Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

EQUILIBRIO QUMICO

PROBLEMAS

FASE GAS

1.

En un recipiente de 10,0 L se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 calentando hasta
1250 C. Una vez alcanzado el equilibrio segn la reaccin: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) se
analiza la mezcla de gases, encontrndose 0,35 moles de CO2.
a) Calcule los moles de los dems gases en el equilibrio.
b) Calcule el valor de Kc a esa temperatura.
(P.A.U. Jun. 08)

Rta.: a) ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol; b) KC = 1,5
Datos
gas:

Cifras significativas: 2
volumen

V = 10,0 L

temperatura

T = 1 250 0C = 1 523 K

cantidad inicial de CO2

n0(CO2) = 0,61 mol CO2

cantidad inicial de H2

n0(H2) = 0,39 mol H2

cantidad de CO2 en el equilibrio

ne(CO2) = 0,35 mol CO2 eq.

Incgnitas
nmero de moles de cada componente en el equilibrio

ne(H2), ne(CO), ne(H2O)

constante de equilibrio

KC

Otros smbolos
concentracin de la sustancia X

[X]

Ecuaciones
K C=

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

[C]ce [ D]de

Solucin:
a) Si quedan 0,35 mol de los 0,61 mol que haba inicialmente, es que han reaccionado:
nr(CO2) = 0,61 0,35 = 0,26 mol CO2 que han reaccionado
De la estequiometra de la reaccin:
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)
han reaccionado 0,26 mol de H2 y se han formado los mismos de CO y H2O.
Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:
cantidad
CO2 H2 H2O CO
(mol)
n0 inicial

En el equilibrio habr:

0,61 0,39

0,0

0,0

nr reaccionan/forman 0,26 0,26

0,26 0,26

ne equilibrio

0,26 0,26

0,35 0,13

[ A]e [ B]e

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol
b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
0,26 mol H2 O 0,26 mol CO
[ H O ] [CO]e
10 L
10 L
K c= 2 e
=
=1,5
[ H2 ]e [CO 2 ]e 0,35 mol CO2 0,13 mol CO 2
10 L
10 L

2.

En un recipiente de 5 L se introducen 1,0 mol de SO2 y 1,0 mol de O2 e se calienta a 727 C, producindose la siguiente reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g). Una vez alcanzado el equilibrio,
se analiza la mezcla encontrando que hay 0,15 moles de SO2. Calcule:
a) Los gramos de SO3 que se forman.
b) El valor de la constante de equilibrio Kc.
(P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) m(SO3) = 0,68 g; b) KC = 280

Datos
gas:

Cifras significativas: 3
volumen

V = 5,00 L

temperatura

T = 727 0C = 1 000 K

cantidad inicial de SO2

n0(SO2) = 1,00 mol SO2

cantidad inicial de O2

n0(O2) = 1,00 mol O2

cantidad de SO2 en el equilibrio

ne(SO2) = 0,150 mol SO2 eq.

Incgnitas
masa de SO3 que se forma

me(SO3)

constante de equilibrio

KC

Otros smbolos
concentracin de la sustancia X

[X]

Ecuaciones
KC=

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

Solucin:

a) Si quedan 0,15 mol del 1,00 mol que haba inicialmente, es que han reaccionado:
nr(SO2) = 1,00 0,15 = 0,85 mol SO2 que han reaccionado
De la estequiometra de la reaccin:
2 SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g)
han reaccionado 0,85 / 2 = 0,43 mol de O2 y se han formado 0,85 mol SO3
Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:
cantidad
2 SO2 O2 2 SO3
(mol)

En el equilibrio habr:

n0 inicial

1,00 1,00

0,00

nr reaccionan/forman

0,85 0,43

0,85

ne equilibrio

0,15 0,57

0,85

[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

ne(SO2) = 0,15 mol; ne(O2) = 0,57 mol; ne(SO3) = 0,85 mol

y la masa de SO3 ser:
me(SO3) = 0,85 mol 80 g/mol = 68 g SO3 en el equilibrio
b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:

K c=

3.

[SO3 ]e

2
2 e

[ O2 ]e [SO ]

0,85 mol SO3

5,0 L

0,57 mol O 2 0,15 mol SO 2

5,0 L
5,0 L

=280

En un matraz de un litro se introducen 0,1 mol de PCl5(g) y se calienta a 250 0C. Una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin del PCl5(g) en PCl3(g) y Cl2(g) es de 0,48. Calcula:
a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
b) La presin en el interior del matraz.
c) El valor de KC
(P.A.U. Jun. 97)

Rta.: a) n (PCl3)e = n (Cl2)e = 0,048 mol; n (PCl5)e = 0,052 mol; b) PT = 6,34 atm; c) KC = 0,044
Datos
gas:

Cifras significativas: 3
volumen

V = 1,00 L

temperatura

T = 250 0C = 523 K

cantidad inicial de PCl5

n0(PCl5) = 0,100 mol PCl5

grado de disociacin

= 0,480

constante de los gases ideales

R = 0,082 atmLK-1mol-1

Incgnitas
nmero de moles de cada componente en el equilibrio

n (PCl5), n (PCl3), n (Cl2)

presin en el interior del matraz

constante de equilibrio

KC

Otros smbolos
cantidad disociada

nd

concentracin de la sustancia X

[X]

Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales

PT = Pi

ecuacin de los gases ideales

PV=nRT

cantidad (nmero de moles)

n=m/M

grado de disociacin

= nd / n0

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

K C=

[C]ce [ D]de
a

[ A]e [ B]e

Solucin:
a) Se han disociado:
nd(PCl5) = n0(PCl5) = 0,480 0,100 [mol PCl5] = 0,0480 mol PCl5 disociados.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

La reaccin ajustada es:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
De la estequiometra de la reaccin:
n(PCl3)e = n(Cl2)e = nd(PCl5 ) = 0,048 mol de PCl3 y de Cl2 en el equilibrio
n(PCl5)e = n(PCl5)0 nd(PCl5) = 0,100 0,048 = 0,052 mol PCl5 en el equilibrio
PCl5

PCl3

Cl2

n0

mol

0,100

nr

mol

0,048

0,048 0,048

ne

mol

0,052

0,048 0,048

[ ]e mol/L 0,052

0,048 0,048

b) La presin total ser:

PT = P (PCl5) + P (PCl3) + P (Cl2)
Suponiendo comportamiento ideal para los gases:
PT = nT R T / V = ni R T / V =
= ( 0,048 + 0,048 + 0,052) [mol] 0,082 [atmLK-1mol-1] 523 [K] / 1,00 [L] = 6,34 atm
c) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones
K C=

4.

[PCl 3 ]e [Cl2 ]e 0,0480,048

=
=0,044 (para concentraciones expresadas en mol/L)
[ PCl5 ]e
0,052

Calcula los valores de KC y KP a 250 0C en la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno, sabiendo que partimos de dos moles de I2 y cuatro moles de H2, obteniendo tres moles de yoduro
de hidrgeno. El volumen del recipiente de reaccin es de diez litros.
(P.A.U. Set. 99)

Rta.: KP = KC = 7,20
Datos
gas:

Cifras significativas: 3
volumen

V = 10,0 L

temperatura

T = 250 0C = 523 K

cantidad inicial de I2

n0(I2) = 2,00 mol I2

cantidad inicial de H2

n0(H2) = 4,00 mol H2

cantidad de HI en el equilibrio

ne(HI) = 3,00 mol HI

Incgnitas
constante del equilibrio KC

KC

constante del equilibrio KP

KP

Otros smbolos
cantidad de la sustancia X que ha reaccionado

nr(X)

concentracin de la sustancia X

[X]

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Ecuaciones
ecuacin de los gases ideales

PV=nRT

cantidad (nmero de moles)

n=m/M
KC=

constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D

[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be

K P=

PCc P dD
P aA P bB

Solucin:
La ecuacin qumica es:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
De la estequiometra de la reaccin, los moles de I2 e H2 que han reaccionado son:
nr(I2) = nr(H2) = 3,00 [mol HI] 1 [mol I2] / 2 [mol HI] = 1,50 mol I2 e H2 que han reaccionado.
En el equilibrio quedan:
ne(I2) = n0(I2) nr(I2) = 2,00 1,50 = 0,50 mol I2 que queda en el equilibrio
ne(H2) = n0(H2) nr(H2) = 4,00 1,50 = 2,50 mol H2 que queda en el equilibrio
I2

H2

2 HI

n0

mol

2,00

4,00

nr

mol

1,50

1,50

3,00

ne

mol

0,50

2,50

3,00

[ ]e mol/L 0,050 0,250

0,300

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:

KC=

[ HI]2e
0,300 2
=
=7,20(para concentraciones expresadas en mol/L)
[I2 ]e [ H2 ]e 0,050 0,250

Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir:

P 2HI
[ HI]e RT 2
[ HI]2e
K P=
=
=
=K C=7,20 (presiones expresadas en atm )
P H P I [ H 2 ]e RT [ I2 ]e RT [ H2 ]e [ I2 ]e
2

5.

A la temperatura de 35 0C disponemos, en un recipiente de 310 cm3 de capacidad, de una mezcla

gaseosa que contiene 1,660 g de N2O4 en equilibrio con 0,385 g de NO2.
a) Calcule la Kc de la reaccin de disociacin del tetrxido de dinitrgeno a la temperatura de
35 C.
b) A 150 C, el valor numrico de Kc es de 3,20. Cul debe ser el volumen del recipiente para
que estn en equilibrio 1 mol de tetrxido y dos moles de dixido de nitrgeno?
Dato: R = 0,082 atmL/Kmol
(P.A.U. Jun. 07)

Rta.: a) KC = 0,0125; b) V = 1,25 dm3

Datos

Cifras significativas: 3

volumen

V = 310 cm3 = 0,310 L

temperatura apartado a)

T = 35 0C = 308 K

masa en el equilibrio N2O4 a 35 0C

me(N2O4) = 1,660 g N2O4

masa en el equilibrio NO2 a 35 C

me(NO2) = 0,385 g NO2

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Datos

Cifras significativas: 3

constante del equilibrio KC a 150 C

K'C = 3,20

cantidad en el equilibrio N2O4 a 150 0C

ne(N2O4) = 1,00 mol N2O4

cantidad en el equilibrio NO2 a 150 C

ne(NO2) = 2,00 mol NO2

Incgnitas
constante del equilibrio KC a 35 0C

KC

volumen del recipiente

Otros smbolos
cantidad de una sustancia X

n(X)

Ecuaciones
cantidad (nmero de moles)

n=m/M

concentracin de la sustancia X

[X] = n(X) / V
K C=

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

[C]ce [ D]de
a

[ A]e [ B]e

Solucin:
La ecuacin qumica es:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
La expresin de la constante de equilibrio:
K C=

[ NO 2 ]2e
[ N2 O 4 ]e

Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:

[ NO2 ]e=
[ N 2 O 4 ]e=

0,385g NO2 1 mol NO 2

=0,0270 mol/ dm3
3 46,0 g NO
0,310dm
2

1,660 g N2 O 4 1 mol N 2 O4
3
=0,0582 mol/ dm
3
0,310 dm 92,0 g N2 O 4

y el valor de la constante de equilibrio a 35 0C es

[ NO 2 ]2e 0,027 2
K C=
=
=0,0125
[ N2 O 4 ]e 0,0582
b) Al variar la temperatura, vara la constante de equilibrio. Volviendo a escribir la expresin de la constante a
la temperatura de 150 0C
2

2,00
[ NO2 ]2e
V
4,00
K ' C=3,20=
=
=
[ N 2 O4 ]e
V
1,00
V
de donde:
V = 4,00 / 3,20 = 1,25 dm3

Qumica P.A.U.

6.

EQUILIBRIO QUMICO

La constante de equilibrio para la reaccin: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) es KC =1,6 a 9860C
Un recipiente de un litro contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2; 0,3 moles de CO2;
0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 0C.
a) Justificar por qu esta mezcla no est en equilibrio.
b) Si los gases reaccionan hasta alcanzar el estado de equilibrio a 986 0C, calcular las concentraciones finales.
c) Calcular la presin inicial y la presin final de la mezcla gaseosa.
Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1.
(P.A.U. Set. 01)

Rta.: a) No, Q = 2,7 > Kc; b) [H2] = 0,24; [CO2] = 0,34; [ H2O] = [CO] = 0,36 mol/L;
c) Pi = Pf = 134 atm.
Datos
gas:

Cifras significativas: 2
volumen

V = 1,0 L

temperatura

T = 986 0C = 1 259 K

cantidad inicial de H2

n0(H2) = 0,20 mol H2

cantidad inicial de CO2

n0(CO2) = 0,30 mol CO2

cantidad inicial de H2O

n0(H2O) = 0,40 mol H2O

cantidad inicial de CO

n0(CO) = 0,40 mol CO

constante de los gases ideales

R = 0,082 atmLK-1mol-1

Incgnitas
por qu esta mezcla no est en equilibrio

Q0

concentraciones en el equilibrio

[H2]e, [CO2]e, [ H2O]e, [CO]e

presin inicial y final en el interior del matraz

P0, Pe

Otros smbolos
concentracin de la sustancia X

[X]

Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales

PT = Pi

ecuacin de los gases ideales

PV=nRT

cantidad (nmero de moles)

n=m/M

grado de disociacin

= nd / n0
KC=

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be

Solucin:
a) La relacin Q0 vale

0,40 mol
[ H2 O]0 [ CO]0
1,0 L
Q0=
=
[ H2 ]0 [CO 2 ]0
0,20 mol
1,0 L

0,40 mol
1,0 L
=2,71,6=K C
0,30 mol
1,0 L

Si estuviese en equilibrio Q0 = Kc, por tanto, no est en equilibrio.

b) Llamando x a los moles de H2 que reaccionan desde la situacin de partida hasta alcanzar el equilibrio, se
puede escribir:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

H2

CO2

n0

mol

0,20

0,30

nr

mol

ne

mol

H2 O
0,40

0,40

0,20 x 0,30 x

CO

0,40 + x 0,40 + x

[ ]e mol/L 0,20 x 0,30 x

0,40 + x 0,40 + x
La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
0,40 x mol 0,40x mol
[ H 2 O ]e [CO ]e
1,0 L
1,0 L
K c=
=
=1,6
[ H2 ]e [CO2 ]e 0,20 x mol 0,30x mol
1,0 L
1,0 L
Resolviendo la ecuacin de segundo grado da dos soluciones.
Una de ellas x = 2,71 mol no es vlida, ya que supondra la existencia de cantidades negativas en el equilibrio. La otra solucin es x = -0,039 mol (es lgico, ya que al ser Q0 > Kc, la reaccin se desplazar hacia la
izquierda para alcanzar el equilibrio).
Las concentraciones en el equilibrio son:
[H2O]e = [CO]e = 0,36 mol/L
[H2]e = 0,24 mol/L
[CO2]e = 0,34 mol/L
c) Por la ley de Dalton:
PT = nT R T / V = ni R T / V
Suponiendo comportamiento ideal, la presin total inicial ser:
P0 = (n0(H2) + n0(CO2) + n0(H2O) + n0(CO) ) R T / V =
= 1,3 [mol] 0,082 [atmLmol-1 K-1] 1 259 [K] / 1,0 [L] = 1,34102 atm = 14 MPa
Como la cantidad de sustancia en el equilibrio es la misma, la presin total no vara al alcanzar el equilibrio.
Pe = P0

7.

Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 0C siendo el grado de disociacin, en esas condiciones, del 0,8%. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
R = 0,082 atm L mol1 K-1
(P.A.U. Jun. 02)

Rta.: KC = 1,0310-4 ; KP = 7,410-3

Datos
gas:

Cifras significativas: 3
volumen

V = 0,500 L

temperatura

T = 600 0C = 873 K

cantidad inicial de Br2

n0(Br2) = 0,200 mol Br2

grado de disociacin

= 0,800% = 8,0010-3

constante de los gases ideales

R = 0,082 atmLK-1mol-1

Incgnitas
constante del equilibrio KC

KC

constante del equilibrio KP

KP

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Otros smbolos
concentracin de la sustancia X

[X]

cantidad de Br2 que se ha disociado

nd(Br2)

Ecuaciones
ecuacin de los gases ideales

PV=nRT

cantidad (nmero de moles)

n=m/M

grado de disociacin

= nd / n0
KC=

constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D

[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be

K P=

PcC P dD
a

P A PB

Solucin:
La ecuacin de disociacin qumica del bromo es:
Br2 (g) 2 Br (g)
(No puede ser otra. El bromo es covalente y en enlace entre los dos tomos se puede romper, dejndolos en libertad)
Se han disociado:
nd(Br2) = n0(Br2) = 8,0010-3 0,200 [mol Br2] = 1,6010-3 mol Br2 disociados
Por la estequiometra de la reaccin, las cantidades de bromo atmico formado y en equilibrio son:
Br2
2 Br

n0

mol

0,200

nr

mol

1,6010

ne

mol

0,200 0,002 = 0,198

3,2010-3

[ ]e mol/L 0,198 / 0,500 = 0,397

6,4010-3

3,2010-3

-3

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:

KC=

[Br ]2e 6,40103 2

=
=1,03104 (para concentraciones expresadas en mol/L)
[Br 2 ]e
0,397

La constante de equilibrio en funcin de las presiones es:

K P=

P 2Br
P Br

Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir:

K P=

P 2Br [ Br]e RT 2 [Br ]2e

=
=
RT =K C RT =1,0104 0,082873=7,4103 (presiones en atm )
P Br
[ Br 2 ]e RT
[Br 2 ]e
2

8.

En un recipiente de 250 mL se introducen 0,45 gramos de N2O4 (g) y se calienta hasta 40 0C, disocindose el N2O4 (g) en un 42%. Calcule:
a) La constante Kc del equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presin. Cul ser la composicin de la mezcla en el nuevo equilibrio?
(P.A.U. Set. 02)

Rta.: KC = 2,410-2 ; b) n (N2O4) = 3,310-3 mol; n' (NO2) = 3,110-3 mol

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EQUILIBRIO QUMICO

10

Datos
gas:

Cifras significativas: 2
volumen

V = 250 mL = 0,250 L

temperatura

T = 40 0C = 313 K

masa inicial de N2O4

m0(N2O4 ) = 0,45 g N2O4

grado de disociacin

= 42% = 0,42

Incgnitas
constante de equilibrio

KC

cantidades en el nuevo equilibrio al reducir el volumen a la mitad

n' (N2O4), n' (NO2)

Otros smbolos
concentracin de la sustancia X

[X]

cantidad de la sustancia X en el equilibrio

ne(X)

Ecuaciones
ecuacin de los gases ideales

PV=nRT

cantidad (nmero de moles)

n=m/M

grado de disociacin

= nd / n0
KC=

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be

Solucin:
a) La cantidad de reactivo inicial es:
n0 (N2O4) = 0,45 g / 92 g/mol = 4,910-3 mol N2O4 iniciales
Si en el equilibrio se ha disociado un 42%, queda un 58%
ne(N2O4) = 58% 4,910-3 [mol N2O4] = 2,810-3 mol N2O4 en el equilibrio
De la estequiometra de la reaccin se deduce que por cada mol disociado de tetraxido de dinitrgeno, se producen dos moles de dixido de nitrgeno. Por tanto se han producido y habr en el equilibrio:
ne(NO2) = 2 42% 4,910-3 = 4,110-3 mol NO2 en el equilibrio
Las expresin de la constante de equilibrio Kc es
2

4,1103
0,250

[ NO 2 ]e
Kc=
=
[ N2 O4 ]e
2,8103
0,250

= 0,024

b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presin, puede ocurrir que sea porque escapa
parte de los reactivos y/o productos o porque se reduce la temperatura y en ninguno de los dos casos el problema tiene solucin. (En el primer caso las cantidades de partida son desconocidas, y en el segundo caso, la
constante de equilibrio vara, al variar la temperatura).
Si debido a un error en el enunciado se quiere decir que se reduce el volumen del recipiente a la mitad sin variar la temperatura, entonces se plantea una situacin en que llamaremos situacin inicial a la del anterior equilibrio que evolucionar hacia un nuevo estado de equilibrio en el que se habr consumido dixido de nitrgeno
por el principio de Le Chatelier: Se llama x a la cantidad de dixido de nitrgeno que reacciona. Por la estequiometra de la reaccin, se formarn x / 2 mol de tetraxido de dinitrgeno. Ahora el volumen del recipiente
ser 0,125 L

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

N2O4

11

2 NO2

n0

mol

2,810

4,110-3

nr

mol

x/2

ne

mol

2,810 + x / 2

-3

x
4,110-3 x

-3

[ ]e mol/L (2,810-3 + x / 2) / 0,125

(4,110-3 x ) / 0,125
Como la temperatura no vara, la constante de equilibrio para la reaccin tal como est escrita es la misma,
2

Kc=

[ NO 2 ]e
=
[ N2 O 4 ]e

4,1103 x
0,125

x
2,810
2
0,125
3

=0,024

Se resuelve la ecuacin anterior y se obtiene:

x = 110-3 mol N2O4 que se han disociado
La composicin en el equilibrio ser:
n (N2O4) = 3,310-3 mol N2O4 en el nuevo equilibrio
n (NO2) = 3,110-3 mol NO2 en el nuevo equilibrio.

9.

Un recipiente cerrado de un litro, en el que se ha hecho previamente el vaco, contiene 1,998 g de

yodo (slido). Seguidamente, se calienta hasta alcanzar la temperatura de 1 200 C. La presin en
el interior del recipiente es de 1,33 atm. En estas condiciones, todo el yodo se halla en estado gaseoso y parcialmente disociado en tomos: I2 (g) 2 I (g)
a) Calcule el grado de disociacin del yodo molecular.
b) Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para la dicha reaccin a 1 200 C.
Dato: R = 0,082 atm.L.K-1mol-1
(P.A.U. Set. 09)

Rta.: a) = 39,9% b) KC = 8,3310-3 ; KP = 1,01

Datos
gas:

Cifras significativas: 3
volumen

V = 1,00 L

temperatura

T = 1 200 0C = 1 473 K

masa inicial de I2

m0(I2) = 1,998 g I2

presin total en el equilibrio

P = 1,33 atm

constante de los gases ideales

R = 0,0820 atmLK-1mol-1

Incgnitas
grado de disociacin

constantes de equilibrio

KC, KP

Otros smbolos
concentracin de la sustancia X

[X]

Ecuaciones
presin de una mezcla de gases

PT V = nT R T

grado de disociacin

= nd / n0

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

12

Ecuaciones
constante de concentraciones del equilibrio: a A + b B c C + d D

KC=

constante de presiones del equilibrio: a A + b B c C + d D

K P=

[C]ce [ D]de
[ A]ae [B]be
P cC P dD
P aA P bB

Solucin:
a) Inicialmente hay
n 0 I 2 =1,998 g I 2

1 mol I2
3
=7,8710 mol I2
253,8 g I2

Si se llama x a la cantidad de yodo molecular que se disocia y se representa en un cuadro las cantidades (moles)
de cada gas:
Cantidad (mol)
n0 inicial

I2

7,8710

nr reaccionan/forman

-3

0,00
2x

-3

ne equilibrio

2I

7,8710 x

2x

La cantidad total de gas en el equilibrio ser

nT =7,8710-3 x + 2 x = 7,8710-3 + x
Por otra parte, se puede calcular la cantidad de gas a partir de la presin total
nT=

P V
1,33 atm 1,00 dm3
=
=0,0110 mol gas
R T 0,0820atm L K 1 mol 1 1 473 K

Despejando
x = 0,0110 7,8710-3 = 3,1410-3 mol de I2 que reaccion
Las cantidades de cada especie en el equilibrio son:
ne(I) = 2 x = 6,2810-3 mol I en el equilibrio
ne(I2) = 7,8710-3 x = 0,0110 3,1410-3 = 4,7310-3 mol I2 en el equilibrio
El grado de disociacin, por lo tanto, fue:
=

n r 3,14103
=
=0,399=39,9%
n 0 7,87103

b) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:

K c=

6,28103 mol I
1,00 L

[ I]e
3
=
=8,3310
3
[ I2 ]e
4,7310 mol I2
1,00 L

Para calcular la constante en funcin de las presiones, podemos emplear la relacin:

K P=

P cC P dD

=
b

P aA P B

[C] RT c [ D] RT d
=K C RT n
a
b
[A] RT [ B] RT

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

13

KP = KC (R T)(2 1) = 8,3310-3 (0,0820 1 473) = 1,01

10. En una vasija de 10 litros mantenida a 270 0C en donde previamente se hizo el vaco, se introducen 2,5 moles de PCl5 y se cierra hermticamente. La presin en el interior comienza a elevarse
debido a la disociacin del PCl5 hasta que se estabiliza a 15,68 atm. Sabiendo que la reaccin es
exotrmica, calcule:
a) El valor de la constante KC de dicha reaccin a la temperatura sealada.
b) El n de moles de todas las especies en el equilibrio.
c) Seala la influencia de la temperatura y de la presin sobre el equilibrio.
DATO: R = 0,082 atmLmol-1K-1
(P.A.U. Jun. 03)

Rta.: a) Kc = 0,070; b) ne(PCl5) = 1,48 mol; ne(Cl2) = ne(PCl3) = 1,02 mol; c) T o P Despl.
Datos
gas:

Cifras significativas: 3
volumen

V = 10,0 L

temperatura

T = 270 0C = 543 K

cantidad inicial de PCl5

n0(PCl5) = 2,50 mol PCl5

presin total en el equilibrio

P = 15,68 atm

constante de los gases ideales

R = 0,082 atmLK-1mol-1

Incgnitas
constante de equilibrio

KC

nmero de moles de cada componente en el equilibrio

n (PCl5), n (PCl3), n (Cl2)

influencia de la temperatura y de la presin sobre el equilibrio

Otros smbolos
cantidad de la sustancia X en el equilibrio

ne(X)

concentracin de la sustancia X

[X]

masa molar

Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales

PT = Pi

ecuacin de los gases ideales

PV=nRT

cantidad (nmero de moles)

n=m/M

grado de disociacin

= nd / n0

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

KC=

[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be

Solucin:
b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:
n Te =

PV
15,68[ atm]10,0[ L]
=
=3,52 mol de gases en el equilibrio
R T 0,0820 [atm L mol 1 K 1 ]543[ K ]

La ecuacin de disociacin es:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Se llama x a la cantidad de PCl5 disociada. Por la estequiometra de la reaccin,

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

PCl5

14

PCl3

Cl2

n0

mol

2,50

nr

mol

ne mol
2,50 x
x
x
La cantidad de gas que hay en el equilibrio es: neT = 2,50 x + x + x = 2,5 + x
Comparando con el resultado anterior,
x = 3,52 2,50 = 1,02 mol
Las cantidades en el equilibrio sern:
ne(PCl5) = 2,50 x = 1,48 mol PCl5
ne(Cl2) = ne(PCl3) = x = 1,02 mol;
Y las concentraciones:
[PCl5]e = 1,48 mol PCl5 / 10,0 L = 0,148 mol / L
[Cl2]e = [PCl3]e = 1,02 mol / 10,0 L = 0,102 mol / L
a) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones
KC=

[PCl 3 ]e [ Cl2 ]e 0,102 0,102

=
=0,0703(para concentraciones expresadas en mol/L)
[ PCl5 ]e
0,148

c) Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica disminuye. Si el volumen

no vara, de la expresin de la constante del apartado a), se deduce que al disminuir la constante, debe disminuir el numerador [Cl2] [PCl3] y aumentar el denominador [PCl 3]. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda
hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] ser menor y la de [PCl5] mayor.
Al aumentar la presin, la constante de equilibrio no vara. Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio en funcin de la presin total
K P=

P PCl 3 P Cl 2 x PCl3 P T x Cl2 P T x PCl 3 x Cl2

=
=
PT
P PCl 5
x PCl5 P T
x PCl5

Para mantener el valor de K, al aumentar la presin total PT, debe aumentar el denominador (la fraccin molar
de PCl5) y disminuir el numerador. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] ser menor y la de [PCl5] mayor.
11. El COCl2 gaseoso se disocia a una temperatura de 1000 K, segn la siguiente reaccin:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
Cuando la presin de equilibrio es de 1 atm el porcentaje de disociacin de COCl2 es del 49,2%.
Calcular:
a) El valor de Kp
b) El porcentaje de disociacin de COCl2 cuando la presin de equilibrio sea 5 atm a 1000 K?
(P.A.U. Jun. 05)

Rta.: a) KP = 0,32; b) ' = 24,5 %

Datos

Cifras significativas: 3

temperatura

T = 1000 K

presin total en el equilibrio inicial

P = 1,00 atm

grado de disociacin

= 49,2% = 0,492

presin total en el equilibrio final

P' = 5,00 atm

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

15

Datos

Cifras significativas: 3

constante de los gases ideales

R = 0,082 atmLK-1mol-1

Incgnitas
constante de equilibrio

KP

porcentaje de disociacin a 5 atm

'

Otros smbolos
cantidad de la sustancia X en el equilibrio

ne(X)

concentracin de la sustancia X

[X]

Ecuaciones
fraccin molar de una sustancia i

x = ni / ni = ni / nT

ley de Dalton de las presiones parciales

Pi = xi PT

grado de disociacin

= nd / n0
K P=

constante del equilibrio: a A + b B c C + d D

PCc P dD
P aA P bB

Solucin:
a) Se llama n0 a la cantidad inicial de COCl2 . La cantidad de COCl2 disociada ser:
ndis (COCl2) = n0
Por la estequiometra de la reaccin,
COCl2
n0 mol

n0

nr mol

n0

ne mol (1 ) n0

CO

Cl2

n0

n0

n0

n0

La cantidad de gas que hay en el equilibrio es:

neT = (1 ) n0 + n0 + n0 = (1 + ) n0
Las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas en el equilibrio son:
COCl2
xe
Pe atm

CO

Cl2

1
1

1
P
1 T

P
1 T

P
1 T

La constante de equilibrio en funcin de las presiones es

P
P
2
2
P CO P Cl2 1 T 1 T

K P=
=
=
P T=
2 PT
P COCl2
1
11
1
PT
1
Sustituyendo los valores

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

K P=

16

2
0,4922

P
=
1,00=0,319 (para presiones expresadas en atm)
T
12
10,4922

(Si la presin inicial slo tiene una cifra significativa, P = 1 atm, la constante valdr KP = 0,3)
b) Cuando la presin sea de P ' = 5,00 atm, la cantidad de gas en la nueva situacin de equilibrio ser menor (el
equilibrio se habr desplazado hacia la formacin de COCl2). La cantidad n'dis de COCl2 disociada en estas
condiciones ser menor y el nuevo grado de disociacin ' = n'dis / n0 tambin.
De la expresin obtenida en el apartado anterior y con el mismo valor para la constante de equilibrio, ya que la
temperatura no cambia:

0,319=

' 2
2 5,00
1 '

0,0639 (1 ' 2) = ' 2

'=

0,0639
=0,245=24,5%
1,0639

que es inferior al valor inicial, tal como se esperaba.

SOLUBILIDAD

1.

El cloruro de plata es una sal poco soluble y su constante de producto de solubilidad vale
1,810-10.
a) Escriba la ecuacin qumica del equilibrio de solubilidad de esta sal y deduzca la expresin
para la constante del producto de solubilidad
b) Determine la mxima cantidad de esta sal, expresada en gramos, que puede disolverse por litro de disolucin.
(P.A.U. Jun. 07)

Rta.: b) 1,92 10-3 g AgCl / L D

Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del AgCl

Ks = 1,810-10

Incgnitas
mxima masa de AgCl, que puede disolverse por litro de disolucin.

s'

Otros smbolos
concentracin (moles/L) en de AgCl en agua

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)
AgCl
[ ]eq mol/L

Ag+

Cl

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

17

b) Como la solubilidad s es la concentracin de la disolucin saturada, o lo que es lo mismo, la mxima

cantidad de sal, que puede disolverse por litro de disolucin
s= 1,810

10

=1,310 mol AgCl/ L D

Pasando los moles a gramos

5

s' =1,310 mol AgCl / L D

2.

143 g AgCl
3
=1,9210 g AgCl /L D
1 mol AgCl

Calcule, a 25 C:
a) La solubilidad en mg/L del AgCl en agua.
b) La solubilidad en mg/L del AgCl en una disolucin acuosa que tiene una concentracin de in
cloruro de 0,10 M.
Dato: El producto de solubilidad del AgCl a 25 C es Ks= 1,710-10.
(P.A.U. Set. 07)

Rta.: a) s' = 1,9 mg/L; b) s2' = 2,410-4 mg/L

M : masa molar.
Datos

(AgCl) = 143 g/mol

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del AgCl

Ks = 1,710-10

temperatura

T = 25 0C = 298 K

concentracin de la disolucin del Cl

[Cl] = 0,10 M

Incgnitas
solubilidad (mg/L) del AgCl en agua

s'

solubilidad (mg/L) del AgCl en Cl 0,10 M

s'2

Otros smbolos
concentracin (moles/L) en de AgCl en agua y en Cl 0,10 M

s, s2

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
AgCl

[ ]eq mol/L

Ag+

Cl

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2 = 1,710-10
s= 1,710

10

=1,310 mol AgCl/ L D

s' = 1,310-5 mol/L 143 g/mol = 1,910-3 g AgCl / L D = 1,9 mg/L D

b)
AgCl
[ ]0 mol/L

Ag+

Cl
0

0,10

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

AgCl
[ ]d mol/L

s2

Ag+

[ ]eq mol/L

18

Cl

s2

s2

s2

0,10 + s2

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ag+] [Cl] = s2 (0,10 + s2)= 1,710-10
En primera aproximacin, podemos considerar s2 despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces:
0,10 s2 1,710-10
s2 1,710-10 / 0,10 = 1,710-9 mol/L
que es despreciable frente a 0,10.
s'2 = 1,710-9 mol/L 143 g/mol = 2,410-7 g AgCl / L D = 2,410-4 mg/L D
menor que la solubilidad en agua (efecto del in comn).
3.

A 25 0C el producto de solubilidad de una disolucin acuosa saturada de difluoruro de bario vale

2,410-5. Calcula:
a) La solubilidad de la sal, expresada en g/L
b) La solubilidad de la sal, en una disolucin 0,1 M de dicloruro de bario a la misma temperatura,
expresada en g/L.
(P.A.U. Jun. 97)

Rta.: a) s'agua = 3,2 g / L; b) s'2 1 g / L

Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del BaF2

Ks = 2,410-5

temperatura

T = 25 0C = 298 K

concentracin de la disolucin del BaCl2

[BaCl2] = 0,10 M

Incgnitas
solubilidad (g/L) del Ba2F en agua

s'

solubilidad (g/L) del Ba2F en BaCl2 0,1 M

s'2

Otros smbolos
concentracin (moles/L) en de BaF2 en agua y en BaCl2 0,1 M

s, s2

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
BaF2 (s) Ba2+(aq) + 2 F(aq)
BaF2
[ ]eq mol/L

Ba2+

2 F

2s

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ba2+] [F]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,410-5

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

s=

19

2,4105
=0,018 mol BaF2 / L D
4

s' = 0,018 mol/L 175 g/mol = 3,2 g BaF2 / L (D)

b) Se supone que la concentracin de cloruro de bario tiene dos cifras significativas.
El dicloruro de bario estar totalmente disociado.
BaCl2 (s) Ba2+(aq) + 2 Cl(aq)
[Ba2+] = [BaCl2] = 0,10 mol Ba2+ /L (D)
BaF2

[ ]0 mol/L
[ ]d mol/L s2
[ ]eq mol/L

Ba2+

2 F

0,10

s2

2 s2

0,10 + s2 2 s2

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ba2+] [F]2 = (0,10 + s2) (2 s2)2 = 2,410-5
En primera aproximacin, podemos considerar despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces:
0,1 (2 s2)2 2,410-5
s2 =

2,4105
=7,7103 M, que no es despreciable
0,104

error: (7,710 ) / 0,10 100 = 7,7%.

Pero, si no usamos esta aproximacin, tendramos que resolver una ecuacin de tercer grado, lo que est fuera de nuestro alcance. Como el error no es exagerado, tomamos la aproximacin como vlida, pero disminuyendo la precisin del resultado.
-3

s'2 = 7,710-3 M 175 g/mol 1,4 1 g/L, menor que la solubilidad en agua (efecto del in comn)
(La solucin de la ecuacin de tercer grado da: s2 = 7,510-3 que dara s'2 = 1,3 g/L)
4.

El producto de solubilidad del Mn(OH)2, medido a 25 C, vale 410-14. Calcular:

a) La solubilidad en agua expresada en g/L.
b) El pH de la disolucin saturada.
(P.A.U. Set. 06)

Rta.: a) s' = 1,910-3 g / L ; b) pH = 9,6

Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del Mn(OH)2

Ks = 4,010-14

temperatura

T = 25 0C = 298 K

Incgnitas
solubilidad (g/L) del Mn(OH)2

s'

pH de la disolucin saturada

pH

Otros smbolos
concentracin (moles/L) de Mn(OH)2

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

20

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

pH

pH = -log[H+]

pOH

pOH = -log[OH]

producto inico del agua

pH + pOH = 14

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
Mn(OH)2 (s) Mn2+ (aq) + 2 OH (aq)
Mn(OH)2 Mn 2+ 2 OH
[ ]eq mol/L

2s

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Mn2 +] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 4,010-14
s=

4,01014
=2,2105 mol Mn OH2 / LD
4

s' = 2,210-5 mol/L 89 g/mol = 1,910-3 g Mn(OH)2 / L (D)

b) pOH = -log[OH] = -log[2 s] = -log[4,410-5] = 4,4
pH = 14,0 4,4 = 9,6
que es bsico.
5.

El producto de solubilidad del tetraoxosulfato(VI) de bario [sulfato de bario] es de 1,410-9.

Calcula cuntos gramos de esta sal se disolvern:
a) En 200 mL de agua pura.
b) En 200 mL de una disolucin 0,1 M de tetraoxosulfato(VI) de sodio [sulfato de sodio]
Razona los resultados.
(P.A.U. Set. 97)

Rta.: a) ma = 1,7 mg BaSO4 / 200 mL de agua; b) mb = 0,65 g BaSO4 / 200 mL D Na2SO4 0,1 M
Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del BaSO4

Ks = 1,410-9

concentracin de la disolucin del Na2SO4

[Na2SO4] = 0,10 M

volumen de agua (1 disolucin)

V1 = 200 mL = 0,20 L

volumen disolucin Na2SO4 (2 disolucin)

V2 = 200 mL = 0,20 L

Incgnitas
masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 mL de agua

ma

masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 mL de disolucin Na2SO4 0,1 M

mb

Otros smbolos
concentracin (moles/L) en de BaSO4 en agua y en Na2SO4 0,1 M

s, sb

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

21

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)
BaSO4

[ ]eq mol/L

Ba2+

SO42-

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ba2+] [SO42-] = s s = s2 = 1,410-9
s= 1,4109 =3,7105

mol BaSO 4
L D

Dada la baja solubilidad del sulfato de bario en agua, podemos suponer con un error mnimo que 200 mL de
agua darn 200 mL de disolucin.
m a =0, 20L D

3,7105 mol BaSO 4 233 g BaSO 4

=1,7103 g BaSO4
1,0L D
1,0 mol BaSO 4

b) El sulfato de sodio estar totalmente disociado.

Na2SO4 (s) 2 Na+(aq) + SO42-(aq)
[SO42-] = [Na2SO4] = 0,10 mol SO42- /L (D)
BaSO4

[ ]0 mol/L
[ ]d mol/L sb
[ ]eq mol/L

Ba2+

SO42-

0,10

sb

0,10+ sb

sb

0,10+ sb

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ba2+] [SO42-] = sb (0,10+ sb) = 1,410-9
En primera aproximacin, podemos considerar despreciable sb frente a 0,10, (sb << 0,10). Entonces:
0,1 sb 1,410-9
sb = 1,410-8 M, que es despreciable (la aproximacin tomada es vlida)
m b =0,20 L D

1,4108 mol BaSO4 233 g BaSO 4

=6,5107 g BaSO 4 en 200 mL D Na 2 SO4 0,1 M
1,0 L D
1,0 mol BaSO 4

Anlisis: Se ve que la solubilidad es menor que en agua (efecto del in comn)

6.

El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,7010-10 a 25C. Calcule:

a) La solubilidad del cloruro de plata.
b) Si se formar precipitado cuando se aaden 100 mL de una disolucin 1,00 M de NaCl a 1,0 L
de una disolucin 0,01 M de AgNO3
(P.A.U. Set. 09)

Rta.: a) s = 1,310-5 M; b) S [Ag+][Cl] = 8,310-4 > Kps

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

22

Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del AgCl

Ks = 1,710-10

volumen disolucin de AgNO3

V1 = 1,0 L

volumen disolucin NaCl

V2 = 100 mL = 0,10 L

concentracin de la disolucin del AgNO3

[AgNO3]0 = 0,010 M

concentracin del NaCl

[NaCl]0 = 1,0 M

Incgnitas
solubilidad del cloruro de plata

si se formar precipitado

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
AgCl

Ag+

Cl

[ ]eq mol/L
La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2 = 1,710-10

s= 1,710

10

=1,310 mol AgCl / L D

b) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas.

AgNO3 (s) Ag+(aq) + NO3(aq)
NaCl (s) Cl(aq) + Na+(aq)
Las concentraciones iniciales de los iones son:
[Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,010-2 M
[Cl]0 = [NaCl]0 = 1,0 M
Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Suponiendo volmenes aditivos, las nuevas concentraciones son:
[Ag ]=

n Ag 1,00L 0,01 mol Ag /L

=
=9,1103 mol Ag / L
VT
1,000,10 L

[Cl ]=

n Cl 0,10 L 1,0 molCl / L

=
=9,1102 mol Cl / L
VT
1,000,10L

Se formar precipitado si Q = [Ag+][Cl] > Ks

[Ag+][Cl] = 9,110-3 9,110-2 = 8,310-4 > 1,710-10
y, por tanto, se forma precipitado.
7.

Sabiendo que el producto de solubilidad del AgCl es 1,710-10 a 25 0C.

a) Calcula si se formar precipitado cuando aadimos a 1 litro de disolucin 0,01 M de AgNO3
medio litro de disolucin 0,1 M de NaCl.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

23

b) Cul deber ser la concentracin de cloruro de sodio para que no precipite el AgCl?
(P.A.U. Jun. 98)

Rta.: a) S; [Ag+][Cl] = 2,210-4 > 1,710-10 b) [NaCl]0 < 7,710-8 M

Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del AgCl

Ks = 1,710-10

volumen disolucin de AgNO3

V1 = 1,00 L

volumen disolucin NaCl

V2 = 0,50 L

concentracin de la disolucin del AgNO3

[AgNO3]0 = 0,010 M

concentracin del NaCl

[NaCl]0 = 0,10 M

Incgnitas
si se formar precipitado

concentracin de cloruro de sodio para que no precipite el AgCl

[NaCl]

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Solucin:
a) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas.
AgNO3 (s) Ag+(aq) + NO3(aq)
NaCl (s) Cl(aq) + Na+(aq)
Las concentraciones iniciales de los iones son:
[Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,010-2 M
[Cl]0 = [NaCl]0 = 0,10 M
Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Las nuevas concentraciones son:
[Ag+] = n(Ag+) / VT = (1,00 L 1,010-2 mol Ag+ / L) / (1,00 + 0,50) L = 6,710-3 mol Ag+ / L
[Cl ] = n(Cl) / VT = (0,50 L 0,10 mol Cl / L) / (1,00 + 0,50) L = 3,310-2 mol Cl / L
El equilibrio de solubilidad de las sal insoluble (cloruro de plata) es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Se formar precipitado si Q = [Ag+][Cl] > Ks
[Ag+][Cl] = 6,710-3 3,310-2 = 2,210-4 > 1,710-10
y, por tanto, se forma precipitado.
b) Para que no se forme precipitado,
Q = [Ag+][Cl] < Ks
[Cl] < Ks / [Ag+] = 1,710-10 / 6,710-3 = 2,610-8 M en la mezcla.
En la disolucin de origen.
[Cl]0 < n(Cl) / V0 = ((1,00 + 0,50) L 2,610-8 mol Cl / L) / 0,50 L = 7,710-8 mol Cl / L
[NaCl]0 = [Cl]0 < 7,710-8 mol NaCl / L

Qumica P.A.U.

8.

EQUILIBRIO QUMICO

24

El pH de una disolucin saturada de hidrxido de plomo(II) es 9,9 a 25 0C. Calcula:

a) La solubilidad del hidrxido a esa temperatura.
b) El producto de solubilidad a la misma temperatura.
(P.A.U. Set. 98)

Rta.: a) s = 410-5 M; b) Ks = 310-13.

Datos

Cifras significativas: 2

pH (Pb(OH)2 (aq) )

pH = 9,90

temperatura

T = 25 0C = 298 K

Incgnitas
solubilidad del Pb(OH)2

producto de solubilidad del Pb(OH)2

Ks

Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

pH

pH = -log[H+]

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
Pb(OH)2 (s) Pb2+(aq) + 2 (OH)(aq)
Si llamamos s a la concentracin en moles/L de Pb(OH)2 que se disuelve, podemos escribir:
Pb(OH)2
Pb2+
(OH)
[ ]eq mol/L

2s

Sabiendo que pOH = -log[OH] y que pH + pOH = pKw = 14,00, (a 25 0C) queda
pOH = 14,00 9,90 = 4,10
[OH] = 10-4,10 = 7,910-5 M
s = [OH] / 2 = 4,010-5 M
(Al dar el pH = 9,90 con dos decimales, la concentracin de iones hidrxido tiene dos cifras significativas)
b) La constante de equilibrio Ks es:
Ks = [Pb2+] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,510-13

9.

Se tiene una disolucin acuosa de tetraoxocromato(VI) de potasio [cromato de potasio] y de cloruro de sodio, a unas concentraciones de 0,1 mol/L y 0,05 mol/L, respectivamente. Se adiciona
una disolucin de trioxonitrato(V) de plata [nitrato de plata]. Suponiendo que el volumen no vara:
a) Determina, mediante los clculos pertinentes, cul de las dos sales de plata precipitar en primer lugar.
b) Calcula la concentracin del anin de la sal ms insoluble al comenzar a precipitar la sal que
precipita en segundo lugar.
Datos: Constantes del producto de solubilidad a 25 0C del cromato de plata y del cloruro de plata, respectivamente: 2,010-12 y 1,710-10.
(P.A.U. Jun. 00)

Rta.: a) AgCl; b) [Cl] = 3,810-5 M.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

25

Datos

Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del AgCl

Ks (AgCl) = 1,710-10

producto de solubilidad del Ag2CrO4

Ks (Ag2CrO4) = 2,010-12

concentracin del K2CrO4

[K2CrO4 ]0 = 0,10 M

concentracin del NaCl

[NaCl]0 = 0,050 M

Incgnitas
cul de las dos sales de plata precipitar en primer lugar
concentracin del anin de la sal ms insoluble al comenzar a precipitar la
sal que precipita en segundo lugar
Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq)

Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Se formar precipitado de AgCl cuando:
Q1 = [Ag+][Cl] > Ks(AgCl)
[ Ag+ ]1

K s AgCl 1,71010
=
=3,4109 M
0,050
[ Cl ]

El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es

Ag2CrO4 (s) 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Se formar precipitado de Ag2CrO4 cuando:
Q2 = [Ag+]2[CrO42-] > Ks(Ag2CrO4)
[ Ag+ ]2

12
K s Ag 2 CrO 4
2,010
=
=4,5106 M
0,10
[CrO 2]
4

Como [Ag+]1 < [Ag+]2, precipitar primero el cloruro de plata.

b) Cuando comienza a precipitar la sal que precipita en segundo lugar (el cromato de plata), la concentracin del
anin (Cl) de la sal ms insoluble(AgCl) es:
[Cl]2 = Ks(AgCl) / [Ag+]2 = 1,710-10 / 4,510-6 = 3,810-5 M

CUESTIONES

FASE GAS

1.

Escriba la expresin de la constante de equilibrio (ajustando antes las reacciones) para los siguientes casos:
a) Fe (s) + H2O (g) Fe3O4 (s) + H2 (g)
b) N2 (g) + H2 (g) NH3 (g)

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

26

c) C (s) + O2 (g) CO2 (g)

d) S (s) + H2 (g) H2S (s)
(P.A.U. Set. 04)

Rta. : K a=
2.

[ H2 ]
[ H2 O]

K b=

[ NH 3 ]
3

[H 2 ] [ N 2 ]

K c=

[ CO2 ]
[ O2 ]

K d=

1
[ H2]

Para el sistema gaseoso en equilibrio N2O3 (g) NO (g) + NO2 (g), cmo afectara la adicin de
NO (g) al sistema en equilibrio? Razone la respuesta.
(P.A.U. Jun. 06)

Rta.:
Solucin:
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al adicionar NO al sistema.
K C=

[ NO][ NO 2 ]
[ N2 O3 ]

Si la concentracin de monxido de nitrgeno aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador [NO2] disminuye, o bien el denominador [N2O3] aumenta.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms N2O3 y menos NO2.
Histricamente, el principio de LeChatelier dice que al variar algn factor el equilibrio se desplaza en el
sentido de contrarrestar esa variacin.
3.

Para el sistema: Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (g), H = -218 kJ. Indica razonadamente qu efecto tendr
sobre el porcentaje de conversin de Xe (g) en XeF4 (g):
a) Aumentar el volumen del recipiente.
b) Aadir F2 (g).
c) Disminuir la temperatura.
d) Comprimir el sistema.
(P.A.U. Set. 96)

Rta.: a) ; b) ; c) ; d )
Solucin:
a) La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al aumentar el volumen.
n XeF
n XeF 2
[XeF 4 ]
V
KC=
=
=
V
2
2
[Xe][ F2 ] n Xe n F n Xe n 2F
V V2
4

Si el volumen V aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador nXeF4 disminuye, o bien el
denominador nXe n2F2 aumenta.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 disminuir.
b) De la expresin anterior, si se aumenta el denominador, n2F2, sin variar el volumen, para que KC permanezca constante, ha de aumentar el numerador nXeF4.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms XeF4 y menos Xe, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 aumentar.
c) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

ln

27

K 1 H 0 1
1
=

K2
R
T1 T2

Para una reaccin exotrmica (H0 < 0). Si T2 < T1 :

1 / T2 > 1 / T1
ln K1 / K2 < 0
K2 > K1
la constante aumenta al disminuir la temperatura.
Si el volumen no vara, de la expresin de la constante del apartado a), se deduce que para que aumente la
constante debe aumentar el numerador xXeF4 y/o disminuir el denominador xXe x2F2.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 disminuir.
d) Si por comprimir el sistema entendemos una disminucin de volumen, el efecto es el opuesto al descrito
en el apartado a). Si lo que quiere indicar es un aumento de presin, escribimos la expresin de la constante
KP,
K P=

P XeF
P Xe P

2
F2

x XeF PT
4

2
F2

x Xe P T x P

2
T

x XeF

1
x Xe x P 2T
4

2
F2

poniendo las presiones parciales en funcin de las fracciones molares x y la presin total PT,
Pi = xi PT
Si la presin total PT aumenta, para que la constante KP no vare, debe aumentar el numerador xXeF4 y/o
disminuir el denominador xXe x2F2.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms
XeF4 y menos Xe y menos F2, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 aumentar.
4.

Dado el siguiente equilibrio: 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) , y teniendo en cuenta que la reaccin es
endotrmica, indique razonadamente cmo afectar al equilibrio las siguientes modificaciones:
a) Un aumento de presin
b) Una disminucin de la temperatura
c) La adicin de hidrgeno
d) La adicin de un catalizador.
(P.A.U. Set. 00)

Rta.: a) No; b) ; c) ; ) No.

5.

En un matraz de 1 litro se encuentran, en estado gaseoso y a una temperatura dada, hidrgeno,

bromo y bromuro de hidrgeno, y en equilibrio, correspondiente a la reaccin:
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g), H = -68 kJ
Indique cmo afectaran los siguientes cambios a la situacin de equilibrio y a la constante de
equilibrio:
a) Un aumento de temperatura.
b) Un aumento de la presin parcial del HBr.
c) Un aumento del volumen del recipiente.
(P.A.U. Jun. 01)

Rta.: a) ; K ; b) ; K no vara; c) No; K no vara.

6.

En una reaccin A + B AB, en fase gaseosa, la constante Kp vale 4,3 a la temperatura de 250 C
y tiene un valor de 1,8 a 275 C.
a) Enuncie el principio de Le Chatelier.
b) Razone si dicha reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) En qu sentido se desplazar el equilibrio al aumentar la temperatura.
(P.A.U. Jun. 04)

Rta.: a) Al T, mayor descomposicin; b) Endotrmica; c) Mayor la descomposicin

Qumica P.A.U.

7.

EQUILIBRIO QUMICO

28

Teniendo en cuenta que la oxidacin de la glucosa es un proceso exotrmico,

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) H < 0
Indicar el desplazamiento del equilibrio si llevamos a cabo las siguientes modificaciones:
a) Aumento de la concentracin de CO2.
b) Disminucin a la mitad de la concentracin de glucosa.
c) Aumento de la presin.
d) Aumento de la temperatura.
(P.A.U. Set. 03)

Rta.: a) ; b) No afecta ; c) ; d)
8.

Dado el siguiente equilibrio H2S (g) H2 (g) + S (s) indique si la concentracin de sulfuro de hidrgeno aumentar, disminuir o no se modificar si:
(a) Se aade H2 (g)
(b) Disminuye el volumen del recipiente.
(P.A.U. Set. 07)

Rta.: a) Aumenta, para mantener el mismo valor de la constante: Kc = [H2] / [H2S] = n(H2) / n(H2S)
b) Aumenta la concentracin. No vara la cantidad n(H2S) de gas pero disminuye el volumen.
9.

Si consideramos la disociacin del PCl5 dada por la ecuacin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g); H<O.
Indique razonadamente qu le ocurre al equilibrio:
a) Al aumentar la presin sobre el sistema sin variar la temperatura.
b) Al disminuir la temperatura.
c) Al aadir cloro.
(P.A.U. Jun. 09)

Rta.: a) ; b) ; c)
Solucin:
a) La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al aumentar la presin.
K P=

PCl2 P PCl 3 x Cl 2 PT xPCl 3 P T x Cl 2 x PCl3

=
=
PT
P PCl 5
x PCl 5 PT
x PCl 5

Para que Kp permanezca constante al aumenta la presin total PT, el numerador n(Cl2) n(PCl3) debe disminuir y el denominador n(PCl5) debe aumentar.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms PCl5 y menos PCl3 y Cl2
b) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:

ln

K 1 H 0 1
1
=

K2
R
T1 T2

Una disminucin de temperatura favorece el sentido exotrmico. Si T2 < T1 :

1
1
1
1

0
T 2 T1
T1 T 2
Para una reaccin exotrmica (H0 < 0):
-H0 >0 ln K1 / K2 = (+)( ) < 0
K2 > K1
la constante aumenta al disminuir la temperatura.
De la expresin de Kc

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

29

n Cl2 nPCl 3

[Cl 2 ][ PCl3 ]
n Cl2 nPCl 3 1
V
V
K c=
=
=

[PCl 5 ]
nPCl 5
n PCl5
V
V
Si el volumen permanece constante, para que aumente el valor de Kc deber aumentar la cantidad de Cl2 o
PCl3 y disminuir la cantidad de PCl5.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
menos PCl5 y ms PCl3 y Cl2
c) De la expresin de Kc
K c=

[Cl 2 ][ PCl3 ]
[PCl 5 ]

Si aumenta la cantidad (y concentracin) de Cl2, para que Kc permanezca constante, deber disminuir la cantidad de PCl3 y aumentar la cantidad de PCl5.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms PCl5 y menos PCl3

SOLUBILIDAD

1.

Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una sal poco soluble, de frmula general AB3, y
no se disuelve completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks.
a) Deduzca la expresin que relaciona la concentracin de A3+ con el producto de solubilidad de
la sal.
b) A continuacin se introduce en el vaso una cantidad de una sal soluble CB2 Qu variacin
produce en la solubilidad de la sal AB3?
(P.A.U. Jun. 05)

Rta.: a) Ks = 27 [A3+]4

b)

Solucin:
a) Se llama s a la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada).
La ecuacin del equilibrio puede escribirse:
AB3 (s) 3 B (aq) + A3+ (aq)
s

3s+s

La constante de equilibrio o producto de solubilidad es:

Ks = [A3+][B]3 = s (3 s)3 = 27 s4 = 27 [A3+]4
b) La solubilidad de la sal AB3 ser menor que antes por efecto del in comn.
La sal CB2 soluble se disociar totalmente:
CB2 (s) C2+ (aq) + 2 B (aq)
lo que produce un aumento en la concentracin del in B en la disolucin.
Esto provocar un desplazamiento del equilibrio
AB3 (s) 3 B (aq) + A3+ (aq)
hacia la formacin de la sal slida, ya que en la expresin del producto de solubilidad,
Ks = [A3+][B]3

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

30

un aumento en la concentracin del in B tendr que ser compensada con una disminucin en la concentracin del in A3+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de equilibrio que slo cambia con la temperatura.
Es decir, la sal estar menos disociada y la solubilidad ser menor.
(Si hubiese que realizar el clculo, sera conveniente usar la situacin equivalente de intentar disolver la sal
AB3 (s) en una disolucin que contiene una cantidad n de CB2 en el volumen V de disolucin de la disolucin original.
La concentracin c de CB2 ser:
c = [CB2] = n / V
Al ser CB2 un sal soluble, estar totalmente disociada:
CB2 (s) C2+ (aq) + 2 B (aq)
c c

+ 2c

Como hay una concentracin del in B (efecto del in comn), la solubilidad de la sal AB3 ser menor.
AB3 3 B
[ ]0
[ ]d
[ ]eq

sb

A3+

2c

3 sb

sb

3 sb + 2 c

sb

Ks = [A3+][B]3 = sb (3 sb + 2 c)3
La solucin de esta ecuacin se hara por mtodos de aproximacin)
2.

Se dispone de una disolucin saturada de cloruro de plata en agua. Indique razonadamente, que
sucedera si a esta disolucin:
a) Se le aaden 2 g de NaCl.
b) Se le aaden 10 mL de agua.
(P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) Precipita b) [NaCl]

Solucin:
a) La solubilidad disminuira por el efecto del in comn.
El cloruro de sodio es un electrolito fuerte que, en disoluciones diluidas, est totalmente disociado.
NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl (aq)
El cloruro de plata es una sal sal poco soluble. El slido se encuentra en equilibrio con los iones disueltos
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)
Al aadir NaCl, que se disuelve totalmente, el equilibrio se desplaza, siguiendo la ley de Le Chatelier, en el
sentido de consumir el in cloruro extra y de formar mayor cantidad de precipitado, dejando menos iones
plata en la disolucin.
Si no haba slido en equilibrio con la disolucin saturada, se formara un precipitado de cloruro de plata.
b) Si hay slido en equilibrio con la disolucin saturada, parte del slido se disuelve hasta alcanzar el nuevo
equilibrio. La solubilidad se mantendra, pero se disolvera ms cantidad del cloruro de plata slido, ya que
al haber ms volumen de disolucin, habra ms cantidad de soluto disuelto.
Si no hay slido en equilibrio con la disolucin saturada, la concentracin de la disolucin disminuira.

Qumica P.A.U.

3.

EQUILIBRIO QUMICO

31

a) Exprese la relacin que existe entre la solubilidad y el producto de solubilidad para el ioduro
de plomo(II).
b) Si se dispone de una disolucin saturada de carbonato de calcio [trioxocarbonato(IV) de
calcio] en equilibrio con su slido, cmo se ver modificada la solubilidad del precipitado al
aadirle carbonato de sodio [trioxocarbonato(IV) de sodio]? Razone las respuestas.
(P.A.U. Jun. 09)
3

Rta.: a) s= K s / 4 b)
Solucin:
a) Se llama s a la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada).
La ecuacin del equilibrio puede escribirse:
PbI2 (s) 2 I (aq) + Pb2+ (aq)
s

2s

La constante de equilibrio o producto de solubilidad es:

Ks = [ Pb2+][I]2 = s (2 s)2 = 4 s3
s=

Ks
4

b) La solubilidad del CaCO3 ser menor que antes por efecto del in comn.
El Na2CO3 soluble se disociar totalmente:
Na2CO3 (s) 2 Na+ (aq) + CO32 (aq)
lo que produce un aumento en la concentracin del in CO32 en la disolucin.
Esto provocar un desplazamiento del equilibrio
CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq)
hacia la formacin de la sal slida, ya que en la expresin del producto de solubilidad,
Ks = [Ca2+][CO32]
un aumento en la concentracin del in CO32 tendr que ser compensada con una disminucin en la concentracin del in Ca2+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de
equilibrio que slo cambia con la temperatura.
Es decir, la sal estar menos disociada y la solubilidad ser menor.

LABORATORIO

REACCIONES DE PRECIPITACIN

1.

Para qu sirve un embudo bchner? Y un matraz kitasato? Haz un esquema de montaje para
la utilizacin de ambos.
(P.A.U. Jun. 96)

Solucin:

Bchner

Para realizar una filtracin a vaco.

trompa de vaco
Se coloca el papel de filtro en el interior del embudo bchner, se ajusta a la boca de un matraz kitasato y se conecta a
una trompa de vaco.

Kitasato

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

32

Se vierte sobre el embudo bchner la disolucin con el precipitado, y se recoge ste sobre el papel de filtro
2.

Para qu se emplea en el laboratorio un matraz kitasato? Haz un esquema de una montaje en el

que se demuestre su utilizacin. Nombra tambin el resto de los elementos de ese montaje.
(P.A.U. Jun. 98)

Solucin: Vase el ejercicio de Junio 96.

3.

Dibuje, esquemticamente, un embudo bchner, un matraz kitasato un matraz erlenmeyer y un

matraz aforado. Explique para qu sirve cada uno de ellos. Dos de ellos se acoplan para poder
utilizarlos en una operacin de laboratorio. Diga cules y en qu operacin. Dibuje el esquema
correspondiente.
(P.A.U. Jun. 00)

Solucin: Vase el ejercicio de Junio 96.

4.

Se mezclan 25,0 mL de una disolucin 0,02 M de CaCl2 y 25,0 mL de una disolucin 0,03 M de
Na2CO3.
a) Indique el precipitado que se obtiene y la reaccin qumica que tiene lugar.
b) Describa el material y el procedimiento empleado para su separacin.
(P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq)

Solucin:
Se produce la reaccin de precipitacin:
CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq)
y se obtiene un precipitado de carbonato de calcio.
Se coloca un papel de filtro circular en un embudo bchner
Bchner
ajustndolo para no dejar orificios libres y se humedece con
agua para que quedase adherido.
Se ajusta el embudo bchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vaco
vstago lateral del kitasato se conecta a una trompa de vaco.
Kitasato
Se abre el grifo y se vierte el contenido del vaso (precipitado
y lquido sobrenadante) en el embudo. Se echa ms agua sobre el precipitado que an queda en el vaso para llevarlo al embudo.
Cuando ya no gotee ms agua en el interior del kitasato, se desencaja el embudo y se cierra el grifo.
Se quita el papel de filtro y se deja a secar un da o dos.
5.

Describa una reaccin de precipitacin que haya realizado en el laboratorio. Dibuje el material y
explique el modo de utilizarlo. Escriba la reaccin que tiene lugar. Cmo calculara el rendimiento?
(P.A.U. Jun. 01 y Set. 05)

Solucin:
Se realiz la reaccin entre el cloruro de calcio CaCl2 y el carbonato de sodio Na2CO3
Se pesaron 5,0 g de cloruro de calcio en una balanza granataria sobre un vidrio de reloj y se disolvieron en
una cantidad de agua muy pequea en un vaso de precipitados, agitando con una varilla de vidrio.
Se pes una masa de carbonato de sodio mayor que la calculada para la reaccin y se disolvi tambin en
poca cantidad de agua en otro vaso de precipitados.
Se calent la disolucin de cloruro de calcio con un mechero Bunsen y se verti la disolucin de carbonato
de sodio sobre ella, agitando la mezcla con una varilla de vidrio. Luego se dej enfriar.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

33

Se produjo la reaccin de precipitacin:

CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq)
Se coloc un papel de filtro circular en un embudo bchner
Bchner
ajustndolo para no dejar orificios libres y se humedeci con
agua para que quedase adherido.
Se ajust el embudo bchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vaco
vstago lateral del kitasato se conect a una trompa de vaco.
Kitasato
Se abri el grifo y se verti el contenido del vaso (precipitado y lquido sobrenadante) en el embudo. Se ech ms agua sobre el precipitado que an quedaba en el vaso
para llevarlo al embudo.
Cuando ya no goteaba ms agua en el interior del kitasato, se desencaj el embudo y se cerr el grifo.
Se quit el papel de filtro y se dej a secar un da o dos.
Se pes el precipitado sobre el papel de filtro. Se rest a la masa que daba la balanza, la masa de un papel de
filtro seco.
Para calcular el rendimiento, se calcula la cantidad esperada de CaCO3 de la reaccin:
mCaCO3 =5,0g CaCl 2

1 mol CaCl 2 1 mol CaCO3 100 g CaCO3

=5,5 g CaCO3
110 g CaCl2 1 mol CaCl 2 1 mol CaCO3

y se divide la cantidad obtenida entre la esperada. Si se hubiesen obtenido 5,2 g de CaCO 3, el rendimiento
sera:
Rendimiento=

6.

5,2g obtenidos CaCO3

=0,94=94 %
5,5g calculados CaCO3

Qu operaciones se podran emplear en el laboratorio para separar un precipitado de una disolucin que lo contiene? Descrbalas, dibujando los distintos tipos de material. Suponga que el
precipitado es trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio], cmo disolvera dicho precipitado? Razone la respuesta.
(P.A.U. Jun. 02)

Solucin:
Decantacin, filtracin por gravedad y filtracin a vaco.
La decantacin consiste en volcar suavemente el vaso de precipitados para que el lquido caiga y quede en el
fondo del vaso el precipitado. Tiene el riesgo de que parte del precipitado se vaya con el lquido si no se tiene cuidado. Normalmente queda una cierta cantidad de lquido con el precipitado, que habr que eliminar
por evaporacin.
La filtracin por gravedad consiste en colocar un papel de filtro sobre un embudo cnico sobre un recipiente
y verter el contenido del vaso en el embudo. El precipitado quedar retenido por el papel de filtro y el lquido lo atravesar. Si la cantidad es grande, puede llevar mucho tiempo.
La filtracin a vaco consiste en volcar el vaso de precipitados sobre un embudo bchner que contiene un
papel de filtro que retiene el precipitado. El embudo bchner se encuentra encajado sobre un matraz kitasato
que est conectado a una trompa de vaco. sta, al aspirar, aumenta la velocidad de flujo del lquido a travs
del papel de filtro. No hay riesgo de prdida de precipitado. (Vase el dibujo del bchner y el kitasato en Junio 96).
Para disolver un precipitado de carbonato de calcio se debe usar un cido.
El equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio
CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq)

[1]

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

34

se ver desplazado por la presencia de los protones H+ del cido, debido a que el in carbonato es la base
conjugada del cido carbnico, que es un cido dbil. En realidad los equilibrios que hay que tener en cuenta, adems del [1] ya escrito, son:
H2CO3 (aq) HCO3 (aq) + H+ (aq)

[2]

HCO3 (aq) CO32 (aq) + H+ (aq)

[3]

H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O (aq) [4]

Cuando se aade un cido, los iones H+ del cido desplazan el equilibrio [3] hacia la izquierda, aumentando
la concentracin del in hidrgenocarbonato. El aumento de la concentracin de in hidrgenocarbonato,
junto con la de iones hidrgenos desplazan el equilibrio [2] hacia la izquierda, formando cido carbnico
que se descompone en el equilibrio [4] en dixido de carbono y agua (la adicin de un cido a un precipitado de carbonato de calcio produce efervescencia)
Como en el equilibrio [2] se consume in carbonato, la concentracin de este in disminuye, y el equilibrio
[1] se desplaza hacia la derecha para compensar la desaparicin del in carbonato, con lo que el carbonato
de calcio se va disolviendo.
(Lo que queda en disolucin es el in calcio junto con el anin del cido empleado. Si este es cido clorhdrico, quedar en disolucin el in calcio y el in cloruro).
Esta disolucin con cido se emplea para limpiar los restos de carbonato de calcio adheridos a las paredes
del vaso donde se realiz la precipitacin.
7.

Disponiendo en el laboratorio de dicloruro de calcio y trioxocarbonato (IV) de sodio [carbonato

de sodio], describa el procedimiento adecuado para obtener trioxocarbonato (IV) de calcio (II)
[carbonato de calcio]. Explquelo detalladamente, as como el material utilizado para el aislamiento de dicho compuesto.
(P.A.U. Set. 02)

Solucin: Vase el ejercicio de Junio 01.

8.

Describa detalladamente cmo obtendra y separara en el laboratorio un precipitado de trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio]. Dibuje el material empleado. Cmo hara para disolver el precipitado?
(P.A.U. Set. 03)

9.

Vertemos en dos tubos de ensayo disoluciones de AgNO3, en uno, y de NaCl en el otro. Al

mezclar ambas disoluciones se forma instantneamente un precipitado, que poco a poco, va sedimentando en el fondo del tubo.
a) Escriba la reaccin que tiene lugar.
b) Describa el procedimiento, indicando el material necesario, para separar y recoger el precipitado.
(P.A.U. Jun. 08 y Jun. 06)

Rta.: a) NaCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq)

Solucin:
La reaccin es:
NaCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq)
Si slo escribimos la reaccin inica que tiene lugar, ser:
Na+ (aq) + Cl (aq) + Ag+ (aq) + NO3 (aq) AgCl (s) + Na+ (aq) + NO3 (aq)
El precipitado es cloruro de plata, compuesto muy poco soluble en agua.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Para separar el precipitado, se hara una filtracin a vaco,

vertiendo el contenido del vaso sobre un embudo bchner
con papel de filtro encajado en un matraz quitasato conectado a una trompa de vaco.
trompa de vaco

35

Bchner

Kitasato

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

36

ndice de contenido
EQUILIBRIO QUMICO..............................................................................................................................1
PROBLEMAS.....................................................................................................................................................1
FASE GAS....................................................................................................................................................1
SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................16
CUESTIONES..................................................................................................................................................25
FASE GAS..................................................................................................................................................25
SOLUBILIDAD ..........................................................................................................................................29
LABORATORIO..............................................................................................................................................31
REACCIONES DE PRECIPITACIN........................................................................................................31
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.
Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com, I.E.S. Elvia, La Corua