1- Marco terico

Los compuestos que contienen al grupo carboxilo son cidos y se llaman cidos
carboxlicos.

Los cidos carboxlicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo

carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, mientras que
un cido aromtico tiene un grupo arilo. Un cido carboxlico cede protones por ruptura
heteroltica de enlace O-H dando un protn y un in carboxilato.
Nomenclatura
Los cidos carboxlicos se nombran cambiando la terminacin -ano por -oico. Se toma
como cadena principal la ms larga que contenga el grupo carboxilo y se numera
empezando por dicho grupo.
Mtodos de sntesis
Los cidos carboxlicos se obtienen por hidrlisis de nitrilos, reaccin de rgano metlicos
con CO2 y oxidacin de alcoholes primarios.
Sntesis de haluros de alcanoilo
Los haluros de cido se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con tribromuro de
fsforo o con oxicloruro de fsforo.
Sntesis de anhdridos a partir de cidos carboxlicos
La condensacin de cidos carboxlicos o mejor carboxilatos con haluros de alcanoilo
produce anhdridos.
Sntesis de steres a partir de cidos.
La reaccin de los cidos carboxlicos con alcoholes en medio cido los transforma en
esteres, una importante reaccin conocida como esterificacin.
Sntesis da amidas
Las amidas se obtienen por reaccin de cidos y aminas. El proceso se realiza
calentando a 150C y en ausencia de cido.

Reaccin con reactivos organometlicos

Los organolticos reaccionan con los cidos carboxlicos formando cetonas. El hidruro de
aluminio y litio los reduce a alcoholes.
Reduccin de cidos carboxlicos
El hidruro de litio y aluminio reduce los cidos carboxlicos a alcoholes. La reaccin
transcurre en 2 etapas:

Ataque nuclefilo del reductor al carbonilo.

Desprotonacin del hidrogeno acido.

Enolatos de cido
De modo similar a los aldehdos y cetonas, los cidos carboxlicos tambin forman
Enolatos por prdida de un hidrgeno . Los Enolatos de cidos carboxlicos son buenos
nuclefilos y dan reacciones de alquilacin, apertura de epxidos, ataque a carbonilos,
etc.
Reaccin de Hell-Volhard-Zelinski
La halogenacin de su posicin se realiza con Br2/PBr3.
Reaccin de Hunsdiecker
Los cidos carboxlicos descarboxilan por prdida de dixido de carbono para generar
haloalcanos.

2- Propiedades fsicas
Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas muy superiores que los alcoholes, cetonas
o aldehdos de pesos moleculares semejantes. Los puntos de ebullicin de los cidos
carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero estable con puentes
de hidrgeno.
Puntos de ebullicin
Los cidos carboxlicos que contienen ms de ocho tomos de carbono, por lo general
son slidos, a menos que contengan dobles enlaces. La presencia de dobles enlaces
(especialmente dobles enlaces cis) en una cadena larga impide la formacin de una
red cristalina estable, lo que ocasiona un punto de fusin ms bajo.
Los puntos de fusin de los cidos dicarboxlicos son muy altos. Teniendo dos carboxilos
por molcula, las fuerzas de los puentes de hidrgeno son especialmente fuertes en estos
dicidos: se necesita una alta temperatura para romper la red de puentes de hidrgeno en
el cristal y fundir el dicido.

Puntos de fusin
Los cidos carboxlicos forman puentes de hidrgeno con el agua, y los de peso
molecular ms pequeo (de hasta cuatro tomos de carbono) son miscibles en agua. A
medida que aumenta la longitud de la cadena de carbono disminuye la solubilidad en
agua; los cidos con ms de diez tomos de carbono son esencialmente insolubles.
Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces de
hidrgeno con ellos. Adems, los alcoholes no son tan polares como el agua, de modo
que los cidos de cadena larga son ms solubles en ellos que en agua. La mayor parte de
los cidos carboxlicos son bastante solubles en solventes no polares como el cloroformo
porque el cido continua existiendo en forma dimrica en el solvente no polar. As, los
puentes de hidrgeno de dmero cclico no se rompen cuando se disuelve el cido en un
solvente polar.
3- Medicin de la acidez
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un in carboxilato. La
constante de equilibrio Ka para esta reaccin se llama constante de acidez. El pKa de un
cido es el logaritmo negativo de Ka, y normalmente se usa al pKa como indicacin de la
acidez relativa de diferentes cidos.
Solubilidades.
Un sustituyente que estabilice al in carboxilato, con carga negativa, aumenta la
disociacin y produce un cido ms fuerte. De este modo los tomos electronegativos
aumentan la fuerza de un cido. Este efecto inductivo puede ser muy grande si estn
presentes uno o ms grupos que atraen electrones en el tomo de carbono alfa.
La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo carboxilo. Los
sustituyentes en el tomo de carbono alfa son los ms eficaces para aumentar la fuerza
de un cido. Los sustituyentes ms distantes tienen efectos mucho ms pequeos sobre
la acidez, mostrando que los efectos inductivos decrecen rpidamente con la distancia.
4- Sales de cidos carboxlicos
Una base fuerte puede desprotonar completamente en un cido carboxlico.
Los productos son el in carboxilato, el catin que queda de la base, y agua. La
combinacin de un in carboxilato y un catin constituyen la sal de un cido carboxlico.

5- Sntesis de los cidos carboxlicos

Efectos de los sustituyentes sobre la acidez.

Los alcoholes o aldehdos primarios se oxidan normalmente para producir los cidos
empleando cido crmico. El permanganato de potasio se emplea en ocasiones pero con
frecuencia sus rendimientos son inferiores.

Oxidacin de alcoholes y aldehdos

El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar glicoles.
Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de potasio oxidan ms los
glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central. Dependiendo de la sustitucin del
doble enlace original, se podrn obtener cetonas o cidos.

La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple enlace de los
alquinos dando cidos carboxlicos.

Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos

El dixido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar las sales de
magnesio de los cidos carboxlicos. La adicin de cido diluido protona las sales de
magnesio para dar cidos carboxlicos. Este mtodo es til porque convierte un grupo
funcional halogenuro en un grupo funcional cido carboxlico, agregando un tomo de
carbono en el proceso.

Carboxilacin de reactivos de Grignard

Para convertir un halogenuro de alquilo en cido carboxlico con un tomo de carbono
adicional es desplazar al halogenuro con cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un
cido carboxlico ms.

6- Propiedades qumicas
Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin al grupo carbonilo, sus reacciones son
muy diferentes de las de las cetonas y los aldehdos. Las cetonas y los aldehdos
reaccionan normalmente por adicin nucleoflica del grupo carbonilo, pero los cidos
carboxlicos y sus derivados reaccionan principalmente por sustitucin nucleoflica de
acilo, donde un nuclefilo sustituye a otro en el tomo de carbono del acilo (C=O).
Formacin de hidrlisis de nitrilos
Los mejores reactivos para convertir los cidos carboxlicos en cloruros de cido son el
cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2, porque forman subproductos
gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy fcil de emplear
porque hierve a 62C y se evapora de la mezcla de reaccin.

Sntesis y empleo de cloruros de cido

Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin
de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catlisis cida.

Condensacin de los cidos con los alcoholes

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los cidos carboxlicos para formar alcoholes
primarios. El aldehdo es un intermediario en esta reaccin, pero no se puede ailar porque
se reduce con mayor facilidad que el cido original.

Reduccin de los cidos carboxlicos

Un mtodo general para prepara cetonas es la reaccin de un cido carboxlico con 2
equivalentes de un reactivo de organolitio.

Alquilacin de los cidos carboxlicos para formar cetonas

Descarboxilacin de los radicales carboxilato
Los cidos carboxlicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con prdida de un
tomo de carbono mediante la reaccin de Hunsdiecker.

7- Discusin de resultados y anlisis de la muestra

Solubilidad en agua
Como se haba mencionado anteriormente, a medida que la cadena del compuesto se
hace ms larga, se hace menos soluble en agua. El agua es un solvente anfiprtico y por
lo tanto puede por ejemplo ionizar una amina dndole un protn o un cido aceptando un
protn del mismo. Esta reaccin se ilustra as:

El nmero de cidos y bases que pueden ser ionizados por el agua es limitado, y es
probable que la mayora de los que se disuelven lo hagan por formacin de puentes
de hidrgeno ms bien que por ionizacin y solvatacin de los iones.

Solubilidad en ter

Result ser soluble. En general las sustancias no polares y las ligeramente polares se
disuelven en ter, porque como el ter mismo, ellas son no asociadas. La mayora de los
compuestos orgnicos que no sean solubles en agua son solubles en ter.
Solubilidad en HCl
La muestra result ser insoluble.
Solubilidad en NaOH
La muestra result ser soluble en esta base.
Solubilidad en NaHCO2
La muestra result ser insoluble en el bicarbonato de sodio.
Determinacin de otras propiedades fsicas.
Ensayo de Ignicin
Se derriti rpidamente, la llama era de un color amarillo intenso y tena bastante holln.
Accin de cidos y bases
Como la sustancia es insoluble en agua se disolvi en alcohol y se aadi el
mismo volumen de agua y despus se agreg el bicarbonato lquido. No se observ
ningn resultado.
Se volvi a realizar la prueba disolviendo la muestra en etanol y agua y despus se
agreg el bicarbonato en estado slido y de sta manera se observ una efervescencia
que me indica que el ensayo es positivo.

Ensayo con el bicarbonato de sodio

La sustancia no se disolvi. No se observ ningn tipo de reaccin.
Ensayo con cido sulfrico concentrado
La muestra se disuelve perfectamente en fro. Me indica una prueba positiva.

Ensayos de instauracin activa

Ensayo con hidrxido de sodio

Se hizo la prueba en blanco y daba una tonalidad naranja oscuro. Y en la prueba con la
muestra se observ el mismo color, tampoco se observ ninguna decoloracin en la
solucin. Para mayor seguridad la prueba se realiz dos veces.
Ensayo con Bromo en CCl4
Se realiz la prueba en blanco y se observa un color violeta. Cuando se realiza la misma
prueba con la muestra se observa un color carmelita. Se considera la prueba positiva.
Ensayos de aromaticidad
Ensayo con permanganato de potasio
No se present ningn tipo de reaccin. Ensayo negativo.
Puesto que la reaccin del formaldehdo con el ncleo aromtico y la posterior
polimerizacin son inhibidas por grupos sustituyentes que atraen electrones, slo se
obtiene reaccin positiva cuando el ncleo no est desactivado por sustituyentes tales
como: -Cl, -SO3H,-NO2, -COOH,-CH2N+.
8- Anlisis funcional.
cidos carboxlicos
Ensayo del formaldehdo-cido sulfrico
Como esta prueba fue realizada anteriormente, se observ un resultado positivo, ya que
la efervescencia se pudo observar.
Ensayo con bicarbonato de sodio
Una sustancia cida se reconoce en los ensayos preliminares con el uso de
los indicadores. Se realiz la prueba y el resultado del pH fue de 3.
Ensayo con indicadores
Se tritur unos miligramos del cido con unos miligramos de KI y KIO3 secos. Se obtuvo
una coloracin carmelita debida al yodo libre.

Anhdridos

Los anhdridos pueden ser fcilmente confundidos con los cidos porque, al hacer los
ensayos para cidos, en anhdrido se hidroliza dando positivos dichos ensayos.
Ensayo del yodato yoduro
La prueba dio negativa ya que se observ un color amarillo, el mismo color del cloruro
frrico. El color rojo-azuloso del hidroxamato frrico es prueba positiva para anhdridos.
Muchos anhdridos pueden dar cidos hidroxmicos, sin que tengan que convertirse
primero en steres, los cual no sucede con los cidos.

Esteres
Prueba del hidroxamato frrico
Se observ un color amarillo, no se detect ninguna reaccin. La prueba dio negativa.
Los esteres, los anhdridos y los haluros de cido, forman cidos hidroxmicos, que
pueden ser fcilmente reconocibles al ser tratados con cloruro frrico, por formar
hidroxamatos frricos de coloracin rojo-azulosa.
Alcoholes
Prueba de hidroxamato
Como el compuesto no es soluble en agua se aadi directamente al cido nitrocrmico y
se agit fuertemente, pero no se observ ninguna reaccin, por lo tanto la prueba fue
negativa.
teres
Ensayo con cido nitrocrmico
Ensayo del yodo en bisulfuro
Los teres cambian la coloracin del yodo en CS2; algunos otros compuestos tambin lo
hacen, pero los hidrocarburos no. La prueba dio negativa, no se observ
ningn cambio en la coloracin, ni ningn tipo de reaccin.
Aldehdos y cetonas
La prueba dio negativa, no se observ ningn tipo de reaccin. No se observ ningn
precipitado amarillo naranja o amarillo rojizo, lo cual es prueba positiva para aldehdos y
cetonas.
9- Discusin de resultados.

Segn los resultados obtenidos anteriormente, las pruebas negativas para los grupos
funcionales de los alcoholes, teres, steres, anhdridos y positivas para los cidos
carboxlicos se opt por realizar el equivalente de neutralizacin para averiguar as el
peso molecular de la muestra.
El peso molecular de un cido est relacionado con el equivalente de neutralizacin, por
el nmero de grupos cidos presentes en la molcula.
Calculando el equivalente de neutralizacin con los resultados obtenidos se tiene:
P (peso de la muestra en gramos): 0.0959
V (volumen de NaOH gastado en la titulacin): 8 ml
N (normalidad del NaOH):0.101N
Equivalente de neutralizacin = (0.0959*1000)/ (8*0.101)=118.68eq-gr
Por mayor seguridad se repiti el equivalente de neutralizacin y se tuvo mayor
precaucin y los resultados fueron los siguientes:
P (peso de la muestra en gramos): 0.1223
V (volumen de NaOH gastado en la titulacin): 9.8ml
N (normalidad del NaOH): 0.101N
Equivalente de neutralizacin = (0.1223*1000)/(9.8*0.101)=123.56eq-gr
Conclusin:
Habindose comprobado que el grupo funcional es un grupo carboxilo entonces segn la
Handbook, se buscaron cidos carboxlicos segn el punto de fusin obtenido, segn la
insolubilidad en el agua, la solubilidad en alcohol y la solubilidad en ter para ser
caractersticos los siguientes compuestos:
cido dietil malnico, con un punto de fusin de 125C

Estructura molecular:

Con un peso molecular de: 160.17 gramos, por lo tanto su equivalente es: 80.08
Insoluble en agua, soluble en alcohol y ter.
cido succnico, con un punto de fusin de 129.
Estructura molecular:

Con un peso molecular de 146 gramo, por lo tanto su equivalente es : 73

Es insoluble en agua, soluble en alcohol y ter.
cido benzoico, con un punto de fusin de 121.2.
Estructura molecular:

Con un peso molecular de 122 gramos y por lo tanto un equivalente de 122.

Es insoluble en agua, soluble en alcohol y ter.
El cido dietilmalnico y succnico los escog por sus caractersticas de solubilidad y de
punto de fusin y argumentando que la prueba de aromaticidad fue negativa; sin
embargo, el equivalente de stos dos compuestos no coincide con el obtenido.
El cido benzoico lo escog por su punto de fusin, sus caractersticas de solubilidad y por
su equivalente que se encuentra en un rango muy prximo al obtenido, pero como la
prueba de aromaticidad que realic dio negativa y argumentando que hubiese cometido
algn error, ste tambin podra ser otra opcin.

12- Bibliografa

H. DUPONT Durts. QUIMICA ORGANICA EXPERIMENTAL. Editorial Revert, S.A.

Barcelona, Espaa.
http://www.quimicaorganica.net/node/190
http://www.monografias.com/trabajos5/acicar/acicar.shtml