Curso Química Sostenible Catálisis: Editado Por

Universidad de Tarapac
Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
CURSO QUMICA SOSTENIBLE

CATLISIS
EDITADO POR
Dr. Claudio H. Gonzlez Rojas

Diciembre 2016
CATLISIS
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de

una reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia
llamada catalizador. Esta sustancia tambin puede disminuir la
velocidad de una reaccin, en cuyo caso se denomina inhibidor.
Un concepto importante es que el catalizador no se modifica
durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia de un reactivo.
En la sntesis de muchos de los productos qumicos industriales
ms importantes hay una catlisis.
CATLISIS HOMOGENEA
CATALISIS HOMOGENEA
En qumica, la catlisis homognea es aquella catlisis en la que
los catalizadores estn en la misma fase que los reactivos. Actan
cambiando el mecanismo de reaccin. Es decir, se combinan con
alguno de los reactivos para formar un intermedio inestable. ste a
su vez se combina con ms reactivo dando lugar a la formacin
de los productos, al mismo tiempo que se regenera el catalizador.
CATLISIS CIDA
El protn es el catalizador homogneo ms estudiado1 porque el

agua es el disolvente ms comn. El agua forma protones por el
proceso de auto-ionizacin del agua. Un caso ilustrativo, los cidos
aceleran (catalizan) la hidrlisis de steres:
CH3CO2CH3 + H2O CH3CO2H + CH3OH
En ausencia de cidos, las disoluciones acuosas de la mayora de

los steres no se hidrolizan (la hidrlisis suele ser tan lenta que no
es apreciable).
CATLISIS HOMOGNEA DE COMPUESTOS ORGANOMETLICOS
Los procesos que utilizan compuestos organometlicos solubles

como
catalizadores
entran
en
la
categora
de
la
catlisis
homognea, a diferencia de los procesos que utilizan metales a

granel o metales sobre un soporte slido, que son ejemplos de
catlisis
heterognea.
Algunos
ejemplos
7
bien
conocidos
de
la
catlisis homognea incluyen la hidroformilacin, as como ciertos

tipos
de
polimerizacin
hidrogenacin.2
Los
Ziegler-Natta(*)
catalizadores
algunos
homogneos
tambin
tipos
de
se
han
utilizado en una variedad de procesos industriales tales como el

proceso Wacker (conversin de etileno a acetaldehdo), as como el
proceso Monsanto y el proceso Cativa para la conversin de MeOH
y CO a cido actico.
(*) son complejos metlicos con propiedades catalticas que permiten la polimerizacin estereoespecfica de alquenos
1. R.P. Bell "The Proton in Chemistry", Chapman and Hall, London, 1973. doi 10.1016/0022-2860(76)80186-X
10.1016/0022-2860(76)80186-X
2. Elschenbroich, C. Organometallics (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2
CATLISIS HETEROGENEA
CATALISIS HETEROGENEA
Catlisis
heterognea
es
un
trmino
qumico
que
describe
la
catlisis cuando el catalizador est en una fase diferente (es decir

slido, lquido y gas, pero tambin aceite y agua) a los reactivos.
Los catalizadores heterogneos proporcionan una superficie en la
que pueda tener lugar la reaccin.
Para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos

debe difundir a la superficie del catalizador y adsorberse en l.
Despus de la reaccin, los productos deben desorberse de la
10
10
superficie y difundir lejos de la superficie del slido. Con frecuencia,

este transporte de reactivos y productos de una fase a otra
desempea un papel dominante en la limitacin de la velocidad de
reaccin. La comprensin de estos fenmenos de transporte y la
qumica de superficies, como p. ej. la dispersin, es un rea
importante de investigacin de los catalizadores heterogneos.
El
rea
de
considerado.
la
Los
superficie
Silicatos
del
catalizador
mesoporosos,
tambin
por
puede
ejemplo,
ser
han
encontrado utilidad como catalizadores debido a que sus reas

superficiales puede ser de ms de 1000 m2/g, lo que aumenta la
11
11
probabilidad de que una molcula de reactivo en solucin entre en

contacto con la superficie del catalizador y se adsorba . Si no se
tienen en cuenta las velocidades de difusin, las velocidades de
reaccin
para
varias
reacciones
en
las
superficies
dependen
nicamente de las constantes de velocidad y las concentraciones

de los reactivos.
La Catlisis heterognea asimtrica puede utilizarse para sintetizar

compuestos
quirales
enantimeramente
puros
utilizando
catalizadores heterogneos.1 El campo es de la mayor importancia
12
12
industrial y medioambiental. Ha atrado a dos Premios Nobel: Irving

Langmuir en 1932 y Gerhard Ertl en 2007.
Una clase de catalizadores heterogneos son "imitadores de las

enzimas", cuya superficie reactiva imita el sitio activo de enzimas
biolgicas.
13
13
EJEMPLOS
La sntesis de amoniaco es un ejemplo de catlisis heterognea:
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) catalizada por Fe(s).
El uso de Nquel en la hidrogenacin de aceites vegetales para

producir margarina. Las grasas insaturadas presentes en los
aceites vegetales se convierten grasas saturadas por adicin de
hidrgeno. Esto a su vez rompe los dobles enlaces carbonocarbono. Para que esta reaccin sea catalizada eficazmente el
14
14
nquel debe presentar una gran rea superficial por lo que debe
estar finamente dividido.
-CH=CH- + H2 -CH2-CH2-
Otro ejemplo es la reduccin de los nitrilos por ejemplo en una

sntesis de feniletilamina con Nquel Raney y amonaco:2
El
craqueo,
la
isomerizacin
el
reformado
cataltico
de
hidrocarburos para formar las adecuadas y tiles mezclas de

petrleo.
15
15
CONVERTIDORES CATALTICOS
Estos son usados a menudo en los automviles. Tres reacciones

principales estn catalizadas por convertidores catalticos.
Diseo general
catalizador de tres vas

16
16
La oxidacin del monxido de carbono a dixido de carbono
2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)
La reduccin del monxido de nitrgeno a nitrgeno
2NO(g) + 2CO(g) N2(g) + 2CO2(g)
17
17
La oxidacin de los hidrocarburos a agua y dixido de carbono
Esto puede ocurrir en cualquier hidrocarburo, sin embargo se

realiza principalmente con la gasolina o el Diesel.
2C6H6(g) + 15O2 12CO2(g) +6H2O(l)
1. Heitbaum, Glorius, Escher, Asymmetric heterogeneous catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4732.
2. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.720 (1955); Vol. 23, p.71 (1943). http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0603.pdf
18
18
EL CATALIZADOR Nquel Raney
El nquel Raney es un catalizador slido compuesto por granos muy

finos de una aleacin de nquel-aluminio. Se usa en muchos
procesos industriales. Fue desarrollado en 1926 por el ingeniero
estadounidense Murray Raney,1 como catalizador alternativo para la
hidrogenacin industrial de algunos aceites vegetales. En tiempos
recientes se ha usado mucho como catalizador heterogneo en una
gran variedad de sntesis orgnicas, generalmente hidrogenaciones.
19
19
El
nquel
Raney
se
presenta
como
un
fino
polvo
gris.
Microscpicamente, cada partcula de catalizador se asemeja a una

red tridimensional, con huecos de distintos tamaos y formas,
formados en su gran mayora durante el ataque de la aleacin con
NaOH. El nquel Raney se caracteriza por ser termoestable y con
una gran rea superficial. Dichas propiedades son consecuencia
directa del proceso de activacin y contribuyen a su gran poder
cataltico.
20
20
Una gran actividad cataltica, unida al hecho de que el hidrgeno

se absorbe a travs de los poros, hace del nquel Raney un
catalizador
til
en
una
gran
variedad
de
reacciones
de
hidrogenacin. Su estabilidad estructural y trmica permite su uso

en una gran variedad de condiciones. Adems, su solubilidad es
despreciable en la gran mayora de disolventes usados en el
laboratorio, con la excepcin de los cidos inorgnicos fuertes,
como el cido clorhdrico, adems, su gran densidad (entre 6 y 7
g/cm) facilita su separacin de la fase lquida tras completarse la
reaccin.
21
21
1. Interaccin con la interfase

Hidrocarburo saturado
2. Adsorcin
del
hidrocarburo
saturado e hidrogenacin
3. Desorcin de la superficie
Hidrocarburo saturado
Esquema general de la hidrogenacin de un doble enlace C=C catalizada por un metal
22
22
APLICACIONES
El
nquel
Raney se
usa
en una
gran
variedad
de
procesos
industriales y en sntesis orgnicas, gracias a su estabilidad y gran

actividad cataltica a temperatura ambiente.2,4
Se usa en la
reduccin de compuestos con enlaces mltiples (insaturados), como

alquinos, alquenos,5 nitrilos,6 dienos, compuestos aromticos7 y
carbonilos. Adems reduce enlaces heteroatmicos, como el enlace
N-O del grupo nitro NO2 y las nitrosaminas.8 Tambin se usa en la
alquilacin reductiva de las aminas9 y en la aminacin de los
alcoholes.
23
23
Un ejemplo prctico usado en la industria es la reduccin del

benceno a ciclohexano. El anillo aromtico del benceno es muy
estable qumicamente, pero el nquel Raney permite hidrogenarlo sin
demasiada dificultad. Otros catalizadores heterogneos, como los
elementos del grupo del platino, tienen una actividad parecida, pero
comparativamente son mucho ms caros que el nquel Raney. Tras
esta reduccin, el ciclohexano puede usarse en la sntesis del cido
adpico, precursor en la sntesis de poliamidas como el nylon.10
24
24
En la reduccin de un doble enlace C=C (alqueno), el nquel Raney

adiciona el hidrgeno con una geometra sin.10
Adems de su papel como catalizador, el nquel Raney puede
usarse como reactivo para desulfurar compuestos orgnicos,11 como
los tioacetales que pueden reducirse a hidrocarburos.10 (ltimo paso
en la reaccin de Mozingo).
25
25
El sulfuro de nquel formado precipita como millerita, mientras que

el etano se separa por destilacin. Reacciones similares son la
reduccin de Clemmensen y la de Wolff-Kishner.
26
26
Raney, Murray (1927). "Method of producing Finely Divided Nickel". US Patent 1628190, issued 1927-05-10.
Ertl, Gerhard; Knzinger, Helmut (Eds.) (1997). Preparation of Solid Catalysts, Weinheim: Wiley. ISBN 3-527-29826-6
A.J. Smith and D.L. Trimm (2005). Annual Reviews in Materials Research, 35, 127-142.
Organic Syntheses (2005). Raney nickel usage in Organic Syntheses. Last retrieved January 25, 2006.
Page, G. A.; Tarbell, D. S. "-(o-Carboxyphenyl)propionic acid" Org. Synth., Coll. Vol. 4, p.136 (1963); Vol. 34, p.8 (1954).
Robinson, Jr., H. C.; Snyder, H. R. "-Phenylethylamine" Org. Synth., Coll. Vol. 3, p.720 (1955); Vol. 23, p.71 (1943).
Schwenk, E.; Papa, D.; Hankin, H.; Ginsberg, H. "?-n-Propylbutyrolactone and -(Tetrahydrofuryl)propionic acid" Org.
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8. Enders, D.; Pieter, R.; Renger, B.; Seebach, D. "Nucleophilic a-sec-aminoalkylation: 2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidene"
Org. Synth., Coll. Vol. 6, p.542 (1988); Vol. 58, p.113 (1978).
9. Rice, R. G.; Kohn, E. J. "N,N'-Diethylbenzidene" Org. Synth., Coll. Vol. 4, p.283 (1963); Vol. 36, p.21 (1956).
10. Solomons, T.W. Graham; Fryhle, Craig B. (2004). Organic Chemistry (8th Edn.), Wiley International Edition. ISBN 0-47141799-8
11. Gassman, P. G.; van Bergen, T. J. "Indoles from anilines: Ethyl 2-methylindole-5-carboxylate" Org. Synth., Coll. Vol. 6,
p.601 (1988); Vol. 56, p.72 (1977).
12. Electronic Space Products International (1994). Nickel aluminide MSDS. Last retrieved January 25, 2006.
13. Raney, Murray (1925). "Method of Preparing Catalytic Material". US Patent 1563587, issued 1925-12-01. (Raney's
original nickel-silicon catalyst)
14. Bakker, M. L.; Young D. J.; Wainwright, M. S. J. (1988). Mat. Sci. 23, 3921.
1.
2.
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5.
6.
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La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de

El protn es el catalizador homogneo ms estudiado1 porque el

CH3CO2CH3 + H2O CH3CO2H + CH3OH

En ausencia de cidos, las disoluciones acuosas de la mayora de

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Los procesos que utilizan compuestos organometlicos solubles

homognea, a diferencia de los procesos que utilizan metales a

catlisis homognea incluyen la hidroformilacin, as como ciertos

utilizado en una variedad de procesos industriales tales como el

catlisis cuando el catalizador est en una fase diferente (es decir

Para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos

superficie y difundir lejos de la superficie del slido. Con frecuencia,

encontrado utilidad como catalizadores debido a que sus reas

probabilidad de que una molcula de reactivo en solucin entre en

nicamente de las constantes de velocidad y las concentraciones

La Catlisis heterognea asimtrica puede utilizarse para sintetizar

catalizadores heterogneos.1 El campo es de la mayor importancia

industrial y medioambiental. Ha atrado a dos Premios Nobel: Irving

Una clase de catalizadores heterogneos son "imitadores de las

La sntesis de amoniaco es un ejemplo de catlisis heterognea:

3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) catalizada por Fe(s).

El uso de Nquel en la hidrogenacin de aceites vegetales para

Otro ejemplo es la reduccin de los nitrilos por ejemplo en una

hidrocarburos para formar las adecuadas y tiles mezclas de

Estos son usados a menudo en los automviles. Tres reacciones

catalizador de tres vas

La oxidacin del monxido de carbono a dixido de carbono

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

La reduccin del monxido de nitrgeno a nitrgeno

2NO(g) + 2CO(g) N2(g) + 2CO2(g)

La oxidacin de los hidrocarburos a agua y dixido de carbono

Esto puede ocurrir en cualquier hidrocarburo, sin embargo se

2C6H6(g) + 15O2 12CO2(g) +6H2O(l)

EL CATALIZADOR Nquel Raney

El nquel Raney es un catalizador slido compuesto por granos muy

Microscpicamente, cada partcula de catalizador se asemeja a una

Una gran actividad cataltica, unida al hecho de que el hidrgeno

hidrogenacin. Su estabilidad estructural y trmica permite su uso

1. Interaccin con la interfase

industriales y en sntesis orgnicas, gracias a su estabilidad y gran

reduccin de compuestos con enlaces mltiples (insaturados), como

Un ejemplo prctico usado en la industria es la reduccin del

En la reduccin de un doble enlace C=C (alqueno), el nquel Raney

El sulfuro de nquel formado precipita como millerita, mientras que

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