidrlise
Hidrlise de ster promovida por base: Saponificao

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Reaes de Derivados de cidos


Hidrlise de frmacos do tipo ster por Hidrolases
O

R C OR'

R C OR'
B

H B

O H

R C OR'

etapa 3

etapa 2

etapa 1

H B

O
R C OH
O

R C
H B
O

etapa 6

etapa 5

HO R'

R C
B

etapa 4

O
R C OH

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B

O H
etapa 7

Reaes em Sistemas Biolgicos


IMPORTANTE
NEUROTRANSMISSOR

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Referncias
SOUTO, C. R. O. e DUARTE, H. C. cidos Carboxlicos Cap. 12 in Qumica da vida.
UNIDIS-Grad, 32p., 2006.
BRUICE, P. Y. Substncias carboniladas I Substituio nucleoflica aclica Cap. 17 in
Qumica Orgnica. Pearson, 4 ed., v. 2, p. 81-143, 2006.
SOLOMONS, T. W. G. e FRYHLE, C. B. cidos Carboxlicos e Seus Derivados Cap. 17
in Qumica Orgnica. LTC, 10 ed., v. 2, p. 194-243, 2013.

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